CHAPITRE 4 : Les composés aromatiques ou benzéniques

I. Le benzène
1. Définition
Le benzène est un hydrocarbure liquide et insoluble dans l’eau. Sa formule brute est 𝐶6 𝐻6 .

2. La molécule du benzène
La molécule du benzène est insaturée. Elle est plane. La chaine carbonée forme un hexagone régulier.

C-H = 108pm
3. Le sextet aromatique
Les six électrons libres se lient entre eux pour former une liaison délocalisée appelée : sextet aromatique.

4. Le noyau benzénique
Les six atomes de carbone plus le sextet aromatique est appelé noyau benzénique.

II. Les composés aromatiques

1. Définition
Un composé aromatique est un composé organique comportant au moins un noyau benzénique.

2. Exemples
III. Nomenclature des composés benzéniques
La plupart des hydrocarbures aromatiques ont des noms usuels.

1. Les alkyl-benzène
Le nom est formé du nom du groupe alkyle suivit de benzène :
𝐶𝐻3
𝐶𝐻 = 𝐶𝐻2
Nom usuel : toluène Nom usuel : styrène
Nom usuel : méthylbenzène Nom usuel : vinylbenzène

2. Isomères ortho, meta et para

La position 1,2 est aussi appelée ortho ; 1,3 ou meta et 1,4 ou para.
𝐶𝐻3
𝐶𝐻3
𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3 𝐶𝐻3

𝑜𝑟𝑡ℎ𝑜𝑑𝑖𝑚é𝑡ℎ𝑦𝑙𝑏𝑒𝑛𝑧è𝑛𝑒 𝑚é𝑡𝑎𝑑𝑖𝑚é𝑡ℎ𝑦𝑙𝑏𝑒𝑛𝑧è𝑛𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑖𝑚é𝑡ℎ𝑦𝑙𝑏𝑒𝑛𝑧è𝑛𝑒

3. Le groupe phényle
Lorsque la molécule du benzène perd un atome d’hydrogène, on l’appelle groupe phényle.
Exemples :

IV. Propriétés chimiques du benzène

1. Réaction de combustion
Le benzène est très inflammable. Sa combustion dans le dioxygène est complète.
15
𝐶6 𝐻6 + 𝑂 ⟶ 6𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
2 2
2. Réaction d’addition
Les réactions d’addition sont possibles sur le benzène car sa molécule est insaturée. Elles détruisent le noyau
benzénique donc sont difficiles à réaliser.
a. Addition du dihydrogène
Elle se fait à haute température et en présence de Nickel (𝑁𝑖) ou platine (𝑃𝑡).
𝑁𝑖/𝑃𝑡, 200°𝐶
𝐶6 𝐻6 + 3𝐻2 → 𝐶6 𝐻12

b. Addition d’un dihalogène

Elle est photochimique.
𝑈𝑉
𝐶6 𝐻6 + 3𝑋2 → 𝐶6 𝐻6 𝑋6
Exemple :
→ Addition du dichlore
𝑈𝑉
𝐶6 𝐻6 + 3𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻6 𝐶𝑙6
→ Addition du dibrome
𝑈𝑉
𝐶6 𝐻6 + 3𝐵𝑟2 → 𝐶6 𝐻6 𝐵𝑟6
NB : le benzène n’additionne ni d’eau ni de HCl.
3. Réaction de substitution
Elles sont faciles à réaliser car le noyau benzénique n’est pas détruit.
 a. La chloration
Le catalyseur est le chlorure d’aluminium (𝐴𝑙𝐶𝑙3 ).

→ Mono-chloration :
𝐴𝑙𝐶𝑙3
𝐶6 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

→ Di-chloration :
𝐴𝑙𝐶𝑙3
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 2𝐶𝑙2 → 𝐶6 𝐻4 𝐶𝑙2 + 2𝐻𝐶𝑙

→ Si le dichlore est en excès, la substitution se poursuit jusqu’au 𝐶6 𝐶𝑙6.

b. Bromation du benzène
Le catalyseur est le bromure de fer (𝐹𝑒𝐵𝑟3 ).

→ Mono-bromation :
𝐹𝑒𝐵𝑟3
𝐶6 𝐻6 + 𝐵𝑟2 → 𝐶6 𝐻5 𝐵𝑟 + 𝐻𝐵𝑟

→ Di-bromation :
𝐹𝑒𝐵𝑟3
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 2𝐵𝑟2 → 𝐶6 𝐻4 𝐵𝑟2 + 2𝐻𝐵𝑟

→ Si le dibrome est en excès, la réaction se poursuit jusqu’au 𝐶6 𝐵𝑟6.

 c. Nitration du benzène
C’est la réaction entre le benzène et l’acide nitrique 𝐻𝑁𝑂3. Le catalyseur est l’acide sulfurique 𝐻2 𝑆𝑂4.

→ Mono-nitration :
𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶6 𝐻6 + 𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶6 𝐻5 𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂

→ Di-nitration : on obtient le 1,3-dinitrobenzène.

𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶6 𝐻6 + 2𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶6 𝐻4 (𝑁𝑂2 )2 + 2𝐻2 𝑂
→ Tri-nitration :
• Benzène : on obtient le 1,3,5-trinitrobenzène (explosif)
𝐻2 𝑆𝑂4
𝐶6 𝐻6 + 3𝐻𝑁𝑂3 → 𝐶6 𝐻3 (𝑁𝑂2 )3 + 3𝐻2 𝑂

• Toluène : on obtient le 1-méthyl-2,4,6-trinitrobenzène ou trinitrotoluène (T.N.T) :

explosif.

• Phénol : on obtient le 2,4,6 − 𝑡𝑟𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑝ℎé𝑛𝑜𝑙 𝑜𝑢 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 𝑝𝑖𝑐𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒.

Equation :

d. Alkylation
C’est la fixation d’un groupe alkyle sur le benzène. On utilise généralement le chlorométhane (𝐶𝐻3 𝐶𝑙). Le
catalyseur est le chlorure d’aluminium (𝐴𝑙𝐶𝑙3 ).

→ Mono-alkylation
• Sur le benzène : on obtient le toluène
 • Sur le toluène : on obtient le xylène

→ Di-alkylation du benzène : on obtient le xylène