III : Titrages acido-basiques

4- Méthodes de mesure

4- Méthode de mesure – Détermination PE

Un dosage peut être effectué par 3 approches expérimentales :

4.1 Potentiométrie : Mesure du pH de la solution à tout instant du dosage

⇒ Mesure du potentiel de la réaction d’oxydo-réduction :

H3O+(aq) + e- 1/2 H2(g) + H2O(l) varie au cours

du dosage
[H3O+]
E (H3O+/H2) = E° (H3O+/H2) + 0,06 log
(PH2)1/2
varie au cours
du dosage
E = b + a pH

⇒ Le point équivalent se détecte par un saut de pH

1
III : Titrages acido-basiques
5- Dosage d’un acide par une base forte

5.1- Dosage d’un acide fort par une base forte

Ex : Dosage de HCl (CA) par de la soude NaOH (CB) CBVB = xCAVA

H3O+ + OH- → 2 H2O VB VT x pH = - log [H3O+]

to CA VA solvant 0 VA 0 - log CA
-
CBVB
t CAVA - CBVB - " VB VA +VB <1 - log CAVA- CBVB
CAVA VA +VB

C V (1- x)
[H3O+] = CAVA- CBVB = A A pH
VT VA +VB

0
0 2 VB
III : Titrages acido-basiques
5- Dosage d’un acide par une base forte

5.1- Dosage d’un acide fort par une base forte

Ex : Dosage de HCl (CA) par de la soude NaOH (CB) CBVB = xCAVA

H3O+ + OH- → 2 H2O VB VT x pH = - log [H3O+]

to CA VA solvant 0 VA 0 - log CA
- CBVB CAVA (1- x)
t CAVA - CBVB " VB VA +VB <1 - log
CAVA VA +VB
teq - - " VBeq VA + VBeq 1 7

t CBVB - CAVA " VB VA + VB >1 14 + log CAVA (x-1)

VA +VB

CBVB- CAVA pH
[OH-]r = x
x
VT

7 x Equivalence
C V (x- 1)
= A A
VA +VB x x x
x dpH/dV
x x x

0
0 3 VB
III : Titrages acido-basiques
5- Dosage d’un acide par une base forte

5.2- Dosage d’un acide faible par une base forte

Ex : Dosage de CH3CO2H (Ca) par de la soude NaOH (CB) CBVB = xCaVa
Cas où la dilution est négligée
CH3CO2H + OH- = CH3CO2- + H2O VB x pH

to Ca 0 0 ½(pKa- log Ca)

t Ca (1 – x) - xCa VB 0< x<1 pKa + log x
solvant
1 -x
xCa x
pH = pKa + log = pKa + log
Ca (1 – x) 1 -x

pH

VB