République Algérienne et Démocratique et populaire

Ministre De L’enseignement Supérieure et de La recherche Scientifique

Université Badji Mokhtar – Annaba

Faculté de technologie

Département de gène des procèdes

Procédés de Fabrication de l’Acide Sulfurique

H2SO4

Par :

Boussayl Mouatez Billah

M’rabet Sohaib

Zemouli khaled

Zouar Chakib

Jury:

Bendebane Farida

Bendebane Salima

2022/2023
 REMERCIEMENTS

C’est un plaisir et un moment très agréable de rendre hommage et de former de

remerciements aux personnes qui d’une manière ou d’autre ont apporté leur soutien et
contribué à finaliser ce travail.

Avant tout, nous devons remercier dieu le tout puissant qui nous a donné la force pour mener
à terme ce long et dur travail.

Nous tenons à remercier Dr. Bendebane notre encadrant de mémoire.

Enfin nous remercions toute personne ayant participé à la réalisation de ce travail de près ou
de loin.

2| P a g e
 DEDICACE

Nous dédions ce travail, qui a été fait avec l'aide de Dieu

Nous dédions humble travail

A nos très chers parents

A nos frères

Et nos sœurs

A nos collègues de promotion (2022/2023) de génie des procédés

A nos chers amis, à nos professeurs et enseignants

Et tous nos amis du primaire à l'université.

3| P a g e
 SOMMAIRE
Liste des figures

Liste des tableaux

Nomenclature

INTRODUCTION GENERALE.............................................................................................8
Chapitre 1 : Généralités sur l’Acide Sulfurique..................................................................10
1.1 INTRODUCTION.............................................................................................................10
1.2 PRESENTATION.............................................................................................................10
1.3 PROPRIETES PHYSICO - CHIMIQUES DE L’ACIDE SULFURIQUE.................11
1.3.1 Propriétés physiques......................................................................................................11
1.3.2 Propriétés chimiques.....................................................................................................12
1.4 PRESENCE DANS LA NATURE...................................................................................12
1.5 UTILISATIONS................................................................................................................13
1.6 CONCLUSION.................................................................................................................13
Références................................................................................................................................15
Chapitre 2 : Procédés de Fabrication de l’Acide Sulfurique..............................................16
2.1 INRODUCTION...............................................................................................................16
2.2 FABRICATION DE ACIDE SULFURIQUE................................................................16
2.2.1 Historique.......................................................................................................................16
2.2.2 Procédé de contact.........................................................................................................17
2.2.2.1 Principe........................................................................................................................17
2.2.2.2 Purification et séchage des gaz...................................................................................18
2.2.3 Procédé Chambres de Plomb........................................................................................22
2.3 RECYCLAGE DE L’ACIDE SULFURIQUE RESIDUAIRE.....................................23
2.4 SANTE ET SECURITE...................................................................................................24
2.5 CONCLUSION.................................................................................................................24
Références................................................................................................................................26
CONCLUSION GENERAL...................................................................................................27

4| P a g e
 Liste des figures
Figure 1..1: Formule de Acide sulfurique.............................................................................10
Figure 1.2: Rapports d’utilisation de l’acide sulfurique en 2008.......................................13
Figure 2.1: Procédé « simple absorption » à partir de soufre.............................................21
Figure 2.3: Schéma de l’installation pour le procédé aux chambres de plomb.................23
Figure 2.3: Schéma de l’installation pour Recyclage Acide Sulfurique Résiduaire........24

5| P a g e
 Liste des tableaux

Tableau 1.1: Principales Caractéristiques Physiques..........................................................11

6| P a g e
 Nomenclature

Le cinabre : est une espèce minérale composée de sulfure de mercure de formule HgS.

La galène : est une espèce minérale composée de sulfure de plomb de formule PbS.

La blende : Sulfure naturel de zinc, de formule ZnS.

La stibine : est une espèce minérale composée de sulfure d'antimoine de formule idéale
Sb2S3.

Pyrite : Sulfure de fer, de formule FeS2.

Anhydrite : Sulfate naturel anhydre de calcium, de formule CaSO4.

Anhydride : Produit d'un composé qui a perdu une ou plusieurs molécules d'eau (H 2O) par
élimination au cours d'une réaction chimique.

g : Gazeux.

l : Liquide.

aq : Aqueux, en solution aqueuse

ΔH : Variation d’enthalpie.

°C : Degré Celsius.

S : Solide.

T (ou T°) : Température.

pKa : - log Ka.

mol (ou [mol]) : Mole.

Tinv : Température d’inversion, point d’inversion.

% : Pourcent.

7| P a g e
INTRODUCTION GENERALE
L’acide sulfurique connu depuis des siècles sous le nom d’esprit de vitriol, de formule
chimique H2SO4, est essentiellement un produit issu de l’industrie [1].

Il est largement utilisé dans l'industrie pour diverses applications, notamment la fabrication
d'engrais, la production de batteries, le raffinage du pétrole, la production de pigments, etc.

La fabrication de l’acide sulfurique résulte de l’absorption de l’anhydride sulfurique SO3

gazeux, l’anhydride sulfurique est obtenu par oxydation de l’anhydride Sulfureux SO2 dans un
convertisseur contenant un catalyseur dont le principe actif est le pentoxyde de vanadium
V2O5, L’anhydride sulfurique est obtenu par oxydation de l’anhydride Sulfureux SO2 dans un
convertisseur contenant un catalyseur dont le principe actif est le pentoxyde de vanadium
V2O5.

Quant à SO2, il peut provenir de différentes sources. Citons les principales la combustion du
soufre.

 Le grillage de sulfures métalliques comme la pyrite (sulfure de fer), la blende (sulfure

de zinc), la galène (sulfure de plomb).
 La décomposition d’acides résiduaires dans un four.
 La combustion de sulfure d’hydrogène H2S [2].

Il existe également d'autres méthodes de production d'acide sulfurique, telles que le procédé
de la chambre de plomb, qui a été largement utilisé dans le passé mais qui est maintenant
remplacé par le procédé de contact en raison de son inefficacité et de son impact
environnemental négatif.

Le recyclage de l'acide sulfurique est également un processus important pour réduire les coûts
de production et minimiser les déchets. Le recyclage implique généralement la neutralisation
de l'acide sulfurique usagé avec de l'ammoniac pour produire du sulfate d'ammonium, qui est
ensuite utilisé comme engrais.

Le mémoire qui suit est divisé en deux chapitres, une introduction générale et une conclusion
générale.

L'introduction générale vise à souligner l'importance du thème abordé, tout en exposant

clairement l'objectif poursuivi.

8| P a g e
Le premier chapitre est une bibliographie assez détaillée sur l'acide sulfurique et ses
différentes utilisations. Cette section permettra de mieux comprendre les propriétés et les
caractéristiques de l'acide sulfurique, ainsi que les diverses applications industrielles pour
lesquelles il est utilisé.

Le deuxième chapitre se concentre sur l'examen détaillé des procédés de fabrication de l'acide
sulfurique. Cette section analysera en détail les différentes étapes du processus de production,
les réactions chimiques impliquées dans la synthèse de l'acide sulfurique, ainsi que les
questions liées au recyclage de l'acide sulfurique et les mesures de santé et de sécurité à
prendre en compte.

En résumé, ce mémoire vise à fournir une compréhension approfondie de l'acide sulfurique,

de ses utilisations et de ses procédés de fabrication.

1 SOUHEILA TOUATI, Etude Expérimentale et Modélisation de la Purification de l’Acide

Sulfurique, Université de Constantine, P I, 2012.

2 SABRINA MOKHTARI, Calcul d’un réacteur catalytique isotherme d’oxydation du SO 2 en

SO3 pour la production du H2SO4, Université Mohamed Khider – Biskra, P31, 2015.

9| P a g e
Chapitre 1 : Généralités sur l’Acide Sulfurique

1.1 INTRODUCTION
L’acide sulfurique a souvent été considéré comme un indicateur de l’activité industrielle.
C’est un composé assez important et incontournable dans beaucoup de procédés industriels où
il est devenu très rare de ne pas voir l’acide sulfurique impliqué dans une ou plusieurs étapes
de production de différents produits.

L’acide sulfurique anhydre, pur à 100%, est commercialement disponible mais il est moins
utilisé que l’acide sulfurique concentré. Celui-ci contient généralement 98% d’acide
sulfurique, le reste étant de l’eau [1].

Dans la première partie de ce chapitre, les principales propriétés physico-chimiques

concernées

La deuxième partie sera consacrée à présence dans la nature et ses différentes utilisations dans
l'industrie.

1.2 PRESENTATION
L'acide sulfurique (anciennement appelé huile de vitriol) est un composé chimique corrosif de
formule H2SO4.

Figure 1..1: Formule de Acide sulfurique

C'est un acide minéral fort (au contraire des acides organiques) miscible à l'eau en toutes
proportions. Il est par exemple très présent dans l'atmosphère de Vénus. C'est aussi un des
constituants les plus fréquents des pluies acides.

Dans le domaine industriel au XXIe siècle, l'acide sulfurique constitue l'acide le plus
important aussi bien du point de vue des quantités produites que de la diversité de ses
utilisations [2].

L'étymologie du nom semble venir de vitriolum, issu de vitrum (verre), en raison de son
apparence vitreuse.

10| P a g e
1.3 PROPRIETES PHYSICO - CHIMIQUES DE L’ACIDE SULFURIQUE

1.3.1 Propriétés physiques

L'acide sulfurique pur est un liquide huileux incolore, inodore et hygroscopique qui vire au
jaune-brun lorsqu'il est exposé à des impuretés.

Il est miscible à l'eau. La dissolution dans l'eau ou les mélanges eau-alcool s'accompagne
d'une exothermie importante et d'un retrait liquide (voir aussi Propriétés chimiques).

L'acide sulfurique est disponible dans le commerce à diverses concentrations ; la

concentration d'acide sulfurique concentré est d'environ 98 % et la concentration d'acide
sulfurique pour les batteries est de 33 à 34 %.

L'oléum, ou oléum, est produit en dissolvant du trioxyde de soufre dans de l'acide sulfurique
en proportions variables. L'oléum est un liquide dense et visqueux, rappelant une huile,
incolore ou plus ou moins marron, selon sa pureté. Ils émettent une épaisse fumée blanche à
température normale et ont une odeur piquante et piquante [3].

Tableau 1.1: Principales Caractéristiques Physiques

Détails
Formule H2SO4
Etat Physique Liquide
Masse molaire 98,08 g/mol (INRS, 1997)
Point de congélation -15°C (94 à 96 %) (FDS ARKEMA, 2003)
-10°C / +5°C (97 %) (FDS ARKEMA, 2003)
+5°C (98 %) (FDS ARKEMA, 2003)
Point d'ébullition 335°C (98 %) (FDS ARKEMA, 2003)
290°C (92 %) (FDS GRANDE PAROISSE, 2003)
Densité 1,830 (acide pur)
1,836 (acide à 98 %)
1,704 (acide à 78 %)
Pression de vapeur 0,001 hPa à 20°C (DIPPR, 2005)

pKa 1ère acidité pKa < 0

11| P a g e
 2e acidité pKa = 1,92 (SIDS OCDE, 2001)
Viscosité à 25°C 21 mPa.s (ENVIRONNEMENT CANADA
ENVIROGUIDE, 1984)

1.3.2 Propriétés chimiques

Sous l'action de la chaleur, à une température supérieure à son point d'ébullition, l'acide
sulfurique se décompose en trioxyde de soufre et en eau. La réaction est complète à environ
450°C.
L'acide sulfurique concentré agit comme un agent oxydant. Il est hautement hygroscopique et
est un puissant agent déshydratant.
Il détruit la matière organique (déshydratation et carbonisation).
La dissolution de l'acide sulfurique dans l'eau est fortement exothermique. C'est dangereux,
très violent, et vient avec une éclaboussure de liquide si vous versez de l'eau sur l'acide
concentré.
L'acide sulfurique réagit violemment avec de nombreux produits : poudres métalliques,
certains combustibles, agents réducteurs, bases fortes, agents oxydants. Les exemples incluent
les carbures, le perchlorate, le permanganate, le fulminate, le nitrate, le picrate, l'acrylonitrile,
l'alcool propargylique... ces réactions peuvent être explosives.
Les métaux communs primaires sont corrodés par l'acide sulfurique et dégagent de
l'hydrogène gazeux. La corrosivité de l'acide sulfurique vis-à-vis des métaux dépend
notamment de sa concentration et de sa température. Les acides dilués dissolvent l'aluminium,
le chrome, le cobalt, le cuivre, le zinc, le fer, le manganèse, le nickel, mais pas le plomb ni le
mercure [2].

1.4 PRESENCE DANS LA NATURE

L'acide sulfurique n'existe pas à l'état pur sur Terre en raison de sa très forte hygroscopicité.
Cependant, on le trouve dans les pluies acides, qui sont produites par l'oxydation de l'acide
sulfureux H2SO3 produit par la dissolution du dioxyde de soufre SO2 dans les nuages, qui est
produit par les combustibles fossiles contenant du soufre.

Il se forme également par oxydation de minéraux sulfurés, tels que la pyrite FeS 2, et peut
acidifier les eaux de ruissellement au point de former un drainage minier acide riche en acide
sulfurique :

12| P a g e
 4 FeS2(S ) +15O2 (g) +30 H 2 O ( L ) → 4 Fe(OH )3 (s) +8 ¿)

1.5 UTILISATIONS
 Fabrication d'acide phosphorique et d'engrais.
 Produit de base pour la fabrication de nombreux produits chimiques (alcools, sulfates
minéraux, détergents...).
 Fabrication d'explosifs.
 Industries du pétrole, du textile, du papier et de la pâte à papier ou industrie
pharmaceutique.
 Traitements des métaux (lessivage, décapage, traitement électrolytique). Electrolyte
dans les batteries au plomb.
 Agent déshydratant.
 Laboratoire... [2]

Fabrication d'engrais

5% Chimie minérale et chimie organique de

synthèse
6%

Agro-alimentaire
7%

Traitement des minéraux

10%
56% Produits pétroliers

Utilisations diverses

11%
Pigments minéraux

Figure 1.2: Rapports d’utilisation de l’acide sulfurique en 2008 Pates à papiers

Matières plastiques, élastomères

1.6 CONCLUSION
Comme nous l'avons vu, l'acide sulfurique est un acide minéral très puissant et largement
utilisé dans de nombreux procédés industriels. Le chapitre suivant se concentrera donc sur les

13| P a g e
différentes méthodes de fabrication de l'acide sulfurique, ainsi que sur le recyclage de celui-ci.
Nous explorerons en détail les étapes clés du processus de production, les réactions chimiques
impliquées et les mesures de santé et de sécurité à prendre en compte. Nous discuterons
également de l'importance du recyclage de l'acide sulfurique pour réduire les coûts de
production et minimiser les déchets.

14| P a g e
 Références
[1] SOUHEILA TOUATI, Etude Expérimentale et Modélisation de la Purification de l’Acide
Sulfurique, Université de Constantine, P1, 2012.

[2] M. ANDRIAMBALOHERY Setrarivo, Etude de la formation d’acide sulfurique et

d’ammoniac à partir du sulfate d’ammonium sur du catalyseur organique, Université
d’Antananarivo, P4, 2012.

[3] Fiche toxicologique N°30, Acide sulfurique, note établie par les services techniques et
médicaux de l’INRS, édition Novembre 2020.

15| P a g e
Chapitre 2 : Procédés de Fabrication de l’Acide Sulfurique

2.1 INRODUCTION
C’est crucial pour comprendre le processus de production de l'un des produits chimiques les
plus largement utilisés dans l'industrie. La production d'acide sulfurique est complexe et
implique plusieurs étapes critiques, chacune ayant ses propres considérations en matière de
conception, de sécurité et d'environnement. Ce chapitre fournira une vue d'ensemble détaillée
du processus de fabrication, en analysant les différentes étapes impliquées, les réactions
chimiques associées et les considérations environnementales et de sécurité liées à chaque
étape. De plus, le chapitre explorera également les différentes méthodes de production d'acide
sulfurique, notamment le procédé de contact et le procédé de la chambre de plomb, . En fin de
compte, ce chapitre fournira une compréhension complète du processus de fabrication de
l'acide sulfurique, qui est essentiel pour comprendre son utilisation et son importance dans
l'industrie.

2.2 FABRICATION DE ACIDE SULFURIQUE

L’acide sulfurique est obtenu à partir des minerais comme le cinabre, la galène, la blende, la
stibine et essentiellement des roches des pyrites.

Aujourd'hui, l'acide sulfurique est principalement fabriqué par le procédé dit "de contact", qui
fait intervenir un catalyseur, mais il existe un autre procédé, appelé procédé à chambre de
plomb, qui se fait à plus petite échelle.

2.2.1 Historique
L'un des plus anciens procédés appliqués industriellement. Découvert par un alchimiste
persan au Xe siècle.

Le salpêtre et le soufre ont été mélangés dans un récipient en verre et brûlés en atmosphère
humide. L'acide a été recueilli à partir des vapeurs condensées.

En Angleterre, 1746, le réacteur à chambre de plomb a été inventé. Cette invention a permis
des taux de production plus élevés (<78%).

En Angleterre, en 1831, un brevet a été déposé décrivant l'oxydation du dioxyde de soufre sur
un catalyseur au platine, le procédé de contact. Ce nouveau procédé a augmenté les
rendements de réaction de 70 à plus de 95 %.

16| P a g e
En 1913, BASF a obtenu un brevet pour l'utilisation du pentoxyde de vanadium comme
catalyseur pour le processus de contact.

Dans les années 1930, le pentoxyde de vanadium devenait le principal catalyseur utilisé en
raison de son insensibilité aux poisons et de son faible coût.

En 1960, une demande de brevet a été déposée par Bayer utilisant le procédé dit à double
catalyseur (double absorption) [1].

2.2.2 Procédé de contact

2.2.2.1 Principe
La fabrication de l’acide sulfurique résulte de l’absorption de l’anhydride sulfurique SO3
gazeux suivant la réaction :

SO 3+ H 2 O→ H 2 SO 4

L’anhydride sulfurique est obtenu par oxydation de l’anhydride sulfureux SO2 dans un
convertisseur contenant un catalyseur dont le principe actif est le pentoxyde de vanadium
(V2O5). La réaction correspondante est la suivante :

1
SO 2+ O2 ⇄ SO 3
2

Quant à SO2, il peut provenir de différentes sources. Citons les principales :

La combustion du soufre :

S+O2 → SO 2

Le grillage de sulfures métalliques comme la pyrite (sulfure de fer), la blende (sulfure de

zinc), la galène (sulfure de plomb) :

4 FeS2 +11O2 →2 FeO3 + 8 SO 2

2 ZnS+ 3O2 →2 ZnO+2 SO 2

2 PbS+3 O2 → 2 PbO +2 SO 2

La décomposition d’acides résiduaires dans un four :

2 H 2 SO4 →2 H 2 O+2 SO 2+O2

17| P a g e
La combustion de sulfure d’hydrogène (H2S) :

2 H 2 S+3 O2 → 2 SO 2 +2 H 2 O

Il faut noter que l’acide sulfurique produit lors du grillage de la blende ou de la galène est un
coproduit dans la production du métal Zn ou Pb.

La production d’acide sulfurique est réalisée à partir de gaz propres et exempts

d’humidité. La purification et le séchage des gaz sont très différents suivant que la source de
SO2 est le soufre, un sulfure métallique ou H2S4 [2].

2.2.2.2 Purification et séchage des gaz

A partir du soufre : le traitement consiste essentiellement en la filtration et le séchage de l'air
nécessaire à la combustion. Le séchage est réalisé dans une tour en acier briqueté avec
garnissage arrosé à l'acide sulfurique concentré (92 à 98 % en masse).

S+O2 → SO2 ∆ H ° 298=−575.6 [KJ . mol−1]

A partir de sulfures métalliques : le grillage s'effectue à une température voisine de 800

[°C] à 1000 [°C], en fonction du type de sulfure et de sa composition. A la sortie du four, les
gaz sont refroidis dans une chaudière, équipée d'un dispositif d'évacuation des cendres. Un
système de séparateurs électrostatiques élimine la quasi-totalité des poussières entraînées dans
les gaz.

Le lavage et l'épuration des gaz sont ensuite réalisés dans une série d'appareils comprenant
successivement :

Une tour de lavage dans laquelle une pulvérisation importante d'eau en recyclage assure la
trempe des gaz ;

Une tour de refroidissement destinée à condenser le plus possible d'eau saturant les gaz ;

Des séparateurs électrostatiques humides pour l'élimination des gouttelettes entraînées et des
particules solides encore présentes. Refroidis à environ 35 [°C], les gaz sont ensuite séchés
dans une tour à garnissage arrosée à l'acide sulfurique concentré (92 % à 98 % en masse).

A partir d'acide sulfurique résiduaire : le traitement de régénération consiste à dissocier

l'acide suivant la réaction endothermique suivante :

18| P a g e
 1 2 −1
H 2 SO 4 → H 2 O+ SO 2+ O ΔH ° 298=+377 [KJ . mol ]
2

Cette opération est réalisée dans un four où la chaleur de décomposition nécessaire peut être
apportée par du gaz, du fuel ou du soufre. La température y est maintenue à 1000 [°C] et
l'acide est pulvérisé en fines gouttelettes.

Les gaz sont ensuite refroidis dans une chaudière puis lavés et épurés dans une série
d'appareils identiques à ceux décrits dans le paragraphe précédent.

A partir de sulfure d'hydrogène : L'oxydation du sulfure d'hydrogène est réalisée au moyen

de l'oxygène de l'air. Des deux processus conduisant soit au soufre, soit directement au
dioxyde SO2, le deuxième est thermodynamiquement favorisé ; il s'exprime suivant l’équation
:

3 −1
H 2 S(g )+ O2 ⇆ H 2 O(g) +SO 2 ΔH ° 298=−518 [kJ . mol ]
2

La combustion est réalisée dans un four, vers 1200 [°C], dans des conditions d'alimentation
telles que le taux de conversion de H2S soit limité, et très sensiblement égal à 1/3.

La quantité restante de H2S est alors oxydée à plus basse température par le SO 2 formé,
donnant lieu à la rétrodismutation de l'élément S (réaction de Claus), dans les proportions
stœchiométriques :

−1
2 H 2 S(g) + SO 2 ⇄ 2 H 2 O(g ) +3 S( L) Δ H ° 298=−145,6 [kJ . mol ]

La réaction, exothermique, est rendue totale en opérant au-dessous de la température

d'inversion (Tinv ≈ 507 [°C]), vers 300 [°C]. On utilise, pour améliorer la cinétique, un
catalyseur.

Le soufre obtenu à l'état liquide est très pur ; il est condensé ensuite par refroidissement. La
formation d'eau de réaction nécessite ensuite un traitement des gaz identique à celui des gaz
de décomposition d'acide, pour obtenir des gaz secs ne contenant plus que SO 2, N2 et O2. On
remarque d'ores et déjà que ces conditions impliquent l'introduction initiale d'une quantité
importante d'azote dans le dispositif. Celui-ci n'étant éliminé qu'à la fin de la ligne de
synthèse, il joue le rôle de diluant inerte de la phase gazeuse pour l'ensemble des opérations
(rôle sécuritaire vis-à-vis de la forte toxicité du dioxyde de soufre). Sa présence permet ainsi

19| P a g e
de justifier les valeurs faibles des fractions molaires des constituants actifs du mélange,
précisées dans la suite.

En outre, la température élevée de la combustion, empêche à ce stade, pour des raisons

thermodynamiques, l'oxydation de SO2 en SO3.

2.2.2.3 Fabrication de l’Acide Sulfurique

C'est le procédé industriel le plus utilisé aujourd'hui et il est appelé "procédé de contact".

Il se décompose en trois étapes :

1. Préparation du dioxyde de soufre SO2.

2. Conversion du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre SO3.
3. Conversion du trioxyde de soufre formé en H2SO4 concentré.

Etape 1 : Préparation du dioxyde de soufre :

Le SO2 est préparé en brûlant du soufre en présence d'un excès d'air afin que le produit se
combine avec l'oxygène, ce qui est utile pour l'étape suivante.

S(s) +O2(g ) → SO 2 (g)

La purification du SO2 est nécessaire pour éviter l'empoisonnement du catalyseur de l'étape n°

2 par des impuretés contenues dans l'air.

Etape 2 : Préparation du trioxyde de soufre :

Le trioxyde de soufre se forme lorsque le dioxyde de soufre réagit avec l'oxygène dans un
rapport de 1 :1 à une température de 400 °C – 450 °C et une pression de 1-2 atm en présence
de V2 O5 comme catalyseur. Cette réaction est de nature réversible.

Le mécanisme de la réaction d'oxydation catalysée :

4 + ¿+2 SO ¿
3
2−¿→4 V ¿

2 SO 2 +4 V 5+¿+2 O ¿

5+¿+ O−¿ ¿
¿
4 +¿+O2 →4 V 2
¿
4V

La reaction global:

2 SO 2 (g) +O2(g ) ⇌2 SO 3 (g)

20| P a g e
Etape 3 : Préparation de l'acide sulfurique concentré :

Le trioxyde de soufre est ensuite refroidi dans un échangeur thermique et recueilli dans une
tour d'absorption où il est dissous dans de l'acide sulfurique concentré afin de produire de
l'oléum :

H 2 SO 4 + SO 3( g) → H 2 S 2 O7

Qui est ensuite hydraté pour libérer de l'acide sulfurique.

H 2 S 2 O7 (l )+ H 2 O(l ) → 2 H 2 SO 4

Figure 3: Procédé « simple absorption » à partir de soufre

Depuis les années 1970, une efficacité de 98 % n'est plus considérée comme suffisante et les
unités nouvellement construites doivent atteindre une efficacité de 99,6 %. Pour arriver à ce
résultat, on utilise le procédé dit de « double absorption » (ou double catalytique), par
absorption intermédiaire du SO3 déjà formé, généralement en sortie du troisième lit de
conversion, déplaçant l'équilibre de conversion vers une plus grande oxydation du restant SO2.
La figure montre la ligne de synthèse de l'acide sulfurique après le procede de double
absorption [1] [2] [3] [4].

21| P a g e
 Figure 2.1 : Ligne de synthèse de l’acide sulfurique – Procédé de double absorption

2.2.3 Procédé Chambres de Plomb

Introduites en 1746 pour fabriquer l’acide nécessaire au blanchiment du textile, les premières
chambres avaient une capacité de production d’environ 50 kg d’acide titrant 33 % en masse.
La combustion du soufre en continu date de 1810.

En 1827, Gay Lussac introduisit une méthode d’absorption des oxydes d’azote, ce qui permit
la mise en œuvre d’un procédé continu de fabrication. Le principe des chambres de plomb est
extrêmement compliqué et fait appel à un nombre important de réactions chimiques dont les
mécanismes ne sont pas tous bien connus. On peut le décomposer en plusieurs étapes :

Dissolution de l’anhydride sulfureux SO2dans l’acide sulfurique mouillant le garnissage des

tours.

Oxydation de l’anhydride sulfureux en solution sous l’action de l’acide nitreux qui le

transforme en acide sulfurique et libère l’oxyde azotique NO qui se dégage du liquide.

Oxydation de l’oxyde azotique par l’oxygène de l’air et transformation en anhydride azoteux

en phase gazeuse.

2 SO 2 +2 H 2 O+O2 NO 2 2 H 2 SO 4
→

Absorption de l’anhydride azoteux par l’acide d’arrosage sous forme d’acide nitro sulfurique.

L’ensemble de ce cycle se décompose en :

Une réaction homogène en phase gazeuse.

22| P a g e
Deux réactions d’absorption.

Une réaction en phase liquide [2] [5] [6].

Figure 2.2: Schéma de l’installation pour le procédé aux chambres de plomb

2.3 RECYCLAGE DE L’ACIDE SULFURIQUE RESIDUAIRE

Le traitement consiste à dissocier l’acide suivant la réaction endothermique suivante :

1
H 2 SO 4 → H 2 O+ SO 2+ O2
2

Cette opération est réalisée dans un four où la chaleur de décomposition nécessaire peut être
apportée par du gaz, du fuel ou du soufre. La température y est maintenue à 1000 °C et
l’acides pulvérisé en fines gouttelettes.

Les gaz sont ensuite refroidis dans une chaudière puis lavés et épurés dans une série
d’appareils.

L’acide régénéré est trois fois plus cher que l’acide vierge, mais devient compétitif, si on tient
compte des coûts de neutralisation des acides usés et de mise en décharge du gypse.

23| P a g e
 Figure 2.3: Schéma de l’installation pour Recyclage Acide Sulfurique Résiduaire

2.4 SANTE ET SECURITE

L'acide sulfurique est très corrosif et peut brûler gravement la peau et les yeux.

Il peut causer la cécité et des brûlures au troisième degré au contact.

L'exposition au brouillard d'acide sulfurique peut causer d'autres problèmes de santé.

Les travailleurs des usines d'acide sulfurique peuvent également être exposés à l'acide en
respirant de l'air contaminé par des émissions contenant des oxydes de soufre.

Des procédures de sécurité strictes, y compris des méthodes adéquates pour piéger les fumées,
sont nécessaires pour minimiser les risques pour les travailleurs et l'environnement en cas de
rejet accidentel.

Les zones de travail doivent être bien aérées et les employés doivent porter des vêtements de
protection.

Les déversements acides sont confinés à l'aide de matériaux tels que la terre, l'argile ou le
sable, puis dilués lentement avec de l'eau avant d'être neutralisés avec une base telle que le
calcaire ou le carbonate de sodium.

2.5 CONCLUSION
L’acide sulfurique est un produit chimique crucial dans l'industrie, utilisé dans de nombreux procédés
tels que la production d'engrais, la fabrication de batteries, le raffinage du pétrole et la production de
pigments. Les méthodes de production d'acide sulfurique incluent le procédé de contact, qui est

24| P a g e
largement utilisé aujourd'hui en raison de son efficacité et de son faible impact environnemental, ainsi
que le procédé de la chambre de plomb qui a été largement utilisé dans le passé. Le recyclage de
l'acide sulfurique est également un processus important pour réduire les coûts de production et
minimiser les déchets. Il est donc essentiel de comprendre les différents procédés de fabrication et de
recyclage de l'acide sulfurique pour une utilisation sûre et efficace dans l'industrie.

25| P a g e
 Références
[1] Engr. Muhammad Sajid, Sulphuric Acid Production, University of Gujrat.

[2] HERVE CLEMENT, acide sulfurique H2SO4 technique de l’ingénieur, génie de procédé,
J6095.

[3] byjus learning, Preparation of Sulphuric Acid by Contact process,

https://byjus.com/chemistry, 2023.

[4] SOUHEILA TOUATI, Etude Expérimentale et Modélisation de la Purification de l’Acide

Sulfurique, Université de Constantine, P6, 2012.

[5] M. ANDRIAMBALOHERY Setrarivo, Etude de la formation d’acide sulfurique et

d’ammoniac à partir du sulfate d’ammonium sur du catalyseur organique, Université
d’Antananarivo, P43 P44 P45, 2012.

[6] SABRINA MOKHTARI, Calcul d’un réacteur catalytique isotherme d’oxydation du SO 2

en SO3 pour la production du H2SO4, Université Mohamed Khider – Biskra, 2015.

26| P a g e
CONCLUSION GENERAL

En conclusion, ce mémoire a fourni une vue d'ensemble détaillée sur les procédés de
fabrication de l'acide sulfurique. Nous avons examiné les différentes méthodes de production
d'acide sulfurique, en nous concentrant principalement sur le procédé de contact, qui est la
méthode la plus couramment utilisée dans l'industrie aujourd'hui. Nous avons également
examiné les étapes du processus de production, les réactions chimiques impliquées et les
précautions de sécurité à prendre en compte.

De plus, nous avons abordé la question importante du recyclage de l'acide sulfurique, qui est
une étape cruciale pour minimiser les coûts de production et réduire l'impact environnemental
négatif. En fin de compte, il est clair que l'acide sulfurique est un produit chimique essentiel
pour de nombreux secteurs industriels et que sa production est vitale pour le développement
économique mondial. Cependant, il est important de noter que l'utilisation de l'acide
sulfurique doit être accompagnée de mesures de sécurité strictes et de précautions
environnementales pour minimiser les risques pour la santé humaine et l'environnement. En
conclusion, une meilleure compréhension des procédés de fabrication de l'acide sulfurique est
cruciale pour assurer une production efficace, sûre et durable de ce produit chimique essentiel.

27| P a g e
 ‫ملخص‬

‫حمض الكبريت هو منتج يستخدم على نطاق واسع في الصناعة لمختلف التطبيقات مثل صناعة األس‪aa‬مدة وإنت‪aa‬اج البطاري‪aa‬ات‬
‫وتكرير النفط وإنت‪a‬اج األص‪a‬باغ‪ .‬تنط‪a‬وي ط‪a‬رق التص‪a‬نيع ع‪a‬ادة على تفاع‪a‬ل ث‪a‬اني أكس‪a‬يد الك‪a‬بريت م‪a‬ع األكس‪a‬جين في وج‪a‬ود‬
‫محفزات إلنتاج ثالثي أكسيد الكبريت ‪ ،‬الذي يتفاعل بعد ذلك مع الماء إلنتاج حمض الكبريتي‪.‬‬
‫تنقس‪aa‬م م‪aa‬ذكرة "ط‪aa‬رق تص‪aa‬نيع حمض الك‪aa‬بريت" إلى فص‪aa‬لين‪ .‬الفص‪aa‬ل األول ه‪aa‬و مراجع‪aa‬ة مفص‪aa‬لة ح‪aa‬ول حمض الك‪aa‬بريت‬
‫واستخداماته المختلفة في الصناعة‪ .‬يخصص الفصل الث‪a‬اني لفحص ط‪a‬رق تص‪a‬نيع حمض الك‪a‬بريت بش‪a‬كل مفص‪a‬ل ‪ ،‬مرك‪ً a‬زا‬
‫على مراحل إنتاج العملية المختلفة ‪ ،‬والتف‪a‬اعالت الكيميائي‪a‬ة‪ a‬المعني‪a‬ة‪ a‬بتولي‪aa‬ف حمض الك‪aa‬بريت ‪ ،‬باإلض‪aa‬افة إلى قض‪a‬ايا إع‪aa‬ادة‬
‫تدوير حمض الكبريت واإلجراءات الصحية واألمنية التي يجب مراعاتها‪.‬‬
‫ضا مهمة لتخفيض تكاليف اإلنتاج وتقليل النفايات‪.‬‬
‫إن إعادة تدوير حمض الكبريت أي ً‬
‫كلمات مفتاحية‪ : ‬حمض الكبريت‪ ,‬ثاني أكسيد الكبريت‪ ,‬ثالثي أكسيد الكبريت‪ ,‬إعادة تدوير‪.‬‬

‫‪28| P a g e‬‬
 Résume

L'acide sulfurique est un produit largement utilisé dans l'industrie pour diverses applications
telles que la fabrication d'engrais, la production de batteries, le raffinage du pétrole et la
production de pigments. Les procédés de fabrication impliquent généralement la réaction de
dioxyde de soufre avec de l'oxygène en présence de catalyseurs pour produire du trioxyde de
soufre, qui est ensuite réagi avec de l'eau pour produire de l'acide sulfurique.

Le mémoire "Procédés de Fabrication de l’Acide Sulfurique" est divisé en deux chapitres. Le

premier chapitre est une bibliographie détaillée sur l'acide sulfurique et ses différentes
utilisations industrielles. Le deuxième chapitre est consacré à l'examen détaillé des procédés
de fabrication de l'acide sulfurique, en se concentrant sur les différentes étapes du processus
de production, les réactions chimiques impliquées dans la synthèse de l'acide sulfurique, ainsi
que les questions liées au recyclage de l'acide sulfurique et les mesures de santé et de sécurité
à prendre en compte. Le recyclage de l'acide sulfurique est également important pour réduire
les coûts de production et minimiser les déchets.

Mots clés : L'acide sulfurique, Dioxyde de soufre, Trioxyde de soufre, Le recyclage.

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 Abstract

Sulfuric acid is a widely used product in industry for various applications such as fertilizer
manufacturing, battery production, petroleum refining, and pigment production. The
manufacturing processes usually involve the reaction of sulfur dioxide with oxygen in the
presence of catalysts to produce sulfur trioxide, which is then reacted with water to produce
sulfuric acid.

The thesis "Manufacturing Processes of Sulfuric Acid" is divided into two chapters. The first
chapter is a detailed bibliography on sulfuric acid and its various industrial uses. The second
chapter is dedicated to a detailed examination of the manufacturing processes of sulfuric acid,
focusing on the different stages of the production process, the chemical reactions involved in
the synthesis of sulfuric acid, as well as issues related to sulfuric acid recycling and health and
safety measures to be considered. Recycling sulfuric acid is also important to reduce
production costs and minimize waste.

Keywords: Sulfuric acid, Sulfur dioxide, Sulfur trioxide, Recycling

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