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UNIVERSITE ABOU BEKER BELKAID

FACULTE DE MEDECINE 1° année pharmacie


Département de pharmacie Chimie générale (série N° 8 et 9) Thermodynamique- Thermochimie

Mme Harek Houria

QCM 1 :
a. La capacité calorifique est la quantité de chaleur qu'il faut fournir pour élever la température
d'un corps ou d'un composé de 1 degré (un degré)
b. Une-variable extensive est proportionnelle à la quantité de matière
c. La température est une variable extensive
d. Un système isolé présente des échanges de matière avec l'extérieur
QCM 2:
a. Dans une réaction chimique réversible, le système passe de l'état initial à l'état final par une
infinité d'états intermédiaires
b. Une-variable extensive est proportionnelle à la quantité de matière
c. En l'absence d'échanges avec l'extérieur, l'énergie interne d'un gaz ne varie pas, ceci même si la
pression et le volume varient au sein du système
d. La variation d'enthalpie ΔH est dite endothermique si la réaction qu'elle caractérise produit de la
chaleur
QCM 3:
a. A partir des corps simples, l'enthalpie standard de formation d'une molécule est toujours égale
à son enthalpie de réaction
b. Un système est dit fermé adiabatique lorsqu'il n'échange avec l'extérieur que de la chaleur
c. La pression est une variable intensive
d. Dans un système isolé, la variation d'énergie interne d'un gaz parfait qui se détend dans le vide
est nulle
e. Un système est une portion de l'univers définie arbitrairement par l'observateur

QCM 4 :
a. Dans un gaz parfait, les atomes ou molécules se meuvent rapidement et sans interaction
entre eux (elles)
b. L'unité de pression est le pascal qui vaut un newton par mètre carré
c. Une mole d'un gaz parfait occupe un volume de 22,4 litres à 250C et 1atm (conditions standard)
d. La concentration d'un composant d'un mélange gazeux s'exprime par sa pression partielle qui
est proportionnelle à la fraction molaire de composant
e. A température constante, une augmentation de volume correspond à une diminution de
pression
QCM 5 :
a. L'enthalpie de formation d'une substance, ΔfΗo, à partir de ses éléments est toujours négative
b. La variation d'enthalpie d'une réaction ΔRΗo est la chaleur produite ou utilisée à P constante
c. ΔRΗo ne dépend que de l'état final et de l'état initial
d. L'entropie d'une substance liquide est plus grande que celle du gaz correspondant
e. Un équilibre est d'autant plus déplacé à droite que ΔRGo est grande.
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QCM6:
a. Une réaction chimique se déroule de gauche à droite (réaction spontanée) seulement si Δ RΗo est
négative.
b. Plus le ΔRGro d'une réaction est positive, plus la constante d'équilibre est grande
c. La réaction de photosynthèse 6 CO2(g) + 6 H2O(l) � C6H12O6(s) + 6O2(g) n'est pas une réaction
spontanée (ΔHro = 2800 kJ)
d. Si l'on connaît les paramètres thermodynamiques d'une réaction (ΔRΗo, ΔRSo), il est possible de
calculer la température à partir de laquelle la réaction est spontanée (Keq > 1)
QCM 7 :
Une réaction est exothermique si:
a. L’énergie des produits est plus grande que l’énergie des réactifs
b. L’énergie d’activation estgrande
c. L’énergie d’activation est petite
d. L’énergie des produits est plus petite que celles des réactifs
QCM 8 :
Le calcul de l’enthalpie de réaction via les énergies de liaison est:
a. Aussi précis qu’avec les enthalpies de formation
b. Est possible pour tous les états de la matière
c. Est une estimation car correspond à une valeur moyenne pour certaines énergie de liaison
d. Est impossible si les molécules contiennent des oxygènes
QCM 9 :
La variation d’enthalpie standard de formation est la variation d’enthalpie:
a. sous une pression de 1atm et une température de 20°C
b. sous une pression de 1 atm et une température de273,15K
c. sous une pression de 1atm et une température de25°C
d. Sous une pression de 1atm et le plus souvent une température de25°C
QCM 10 :
Par convention l’enthalpie standard de formation:
a. Correspond à l’enthalpie de la réaction de formation d’un corps pur composé
b. Vaut 1 pour tout élément pris dans son état allotropique le plus stable
c. Vaut 0 pour tout élément pris dans son état allotropique le plus stable à 273,15K
d. Vaut 0 pour tout élément pris dans son état allotropique le plus stable à 298,15K
QCM 11 :
La loi de Hess permet de déterminer des enthalpies de formation :
a. Lorsque les réactions chimiques ne sont pas réalisables expérimentalement
b. Grâce à sa propriété d’additivité des enthalpies de réactions des réactions chimiques
c. Seulement si les réactions chimiques sont réalisables expérimentalement
d. Seulement si tous les composés de la réaction sont des gaz
QCM 12 :
La différence d’enthalpie indique:
a. Une différence de température
b. Une différence d’énergie entre les réactifs et les produits
c. Une énergie libérée
d. Une énergie absorbée

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QCM 13 :
L’enthalpie standard de formation du graphite est de 0 car :
a. Le graphite est solide
b. Moins dense que le diamant
c. Conducteur d’électricité
d. Il correspond à l’état allotropique le plus stable du carbone
QCM 14 :
L’enthalpie de formation d’un composé dépend de l’état dans lequel il se trouve car:
a. une substance à l’état liquide, gazeux ou solide ne renferme pas la même énergie
b. la pression des gaz est variable selon la substance considérée
c. pour les solides cette valeur est toujours de zéro
d. La vitesse de réaction n’est pas la même à l’état solide qu’aux deux autres états
QCM 15 :
La première loi de la thermodynamique dit que dans toute réaction chimique :
a. il y a conservation de la masse et de la température
b. il y a conservation de la matière
c. il y a transformation de la matière
d. il y a conservation de la masse et de l’énergie

Exercice N°1:
Donner les dimensions de la constante des gaz parfaits (R) et déterminer sa valeur lorsqu’elle est
exprimée :
1. en L. atm.mol-1. K-1
2. en J. mol-1. K-1
3. en L. mm de Hg.mol-1. K-1
4. en cal. mol-.K-1
Exercice N°2:
Soit une masse de 80g de mélange gazeux d’azote et de méthane, formée de
31,14% en poids d’azote et occupant un volume de 0,995 litres à 150°C.
1. Calculer la pression totale du mélange gazeux.
2. Calculer les pressions partielles de chacun des gaz.
Exercice N°3 :
Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H2; 0,21g de N2 et 0,51g de NH3 sous la pression d’une
atmosphère et à une température de 27°C.
Calculer :
1. les fractions molaires.
2. la pression partielle de chaque gaz.
3. le volume total.
Données : M(H) = 1g mol-1 et M(N) = 14g mol-1

Exercice N°4 :
L’état initial d’une mole d’un gaz parfait est caractérisé par P0 = 2.10+5 Pa, V0 = 14 L. On peut faire subir
successivement à ce gaz :
- une détente isobare qui double son volume,
- une compression isotherme qui le ramène à son volume initial,
- un refroidissement isochore qui le ramène à l’état initial P0, V0.
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1. A quelle température s’effectue la compression isotherme ? En déduire la pression maximale atteinte.
2. b-Calculer le travail et la quantité de chaleur échangés par le système au cours du cycle.
On donne : R = 8.31 J/mol.K

ExerciceN°5 :
1- Calculer la variation d’enthalpie et de l’énergie interne de 10g de glace dont la température
varie de-20°C à 100°C sous la pression d’une atmosphère.
On donne les chaleurs massiques des corps purs :
Cp (H2O, solide) = 0, 5 cal/g.K V (H2O, solide) = 19,6 cm3.mol-1
Cp (H2O, liquide) = 1 cal/g. K V (H2O, liquide) = 18 cm3.mol-1
Les enthalpies massiques de changement de phases :
ΔH°fusion, 273K (H2O,s) = 80 cal.g-1
ΔH°vaporisation, 373K (H2O, liquide) = 539 cal/g

Exercice N° 6:
1. Calculer l’enthalpie standard ΔRH°,298K de la réaction suivante :
1. CO (g) + 3H2(g) → CH4(g) + H2O (g)
2. En déduire la valeur de l’énergie interne ΔRU°,298K de la même réaction.
3. Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique?
On donne les enthalpies standards des réactions de combustion ΔRH°,298K de
CO, de H2 et de CH4 :
CO (g) + 1/2O2 (g) → CO2 (g) ΔRH°298K (1) = -283 kJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (g) ΔRH° 298K (2) = -241, 8 kJ
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ΔRH°, 298K (3) = -803, 2 kJ

Exercice N° 7:
1- Calculer la variation d’enthalpie lorsqu’une mole d’iode passe de 300K à
500K sous la pression d’une atmosphère. On donne les chaleurs molaires des corps purs :
Cp (I2, solide) = 5, 4 cal/ mol.K
Cp (I2, liquide) = 19, 5 cal/ mol.K
Cp (I2, gaz) = 9, 0 cal/ mol.K
Les enthalpies molaires de changement de phases (chaleurs latentes) :
ΔH°vaporisation, 475K = 6,10 kcal/mol
ΔH°fusion, 387K = 3,74 kcal/mol

Exercice N° 8:
Une mole de N2(g), considérée comme un gaz parfait est portée de 20°C à 100°C.
1- Calculer la quantité de chaleur Q reçue par ce système, sa variation d’énergie interne et
sa variation d’enthalpie dans les 2 cas suivants :
 lorsque la transformation est isochore
 lorsque la transformation est isobare
On donne : Cp (N2, g) = 33 J. mol-1 .K-1 et R = 8,31 J. mol-1 .K-1

Exercices de thermochimie ( Série N° 9)


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Exercice N°1:
La combustion de la pyridine C H N liquide libère 2753 kJ.mol-1
5 5
C5H5N(l) + 25/2O2(g) → 5CO2(g) + 1/2N2(g) + 5/2H2O(l)

1. Calculer l’enthalpie de formation standard de la pyridine liquide.


2. Calculer l’enthalpie de formation de la pyridine gazeuse à partir des énergies de liaison.
3. Comparer les deux résultats précédents et commenter votre résultat.
4. Comparer les deux valeurs de l’enthalpie de formation de la pyridine gazeuse et commenter votre résultat.
Données :
-1 -1
Enthalpie molaire de formation : ΔfH°(H O(l))= -286 kJ.mol , ΔfH°(CO (g))= -394 kJ.mol
2 2
-1
Enthalpie molaire de la pyridine gazeuse : ΔfH° =140,4 kJ mol
-1
Enthalpie molaire de sublimation du carbone graphite : ΔsH° = 718 kJ mol
-1
Energies de liaisons : E (kJ.mol )
l
-1
E (kJ.mol ) -432 -942 -414 -347 -612 -615 -293
l
Liaison H-H N≡N C-H C-C C=C C=N C-N
La structure développée de la pyridine est:

Exercice N°2:
Les mycoplasmes représentent les plus petits êtres connus, capables de se reproduire dans les
conditions énergétiques à des températures peu élevées. L’énergie nécessaire est obtenue à partir de la
réaction de glycolyse, c’est-à-dire la coupure enzymatique d’une mole de glucose en dues moles d’acide
lactique selon la réaction suivante :
C6H12O6 ↔ C3H6O3
1- Ecrire les réactions de combustion du glucose et de l’acide lactique.
2- Calculer les enthalpies standards de formation du glucose pris à l’état solide et de l’acide lactique
liquide sachant que leurs enthalpies de combustion sont respectivement -2816KJ/mole et -
1364KJ/mole. L’enthalpie standard de formation de CO2 à l’état gazeux est de -393KJ/mole et
celle de H2O à l’état liquide -286KJ/mole.
3- En négligeant les phénomènes thermiques associés à la dissolution pour la réaction
enzymatique, calculer l’enthalpie standard ∆RH°1 de la réaction de glycolyse.

Exercice N° 3 :
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2H2O (g) ΔRH°298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔRH°298 (2) = -68.3 kcal
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (g) ΔRH°298 (3) = -72,8 kcal
1. Déterminer la chaleur standard ΔRH°,298 (4) de la réaction suivante :
C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
2. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
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On donne : ΔfH°,298 (C2H4, g) = 8,04 kcal /mol3.
En utilisant le cycle de Hess, déterminer la chaleur de formation de la liaison C-C
On donne : ΔH°sublimation(C,s) = 171,2 kcal /mol
ΔfH°298 (H-H) = -104 kcal /mol
ΔfH°298 (C-H) = -99,5 kcal /mol

Exercice N°4 :
Calculer l’enthalpie standard de la réaction suivante :
C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (g)
1- à partir des enthalpies molaires standards de formation.
2- à partir des énergies de liaisons.
3- donner une explication aux résultats trouvés.
2. On donne : ΔfH°,298 (C2H5OH,g) = -275,9 kJ.mol-1
ΔfH°,298 (H2O,g) = -242,4 kJ.mol-1
_____________________________________________________________
Liaison H-H C-H C-C O-H C-O C=C
_____________________________________________________________
ΔH°298 (liaison) – 434,7 - 413,8 - 263,3 - 459,8 - 313,5 - 611,8

Exercice N° 5 :
A 25°C et sous 1 atm, l’enthalpie standard de formation de l’acétonitrile CH3CN gazeux est :
ΔfH°(CH3CN) = 88 Kj/mol.
Calculer l’énergie de liaison CΞ N dans cette molécule sachant que :
- l’énergie de la liaison C-H E(C-H) = +413Kj /mole
- l’énergie de la liaison C-C E(C-C) = +348Kl /mole
C(s) → C (g) ∆sH = 718KJ/mole
H (g) → 1/2H2 (g) ∆fH(H2) = -218KJ/ mole
2N (g) → N2 (g) ∆fH(N2) = -946KJ/ mole

Exercice N°6:
Soit la réaction suivante à 298K
CH4 (g) + Cl2 (g) → CH3Cl (g) + HCl (g)
1. Calculer son enthalpie standard de réaction ΔRH°298
2. Calculer l’énergie de la liaison C-H à 298 K
3. Calculer l’enthalpie molaire standard de sublimation du carbone à 298K.
On donne :
ΔfH°298 (CH4, g) = -17,9 kcal mol-1
ΔfH°298 (CH3Cl, g) = -20 kcal mol-1
ΔfH°298 (HCl, g) = -22 kcal mol-1
ΔfH°298 (Cl-Cl) = -58 kcal mol-1 ΔfH°298 (C-Cl) = -78 kcal mol-1
ΔfH°298 (H-Cl) = -103 kcal mol-1 ΔfH°298 (H-H) = -104 kcal mol-1

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