Conductivité d’un électrolyte

I. Définition et mobilité des ions

a) Définition
L'eau est un solvant polaire, ionisant, dispersant et solvatant (ainsi l'eau dissout assez bien les solides
ioniques comme NaCl(s) et les molécules polaires comme HCl(g) en formant des solutions aqueuses
conductrices d’électricité)

Un électrolyte est une substance conductrice en raison de la présence d'ions mobiles. Il existe des
électrolytes liquides et solides. Les électrolytes liquides peuvent être des solutions ioniques dans
lesquelles un sel est dissous dans un solvant polaire comme l'eau.

b) Mobilité des ions

On considère une solution aqueuse contenant un électrolyte dissous et deux électrodes, plongeant
dans la solution, reliées à un générateur de tension. L'application d'une différence de potentiel entre
les deux électrodes entraîne l'existence d'un champ électrique qui a pour effet de faire migrer les ions
: les cations se déplacent vers la cathode et les anions vers l'anode, en adoptant les vitesses :

+¿¿ −¿¿
µ et µ sont appelées mobilités des ions : ce sont des grandeurs positives.
→
E est le vecteur qui relie l’anode à la cathode .

Dans la solution, les porteurs de charges sont donc les ions de la solution : les électrons ne circulent
pas dans la solution.

2°) Conductivité des solutions ioniques

a) Loi d’Ohm, conductance et conductivité

Loi d’Ohm : U=RI

ℓ est la distance qui sépare les deux électrodes
S est la surface des électrodes
La constante  est caractéristique de l'électrolyte et est appelée résistivité de l'électrolyte.

Conductance : G = 1/R
L'unité de la conductance est donc Ohm-1 , encore appelée Siemens, abréviation S

Conductivité :  = 1/
L'unité de la conductivité est donc S.m-1 .

On en déduit : G =  x S/ℓ = /k avec k = ℓ/S étant un facteur géométrique

dépendant des électrodes.

On admettra que chaque ion contribue à la conductivité de la solution :

b) Conductivité ionique
Conductivité ionique : i = F x Ci x i x (valeur absolue de zi)
F est le Faraday soit 96 500 Coulomb,
zi la charge de l'ion
i est la mobilité ionique de l’ion
Ci sa concentration molaire exprimée en mol.m-3 .
(tous les i sont en indices)

Conductivité molaire ionique : i = F x i x (valeur absolue de zi)

L'unité de i est m2 .S.mol-1 .

d’où la relation :

c) Conductivité molaire ionique à dilution infinie

Bien que les µi, donc i, dépendent légèrement de la concentration Ci, on ne prend généralement pas
en compte cette variation et on assimile les conductivités ioniques molaires à leur valeur à dilution
infinie : i° (appelée conductivité ionique molaire à dilution infinie)

i° est définit comme la limite de i quand Ci tend vers zéro (à retenir)

Conclusion : si la solution est diluée, en pratique si Ci< 10-2 mol.L-1 on obtient la relation suivante :

(Les valeurs des conductivités ioniques molaires à dilution infinie sont tabulées)