Chapitre 11 - Acides Et Bases (Note)

CHAPITRE 11 : Acides et bases
1) Théories d’Arrhénius, Brönsted-Lowry et Lewis

2) Autoprotolyse de l’eau
3) pH et pOH
4) Force des acides et des bases dans l’eau
5) Structure moléculaire et force des acides / bases
6) Acides et bases forts/faibles
7) Les réactions acido-basiques
8) Degré de dissociation (a)
9) Calcul du pH d’une solution aqueuse d’un acide fort ou d’une base forte
10) Calcul du pH d’une solution aqueuse d’un acide ou d’une base faible
11) Calcul du pH d’une solution aqueuse d’un sel
12) Mélange acide faible / base faible conjuguée (mélange tampon)
13) Titrages acido-basiques et indicateurs colorés
LCHM1111 Chimie Générale 1

Prof. B. ELIAS – Chapitre 11
1) Théories d’Arrhénius, Brönsted-Lowry et Lewis
Trois définitions
1) Arrhénius – Ostwald : un acide / une base est
un composé de type HnA / B(OH)n qui, dans
l’eau, libère des ions H+ / OH-
2) Brönsted-Lowry: un acide HA est un composé

qui peut transférer un H+ à une base B.
3) Lewis : un acide / une base est un composé

accepteur / donneur de doublet d’électrons
P. Atkins, Principes de Chimie, 4ème édition De Boeck

C’est la théorie de Brönsted-Lowry qui se
prête le mieux à l’étude quantitative des
réactions acido-basiques en milieu aqueux!

HF est un acide car il peut transférer
un proton H+ sur une base
NH3 est une base car il peut capter

un proton H+ d’un acide
H2O peut se comporter comme un

acide ou comme une base,
on parle d’ampholyte (adjectif : amphotère)

Acide/base de Brönsted ou de Lewis?

2) Autoprotolyse
de l’eau

H2O + H2O H3O+ + OH-
Kw = [H3O+][OH-] = 1,0 .10-14 (298K)
Kw = Ke .[H2O]
 Solutions neutres, acides ou basiques

Autoprotolyse de l’eau en fonction de T
H2O + H2O H3O+ + OH-
T (K) 273 298 323 373

Kw 0,114 10-14 1,01 10-14 5,47 10-14 49 10-14

3) pH et pOH
Expression de la concentration en H3O+ en solution
diluée :
pH = - log10[H3O+]
Expression de la concentration en OH- en solution

diluée :
pOH = - log10[OH-]
A 25°C, dans toutes les solutions aqueuse:

pH + pOH = pKw = 14

Hortensias
pH = 5
Couleur due à la
delphinidine, molécule
pH sensible
pH = 6,5

4) Force des acides et des bases dans l’eau
Selon Brönsted-Lowry, le cation H3O+(proton
hydraté ou cation hydronium) est l’acide le plus
fort et l’anion OH- (hydroxyde) est la base la plus
forte qui puissent exister en solution aqueuse.
HA + H2O A- + H3O+
[A-] [ H3O+] [A-] [ H3O+]

K= Ka =
[HA] [ H2O] [HA]

A 25 °C
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
= 10 - 4,75
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO -
= 10 - 3,75

Ka HCOOH > Ka CH3COOH
Þ acide formique est plus fort que l'acide acétique
pKa = - log Ka
pKa de l'acide acétique = 4.75

pKa de l'acide formique = 3.75
Plus Ka est grand / plus pKa est petit et plus

l'acide est fort
On peut faire la même chose pour les bases…
Plus Kb est grand / plus pKb est petit et plus la

base est forte
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17
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19
Attention, il est important d’utiliser
le vocabulaire correct!!
« Le pKa de l’ammoniaque vaut 4,75 » ??

5) Structure moléculaire et
force des acides / bases

6) Acides et bases forts / faibles

Un acide fort / une base forte est un
électrolyte fort, complètement dissocié et
dont :
- pour les acides, Ka > 55,55 (pKa < -1,74)
- pour les bases, Kb > 55,55 (pKb < -1,74 ou

pKa > 15,74)

Principaux acides forts
HCl, HBr, HI
HNO3
HClO3, HClO4
H2SO4 (!)
et les oxydes correspondants

par ex: SO3 dans l’eau donne H2SO4
Non-métal + O2  oxyde acide

oxyde acide + H2O  acide
Remarque : halogène  hydracide

Principales bases fortes
NaOH, KOH,…
tous les hydroxydes du groupe I
Ca(OH)2, Ba(OH)2
certains hydroxydes du groupe II
et les oxydes correspondants

par ex: CaO dans l’eau donne Ca(OH)2
Métal + O2  oxyde basique

oxyde basique + H2O  base
Acides et bases inactives
La base conjuguée d’un acide fort a un caractère basique qui ne peut se
manifester dans l’eau.
Par exemple, dans une solution aqueuse d’ions Cl-, deux réactions sont
en compétition :
Cl- (aq) + H2O (l) HCl (aq) + OH- (aq)
Kb de Cl- = Kw/Ka HCl =10-14 /108 =10-22 (donc < 10-14/55,55)
H2O (l) + H2O (l) H3O+(aq) + OH- (aq)
Kb de H2O = 10-14/55,55
 Cl- est une base plus faible que H2O

Un acide fort est toujours conjugué
d’une base inactive et vice-versa.

7) Les réactions acido-basiques
HA1 + A2- A1- + HA2
Réaction favorisée si K > 1, c ’est-à-dire si

KHA1 > KHA2 (ou pKa HA1 < pKa HA2)
L’acide le plus fort déplace le plus faible

Y a-t-il une réaction acido-basique entre
1) l’ammoniaque et l’acide acétique?
2) l’ammoniaque et l’eau oxygénée?

CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+
H2O2 + NH3 HO2- + NH4+
Si DpKa > 3, on considère la réaction complète

Remarque importante :
Dès que dans les réactifs apparaît un acide

ou une base FORT(E),
la réaction sera considérée comme complète
NH3 + HCl NH4+ + Cl-

Exercice
Pour les mélanges suivants, écrivez la réaction ionique nette et
calculez la valeur numérique de la constante d’équilibre sachant
que Ka CH3COOH = 1,754 10-5 et Kb NH3 = 1,774 10-5
a) Acétate de potassium et acide iodhydrique
b) Chlorure d’ammonium et hydroxyde de sodium
c) Hydroxyde de lithium et acide perchlorique
LCHM1111 Chimie Générale

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8) Degré de dissociation (a)

34
Degré de dissociation a
n dissocié
a=
n total
- Ka +√ Ka2 + 4KaCa
a=
2 Ca

35
Degré de dissociation a
Ca (mol . L-1) 1 1.10-1 1.10-2 1.10-3 1.10-4 1.10-5
Ka = 1.10-4 0,00995 0,03113 0,09512 0,2702 0,6180 0,9161
Ka = 1.10-7 0,00032 0,00100 0,00316 0,00995 0,0311 0,0951
Ka = 1.10-10 0,00001 0,00003 0,00010 0,0032 0,0100 0,0316

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9) Calcul du pH d’une solution aqueuse d’un
acide fort ou d’une base forte
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)
[H3O+] = Ca
pH = - log10 Ca

Remarques
Valable pour Ca >> 2 . 10-7 M
Si Ca << 2 . 10-7 M, [H3O+] ≈ 10-7 M ≈ [OH-] (neutralité)
Donc, quand on dilue une solution acide

concentrée, son pH s’élève progressivement et
tend asymptotiquement vers 7 pour des dilutions
infinies.
De même, quand on dilue une solution basique

concentrée, son pH diminue progressivement et
tend asymptotiquement vers 7 pour des dilutions
infinies. LCHM1111 Chimie Générale 38
Calculez le pH d’une solution de HCl de concentration 8,0 10-8 mol . L-1

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10) Calcul du pH d’une solution aqueuse
d’un acide ou d’une base faible
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)

[H3O+] = √KaCa ou 10-14
√KbCb
Acide faible : pH = ½pKa - ½log10 Ca
Base faible : pH = 14 - ½pKb + ½log10 Cb

OU pH = 7 + ½pKa + ½log10 Cb

Exercices
Calculez le pH des solutions suivantes :
a) HI 10-2M
b) Ca(OH)2 10-1M
c) HCl 10-11M
d) CH3COOH 0,150 M
e) CH3COO- 0,070 M
f) NH3 0,250 M
Pour information, Ka CH3COOH = 1,754 10-5 et
Kb NH3 = 1,774 10-5
Abaque de Flood

11) Calcul du pH d’une solution aqueuse
d’un sel
a) Sel d’un acide fort et d’une base forte
 exemple : NaCl

b) Sel d’un acide fort et d’une base faible
 exemple : NH4Cl

c) Sel d’une acide faible et d’une base forte
 exemple : CH3COONa

d) Sel d’un acide faible et d’une base faible
 exemple : HCOONH4

e) Hydrogénosel
 exemple : HCO3-
H2 O acide
NaHCO3 Na+ + HCO3 -
base

pH d’une solution d’un hydrogénosel
H2 O acide
Exemple: NaHCO3 Na+ + HCO3 -
base
éCO3= ù éH3O+ ù éëH2 CO3 ùû éëOH- ùû

KA2 =ë ûë û K B1 =
éHCO3- ù éHCO3- ù
ë û ë û
éCO3= ù éH3O+ ù é
ëH CO ù
û é OH-
ù
éHCO3- ù = ë ûë û ë û
2 3
éHCO3 ù =
-
ë û KA2 ë û K B1
éCO3= ù éH3O+ ù éëH2 CO3 ùû éOH- ù

ë ûë û= ë û
KA2 K B1

éH3O+ ù éOH- ù
ë û=ë û
KA2 K B1
K é OH -
ù K 10 -14
éH3O+ ù =
A 2 ë û= A2
ë û K B1 K B1 éëH3O+ ùû
-14 -14
K2 10 K 10 K A1
éH3O+ ù = A 2 = A2
ë û K B1 10-14
éH3O ù = (K A 2 K A1 )
+
1
2 Remarque:
ë û valable uniquement si
1 1  Ca >> Kw/Ka2 et
pH = pK A1 + pK A 2  Ca >> Ka1
2 2
pH isoélectrique : cas des acides-aminés
« Zwitterion »
Si R = H  Glycine (pKa1 = 2,4, pKa2 = 9,7  pH iso = 6,05)
pH < pH iso pH = pH iso pH > pH iso

12) Mélange acide faible / base faible
conjuguée (mélange tampon)
Que se passe-t-il si on mélange de l’acide acétique
de concentration Ca avec de l’acétate de sodium de
concentration Cb ?
CH3COOH(aq) + CH3COONa(aq)

CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO-(aq)

Acides faibles et bases faibles conjuguées (Ka>Kb)
Si dans un litre de solution, on a dissous na moles

d’acide HA et nb moles de sa base conjuguée A-, on
observe un équilibre selon la réaction
HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq)
[H3O+] = KaCa/Cb
pH = pKa - log10 [Ca/Cb]
Cette équation est appelée équation de Henderson-

Hasselbalch ou équation des mélanges tampons.
Exercices
Calculez le pH des solutions suivantes :

a) CH3COOH 0,150 M et CH3COO- 0,070 M
b) NH3 0,250 M et NH4+ 0,085 M

Un mélange tampon amortit les variations de pH
lors de l’addition de petites quantités d’acide, de
base ou d’eau.

CH3COOH + H2O  H3O+ + CH3COO- / CH3COOH + OH-  CH3COO- + H2O

Pour que le mélange d’un acide et de sa base
faible conjuguée agisse en tant que tampon,
c’est-à-dire qu’il amortisse les variations de
pH, il doit répondre à plusieurs conditions:
1) Les forces de l’acide et de sa base

conjuguée doivent être comparables, donc Ka
et Kb compris entre 10-4 et 10-10. En effet, un
mélange composé d’un acide fort et de sa base
conjuguée (inactive) ne pourrait réagir aussi
bien avec les acides qu’avec les bases. De
plus, son pH varierait lors des dilutions,
comme varie le pH d’un acide fort seul.

2) Les concentrations analytiques Ca et Cb
doivent être suffisantes. En effet, si le nombre
de moles de chaque espèce est trop petit, le
tampon sera détruit après addition d’une
petite quantité d’acide ou de base.

En résumé…
(a) Ka et Kb < 10 -3
(b) 0,01 < Ca/Cb < 100
(c) Ca et Cb >> Ka et Kb

Dn n = nbre de millimole
Pouvoir tampon = de base ou d’acide ajouté
DpH
Exemples :
Le choix du tampon
doit être fait de
manière telle que
pKa ≈ pH recherché
Zone tampon = pKa ± 1

Exercices
1) On mélange 10 mL d’une solution tampon (CH3COOH 0,5 M et
CH3COONa 0,5 M) et 2 mL NaOH 0,1 M, quel est le pH de la
solution résultante?

Exercices
2) On mélange 10 mL d’une solution tampon (CH3COOH 0,02 M et
CH3COONa 0,02 M) et 2 mL NaOH 0,1 M, quel est le pH de la
solution résultante?

Le sang : un mélange tampon remarquable
pH sanguin = 7,4 tamponné notamment par H2CO3/HCO3-

7,4 = 6,1 - log10 [HCO3-/H2CO3]
Pour une oxygénation normale,

on trouve dans le sang [HCO3-] = 20 [H2CO3]
Alcalose respiratoire : [HCO3-]
Acidose respiratoire : [HCO3-]

13) Titrages acido-basiques et indicateurs colorés
Un titrage consiste en l’addition d’une

solution (solution titrante ou réactif de
titrage) contenue dans une burette, dans un
récipient contenant l’échantillon (solution
à titrer).
Le graphique de l’évolution du pH de la
solution à titrer en fonction du volume de
solution titrante ajouté au cours du titrage
est appelé courbe de titrage (ou courbe de
pH).
72
Exemple :
Courbe de titrage de 25 mL de
NaOH (aq) 0,25 mol . L-1 par
HCl (aq) 0,34 mol . L-1.

Titrage d’un acide fort
par une base forte

Titrage d’un acide fort par une base faible
ou d’une base forte par un acide faible
Dessinez la courbe de titrage de 25 mL de

HCOOH (aq) 0,100 mol . L-1 (Ka = 1,8 10-4)
par NaOH (aq) 0,150 mol . L-1 .

Titrage d’une base faible
par un acide fort

Les indicateurs colorés
Un indicateur coloré est un colorant

organique soluble dans l’eau dont la
couleur dépend du pH. La variation
soudaine du pH qui se produit au point
d’équivalence d’un titrage est signalé par
un net changement de couleur du colorant.

zone de pH de changement de couleur
0 2 4 6 8 10 12 14
Méthyl violet jaune violet
Bleu de thymol rouge jaune jaune bleu
Méthyl orange rouge jaune
Rouge de méthyle rouge jaune
Phénophtaléine incolore rose
Jaune d’alizarine R jaune rouge

81
Phénolphtaléine
pH
Phénolphtaléine
Méthylorange

83
pH
http://www.spc.ac-aix-marseille.fr/labospc/spip.php?article238
A la fin du chapitre 11, je dois être capable de :
1) Donner la définition d’un acide/d’une base selon Arrhénius, Brönsted-

Lowry et Lewis.
2) Connaître les caractéristiques d’une solution acide, basique et neutre.
3) Comparer la force de deux acides/bases à l’aide de données
thermodynamiques.
4) Prédire le sens d’une réaction acido-basique en connaissant les constantes
d’acidité/de basicité des couples acide/base conjuguée.
5) Calculer le pH d’une solution aqueuse d’un acide fort/faible, d’une base
forte/faible, d’un mélange tampon, d’un sel et d’un amphotère.
6) Comprendre et expliquer le mode d’action d’un mélange tampon et ses
limites.
7) Comprendre et expliquer la notion de pH isoélectrique.
8) Comprendre la théorie d’un titrage acido-basique de manière à pouvoir
l’appliquer au laboratoire.

Exemple de question d’examen


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CHAPITRE 11 : Acides et bases

1) Théories d’Arrhénius, Brönsted-Lowry et Lewis

LCHM1111 Chimie Générale 1

2) Brönsted-Lowry: un acide HA est un composé

3) Lewis : un acide / une base est un composé

LCHM1111 Chimie Générale 3

LCHM1111 Chimie Générale 4

NH3 est une base car il peut capter

H2O peut se comporter comme un

LCHM1111 Chimie Générale 5

LCHM1111 Chimie Générale 6

P. Atkins, Principes de Chimie, 4ème édition De Boeck

LCHM1111 Chimie Générale 7

Kw = [H3O+][OH-] = 1,0 .10-14 (298K)

LCHM1111 Chimie Générale 8

H2O + H2O H3O+ + OH-

T (K) 273 298 323 373

LCHM1111 Chimie Générale 9

Expression de la concentration en OH- en solution

A 25°C, dans toutes les solutions aqueuse:

LCHM1111 Chimie Générale 11

LCHM1111 Chimie Générale 12

[A-] [ H3O+] [A-] [ H3O+]

LCHM1111 Chimie Générale 13

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-

HCOOH + H2O H3O+ + HCOO -

LCHM1111 Chimie Générale 14

Þ acide formique est plus fort que l'acide acétique

pKa de l'acide acétique = 4.75

Plus Ka est grand / plus pKa est petit et plus

Plus Kb est grand / plus pKb est petit et plus la

« Le pKa de l’ammoniaque vaut 4,75 » ??

LCHM1111 Chimie Générale 20

LCHM1111 Chimie Générale 21

LCHM1111 Chimie Générale 22

- pour les acides, Ka > 55,55 (pKa < -1,74)

- pour les bases, Kb > 55,55 (pKb < -1,74 ou

LCHM1111 Chimie Générale 23

et les oxydes correspondants

Non-métal + O2  oxyde acide

Remarque : halogène  hydracide

et les oxydes correspondants

Métal + O2  oxyde basique

Cl- (aq) + H2O (l) HCl (aq) + OH- (aq)

Kb de Cl- = Kw/Ka HCl =10-14 /108 =10-22 (donc < 10-14/55,55)

H2O (l) + H2O (l) H3O+(aq) + OH- (aq)

 Cl- est une base plus faible que H2O

LCHM1111 Chimie Générale 26

LCHM1111 Chimie Générale 27

HA1 + A2- A1- + HA2

Réaction favorisée si K > 1, c ’est-à-dire si

L’acide le plus fort déplace le plus faible

1) l’ammoniaque et l’acide acétique?

2) l’ammoniaque et l’eau oxygénée?

LCHM1111 Chimie Générale 29

H2O2 + NH3 HO2- + NH4+

Si DpKa > 3, on considère la réaction complète

Dès que dans les réactifs apparaît un acide

NH3 + HCl NH4+ + Cl-

LCHM1111 Chimie Générale 31

LCHM1111 Chimie Générale

LCHM1111 Chimie Générale

LCHM1111 Chimie Générale