Rapport de Stage 2 EME

Durée de stage : de 09 /01/2020 au 05/02 /2020
Lieu de stage : Unité sulfurique

Encadré par : Mr. Bellil Ghazi
Elaboré par : Ben Othmen Amel
ISET Gabes
Institut Supérieure des Etudes Technologique de Gabes
REMERCIEMENT
Ce rapport vient clôturer mon stage de perfectionnement effectue au sein de
l’usine de M’dhilla GCT.
Au terme de mon stage, je tiens à remettre mes sincères remerciement a

monsieur directeur de groupe chimique tunisien que ma donne l’occasion
d’effectuer mon stage dans son honorable établissement et qui été vraiment une
expérience fructueuse et bénéfique sur tous les stades.
Je tien a remercié aussi Mr. bellil Ghazi pour son encadrement et ses conseils
précieux au cour de mon stage.
Mes remercîment s’adressent aussi a tous les ouvriers de ces services qui m’ont

aidé tout au long de l’élaboration de ce stage et qui m’ont permis d’en bénéficier
théoriquement en enrichissant mes connaissances et de les appliquer en
pratique.
Enfin, j’espère bien avoir atteint l’objectif désigné par ce stage tout
en exprimant ma satisfaction concernant l’initiative d’adaptation à la vie
professionnelle.
Stage1 de perfectionnement
Sommaire
Contenu
Liste de tableaux :.......................................................................................................................3
Introduction général....................................................................................................................4
CHAPITRE 1 : PRESENTATION DU GCT............................................................................5
I. Introduction :.................................................................................................................5
II. Historique :.................................................................................................................5
CHAPITRE 2 : Processus de fabrication de l’acide sulfurique..................................................7
I. Unité sulfurique :...........................................................................................................7
1. Généralités sur l’acide sulfurique :...........................................................................7
2. Utilisation de l’acide sulfurique :.............................................................................7
3. Schéma de principe de l’Unité sulfurique :.............................................................8
4. Les étapes de production de l’acide sulfurique :......................................................8
II. Les étapes de fabrication industrielle de l’acide sulfurique :.................................9
1. Préparation de soufre :..............................................................................................9
2. Le procédé de contact...............................................................................................9
3. Dilution :.................................................................................................................12
4. Refroidissement :....................................................................................................12
CHAPITRE 3 : Etude de cas.....................................................................................................13
I. Généralité :...................................................................................................................13
II. Donne de calcul.........................................................................................................13
III. Calculs:......................................................................................................................16
1. Bilan massique et thermique du premier lit de convertisseur :...............................16
2. Bilan massique et thermique du deuxième lit de convertisseur :...........................18
3. Bilan massique et thermique du troisième lit de convertisseur :............................20
4. Bilan massique et thermique du quatrième lit de convertisseur :..........................23
IV. Conclusion:...............................................................................................................25
Conclusion général....................................................................................................................26
Liste de tableaux :
Tableau 1 : les valeurs des températures d'entrée et de
sortie de convertisseur..................................................14
Tableau 2 : les valeurs de chaleur massique des
différents composants de gaz de 1ere lit.........................14
différents composants de gaz de 2eme lit:.....................14
différents composants de gaz de 3eme lit.......................14
différents composants de gaz de 4eme lit.......................14
Introduction général
Cette expose présente le travail que j’ai effectué lors de mon stage au sein de
Groupe chimique Gafsa _ usine M’dhilla dans l’unité sulfurique, il se déroule de
09/01/2020 au 05/02/2020
Au cour de ce stage à l’unité de production de l’acide sulfurique, J’ai pu

m’intéresse au processus et le principaux étapes de fabrication de l’acide
sulfurique.
Ce rapport comporte 3 chapitres :
Chapitre 1: présentation de l’entreprise
Chapitre 2: le processus de fabrication de l’acide sulfurique
Chapitre 3: Etude de cas
Enfin une conclusion qui résume tous
CHAPITRE 1 : PRESENTATION DU GCT

I. Introduction :
Le GCT (Groupe chimique Tunisie) est une entreprise publique tunisienne dont l’objet est
produire et de transformé le phosphate extrait en produit chimique tel que l’acide
phosphorique et des Engrais.
Les usines des GCT sont située à Sfax, Skhira , Gabes et M’dhilla.
II. Historique :
L’usine est structurés de plusieurs services spécialisé qui complément pour atteindre le
produit finale (TSP), chaque service assure la production d’un produit intermédiaire
essentielle et permis les quels on cite :
 Unité sulfurique :
La fabrication d’acide sulfurique 98,5% se fait suivant la fusion du soufre puis neutralisation
et filtration pour produire de l’anhydride du sulfureux.
Lors de la production de l’acide sulfurique , les étapes suivantes ont lieu :
1. Combustion : S(L) + O2 ⟶ SO2 (g)

2. Conversion : SO3 (g) + ½ O2 ⟶ SO3 (g)
3. Absorption : SO3(g) + H2O (L) ⟶ H2SO4
 Unite phosphorique :
Assure la fabrication d’acide phosphorique qui produit par attaque du phosphate brut par
l’acide sulfurique selon le procède SIAPE.
La réaction principale d’attaque est la suivante :
Ca10(PO4)6F2 (sd) ----------- 10(Ca SO4.2H2O) (sd) + 6 H3PO4 (L) + 2HF (g)
 Unité TSP :
Cette unité effectuée le mélange de l’acide phosphorique et le phosphate sec et a pour
rôle d’assurer la production du TSP qui est principalement destiné à l’exportation.
Ca3(PO2)2 + 4 H2PO4 ---------------- 3Ca(H2PO4)
 Service laboratoire :
Assure les analyses de matière première, semi-finale et finale.
 Service utilité :
Elle effectuée la production de l’électricité distribution de l’eau et du vapeur aux
différentes unités.
 Service sécurité :
Assure la sécurité des personnes et des matérielles.
Figure 1 :S.A.D.T (structured analysis and design technic) qui

exprime le déroulement de la production du TSP.
CHAPITRE 2 : Processus de fabrication de l’acide

sulfurique
I. Unité sulfurique :
1. Généralités sur l’acide sulfurique :
L'acide sulfurique , l’huile de vitriol de l’alchimiste de formule (H2SO4) est le plus fort des
acides simples (c’est un diacide fort de pKa= -3). Par ses applications, sa production est un
indicateur du niveau économique d’un pays.
L’acide sulfurique est un produit industriel de première importance qui trouve de très
nombreuses applications : en fait pratiquement tout produit manufacturé à rencontrer à l’acide
sulfurique dans son élaboration.
L’acide sulfurique est aujourd’hui essentiellement fabrique par le procédé dite « procèdes
de contact », faisant intervenir un catalyseur mais d’autre procédés sont également mis en
œuvre a plus petite échelle.
2. Utilisation de l’acide sulfurique :
L'acide sulfurique occupe la première place parmi l’ensemble de la production des produits
chimiques. Les principales utilisations d’acide sulfurique sont :
 Préparation de divers acide (acide sulfurique acide fluorhydrique …).

 Dans les batteries au plomb pour la voiture et autre véhicules.
 Raffinage de pétrole.
 Préparation des sulfates essentiellement le sulfate de cuivre CuSO4 , et le sulfate
d’aluminium Al2(SO4)3 , ces résultat sont obtenu selon les réactions suivants :
Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O
Al2 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2
 Fabrication de dioxyde de titane selon le procèdes sulfurique.

 Pour le séchage et la purification des gaz.
3. Schéma de principe de l’Unité sulfurique :
L’unité de sulfurique dans l’usine M’dhilla assure la production de l’acide sulfurique(H2SO4),

le principe de l’unité est comme le montre le schéma ci-dessus :
Figure 2 : Schéma de principe de l’Unité sulfurique
4. Les étapes de production de l’acide sulfurique :
La production d’acide sulfurique se fait conformément aux étapes suivant (ces étapes sont
successives) :
Soufre Fusion Soufre liquide Four
Acide sulfurique Absorption Conversion
II. Les étapes de fabrication industrielle de l’acide sulfurique :

1. Préparation de soufre :
Le soufre solide est charge dans une trémie de reprise, il est repris par un transporteur
extracteur a courroie pour être déverse dans le fondoir.
A. Fusion de soufre :
La fusion du soufre de l’état solide à l’état liquide se fait dans un fondoir en le portant à une
température assez levée de 130°C à 140°C. Au moyen d’un transfert de chaleur de la vapeur
moyenne pression qui circule dans 4 serpentins.
B. Filtration et soufflage du soufre liquide :
La filtration de l’air avant son admission dans la chambre de combustion est une étape
essentielle afin d’éviter un encrassement prématuré du catalyseur par les impuretés entrainées
(grain de sables, poussière….).
L’humidité existante dans l’air peut provoquer des problèmes de production et de corrosion
sur toutes les parties métalliques de l’installation .Pour cela, l’air de combustion du soufre
doit être séché avant qu’il soit acheminé vers le four.
2. Le procédé de contact.
Le procède de contact consiste à oxyde de l’anhydride sulfureux en anhydre sulfurique en

présence d’un catalyseur.
Les principales étapes pour la fabrication de l’acide sulfurique par le procèdes de contact sont
en générale 3 étapes :
 Combustion du soufre S.
 Conversion du SO2 en SO3.
 Absorption du SO3 dans l’acide.
A. Première étape : Fabrication de SO2 :
La combustion est la 1ere étape de fabrication de l’acide sulfurique H2SO4 , le soufre filtrées
reprise par une pompe verticale immergée et refoulée vers les quatre brûlures à soufre équipée
de pulvérisateurs et implanté sur la boite à vent de la chambre de combustion.
La combustion se fait sous la réaction suivante : S(l) + O2 ⟶ SO2 (g)
La combustion effectue par l’air sec qui provient de l’air de l’atmosphère aspire par le turbo
soufflante puis il est lave dans la tour de séchage par l’acide sulfurique pour extraire la
vapeur d’eau cette dernier favorise la corrosion et conduise à des difficultés de fabrication.
A la sortie de tour de séchage l’air est composé de 21% d’oxygène O2 et 79% d’azote N2 il
est ensuite dirige vers la boite à vent de la chambre de combustion où il va recentrer les quatre
brûleurs à soufre, à ce moment l’air sec va bruler la soufre liquide pour donner l’anhydride
sulfureux SO2.
Apres la combustion du soufre liquide on obtient un gaz qui est constitué à peu près de 10%
d’oxygène O2, 11% de l’anhydride sulfureux SO2 et le reste c’est de l’azote.
Ce mélange gazeux transite dans la chaudière qui produit du vapeur saturée par un échange
thermique entre le gaz et l’eau distillée.
Avant le passage du gaz au convertisseur il faut régler sa température par un by-pass qui
permet le passage d’une quantité du gaz sortant du four qui va se mélanger par le gaz sortant
de la chaudière de récupération.
B. Deuxième étapes : Formation de SO3 :
La conversion est la 2eme étape de fabrication de H2SO4 dont la quelle il y a une conversion de
l’anhydride sulfureux SO2 en anhydride sulfurique SO3 par une simple réaction d’oxydation
en présence d’un catalyseur :
SO3 (g) + ½ O2⟶SO3 (g)
Les gaz sortant de la chaudière sont dirigé au sommet de convertisseur dans le premier lit ,
l’anhydride sulfureux SO2 réagit avec l’oxygène continue dans le gaz sortant du chaudière
pour former l’anhydride sulfurique SO3 cette réaction est exothermique il y a un dégagent
d’une quantité important de chaleur ce qui provoque l’augmentation du température du gaz
d’où la nécessite de le refroidir a la sortie du premier lit ce refroidissement s’effectuer dans le
Stage
10 de perfectionnement
surchauffeur de vapeur ou il y a un échange calorifique entre le gaz sortant du premier lit et la

vapeur produite par la chaudière de récupération on obtient à la fin du vapeur surchauffée.
A la sortie de la deuxième et la troisième passe catalytique, la chaleur dégage de la réaction

n’est pas très important puisque la teneur de l’anhydride sulfureux SO2 dans le gaz sortant de
ces masses catalytique n’est pas très élevé dans ce cas le refroidissement est effectué par
l’injection du l’air sec provenant du tour de séchage.
A la sortie du quatrième lit le refroidissement du gaz se déroule dans l’économiseur à ce stade

les calories cédées sont utilisé pour chauffer l’eau d’alimentation de la chaudière de
récupération.
C. Troisième étapes : Formation de H2SO4 :
SO3(g) + H2O (L) ⟶ 2H2SO4

L’absorption est la dernière phase de production de l’acide sulfurique, lors de cette phase les
gaz sortant de l’économiseur sont dirigé vers le tour d’absorption la circulation de l’acide
sulfurique est de haut en bas par contre le gaz de bas en haut.
A travers un garnissage de selles l’acide sulfurique va rencontrer l’anhydride sulfurique l’eau

continue dans la solution d’acide sulfurique se combine avec l’anhydride pour donner H2SO4 .
L’oxygène et l’azote résiduels sont évacues a l’atmosphère par l’intermédiaire de la chemine.
L’acide sulfurique s’écoule au pied du tour d’absorption et par suite dans le bac de circulation
ou il se mélange avec l’acide sulfurique provenant de la tour de séchage
L’absorption du anhydride sulfurique dans la tour d’absorption et l’absorption de l’humidité

de l’air de la atmosphère dans la tour de séchage entrainant un dégagement de chaleur ce qui
nécessite des réfrigérant pour ajuster la température de l’acide accumule dans le bac de
circulation qui sera devise en trois parties la première est dirigé a la tour de séchage la
deuxième est utilisé dans la tour d’absorption et la troisième dirige au réservoir pour la
stocker.
3. Dilution :
Stage
L’acide sulfurique, à l’entrée du bac de circulation, est sur-concentré (98 .5%).Un système de

dilution est prévu pour faire abaisser la concentration jusqu’à 98.5%.il est noté que
l’opération de dilution de l’acide sulfurique est très exothermique : en effet, pour faire diluer
l’acide sulfurique de 98.2% à 95.3%.
4. Refroidissement :
L’acide sulfurique, à la sortie du bac de circulation est chaud (100°C -110°C).A l’entrée des
tours de séchage et d’absorption, l’acide sulfurique doit être refroidi à (70°C -80°C)
température optimale pour la réaction d’absorption.
Ce refroidissement est assuré à travers des échangeurs de chaleur de type tubulaires à contre-
courant .Pour ce stockage sécurisé de l’acide sulfurique, un refroidissement supplémentaire
est imposé pour l’acide produit à 40°C.
Stage
CHAPITRE 3 : Etude de cas

Sujet : Déterminer le rendement de convertisseur à partir les bilans massiques
et thermiques.
I. Généralité :
 Objet de l’installation :
Le convertisseur a pour but de convertir le SO2 en SO3 par oxydation en présence d’un
catalyseur.
 Appareillage :
Le convertisseur est de forme cylindrique contenant un catalyseur reparti en quatre
couche superposées chacune d’elles étant placée à des étages différents.
II. Donne de calcul :
Soit :
He : enthalpie de gaz à l’entrée de chaque lit [Kj/h]
Hs : enthalpie de gaz à la sortie de chaque lit [Kj/h]
Had : Enthalpie de gaz avant dilution [Kj/h]
Hd : Enthalpie de l’air de dilution [Kj/h]
Avec:
∆H = Hs - He [ Kj/h]
He = Had + Hd [Kj/h]
Tad : Température du gaz de la dilution (= température du gaz a la sortie de 2eme lit)
Td : Température de l’air de dilution
Te : Température d’entre de gaz de chaque lit
Ts : Température de sortie de gaz de chaque lit
Xn : La quantité molaire de SO3 formée dans chaque lit [Kmol/h]
Cp : Chaleur massique.
Y : Quantité d’air de dilution [Kmol/h]
Stage
 Soit la chaleur massique suivant :
Cp(O2) = 36 + 0,42*10-3 T
Cp(SO2) = 43,46 + 5,32*10-3 T
Cp(N2) =27,88 + 2,18*10-3 T
Cp(SO3) =57,36 +13,44*10-3
Températures d’entrée Températures de sortie

(°C) (°C)
Te Ts
1ere lit 413 584
2eme lit 450 510
3eme lit 438 469
4eme lit 421 428
Gaz à l’entrée Te= 413°C Gaz à la sortie Ts=584°C

Cp (O2) 36.17 36.24
Cp (N2) 45.65 46.56
Cp (SO2) 28.76 29.12
Cp (SO3) 62.91 65.20
Tableau 1 : les valeurs des températures d'entrée et de sortie de convertisseur
Tableau 2 : les valeurs de chaleur massique des différents composants de gaz de 1ere lit
Gaz à l’entrée Te= Gaz à la sortie Ts=510°C

450°C
Cp (O2) 36.18 36.21
Cp (N2) 45.84 46.17
Cp (SO2) 28.83 28.96
Cp (SO3) 63.4 64.21
Td = 41 °C Tad = 510°C Te = 438°C Ts = 469°C

Tableau 3 : les valeurs de chaleur massique des différents composants de gaz de 2eme lit:
Stage
Cp (O2) 36.01 36.21 36.18 36.2

Cp (N2) 27.96 28.96 28.81 28.88
Cp (SO2) 43.67 46.17 45.78 45.96
Cp (SO3) 57.91 64.21 63.23 63.69
Td = 41 °C Tad = 469°C Te = 421°C Ts = 428°C

Cp (O2) 36.01 36.2 36.17 36.18
Cp (N2) 27.96 28.88 28.77 28.79
Cp (SO4 :
Tableau 2) les valeurs
43.67 44.96
de chaleur massique 45.79
des différents de 3eme lit
45.73
composants de gaz
Cp (SO3) 57.91 63.69 63.01 63.12
Tableau 5 : les valeurs de chaleur massique des différents composants de gaz de 4eme lit
III. Calculs:
Air Air
 0.21Y 0.21Y
Stage
 0.79Y 0.79Y
834.1 kmol/h d’O2

1ere lit 2ere lit 3ere lit 4ere lit
650.32 Kmol/h de SO2 ?
5584.24 Kmol/h de N2
1. Bilan massique et thermique du premier lit de convertisseur :
La composition du gaz à l’entrée et à la sortie de la 1ere lit en fonction de la quantité de

l’anhydre sulfurique formée est précise dans le schéma ci-dessous :
 834,1 Kmol/h d’O2

 650,32 Kmol/h de SO2
 5584,24 Kmol/h de N2
 (834,1- (X1/2)) Kmol/h d’O2
1ere lit  (650,32 –X1) Kmol/h de SO2
 X1 Kmol/h de SO3
 5584,24 Kmol/h de N2
∆H= [ ( Hs . Cp(Ts).Ts)O2 ] +[ ( Hs.Cp(Ts).Ts)SO2 ] + [ (Hs.Cp(Ts). Ts)N2]
+[ (Hs . Cp(Ts ). Ts)SO3] – [ (He.Cp (Te) .Te)O2] – [ ( He.Cp(Te) . Te )SO2] – [ ( He.Cp(Te).Te)N2]
AN:
∆H= [(834.1- (X/2) × 36.24 × 584 ] +[(650.32-X) × 46.56× 584]+[(5584.24× 29.12× 584)]+
[(X × 65.20× 584)] – [834.1× 36.17× 413)] – [(650.32× 45.65× 413)]-[(5584.24× 28.76×
413)]= 39 252 266 + 304X
Or
∆rH298° de la réaction de formation de l’anhydre sulfurique = -99000 Kj/ Kmol
La réaction de formation de SO3 se passe a une température de 413°C, ainsi , on applique la

loi de Kirchhoff pour obtenir la variation de l’enthalpie a cette température :
413
∆ r H ( 413 ° C )=∆ rH ( 298° C )+ ∫ ∆ Cp dT
25
Stage
413
∆ rH ( 413° C )=∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ¿ ¿
25
413
∆ rH ( 413° C )=∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ (−4.1+7.92∗10−3 T ) dT
25
∆ rH ( 413° C )=∆ rH ( 298 ° C ) +[−4.1T +3.96∗10−3∗T 2 ]25

413
∆ rH ° 413=−99000−918=99918 kJ . Kmol−1
Donc :
∆H= 39 252 266 + 304X = 99918 X
X1= 394 Kmol/h
Ainsi, le bilan est résume dans ce schéma :
 834,1 Kmol/h d’O2

 650,32 Kmol/h de SO2
 5584,24 Kmol/h de N2
1ere lit  637.1 Kmol/h d’O2
 256.32 Kmol/h de SO2
 394 Kmol/h de SO3
 5584,24 Kmol/h de N2
X1
Le pourcentage de conversions de 1ere passe catalytique : Ƞ 1 = ×100
He(SO 2)i
394
AN: Ƞ 1= ×100=60 . 58 %
650. 32
Stage
2. Bilan massique et thermique du deuxième lit de convertisseur :
Réaction :
La composition du gaz à l’entrée et à la sortie de la deuxième lit en fonction de la quantité de

l’anhydre sulfurique supplémentaire X2 forme est précise dans le schéma ci-dessous :
 637 Kmol/h d’O2

 5584.24 Kmol/h de N2
2eme lit  (637 –(X2/2)) Kmol/h d’O2

 (256 – X2) Kmol/h de SO2
 (394 + X2) Kmol/h de SO3
 5584.24 Kmol/h de N2
∆H= [ ( Hs.Cp(Ts).Ts)O2 ] +[ ( Hs.Cp(Ts).Ts)SO2 ] + [(Hs.Cp(Ts).Ts)N2]
+ [ (Hs.Cp(Ts).Ts)SO3] – [ (He.Cp (Te) .Te)O2] – [ ( He.Cp(Te) . Te )SO2] – [ (He.Cp(Te).Te)SO3] -

[ ( He .Cp(Te).Te)N2 ]
AN:
∆H= [(637- (X/2)) × 36.21× 510 ] + [(256 – X )×46.17× 510 ] + [ 5584× 28.96× 510 ] +
[(394+X)× 64.21× 510] – [637× 36.18× 450 ] – [ 256× 45.84× 450 ] - [ 394× 63.4× 450 ]-
[5584 × 28.83× 450 ] = 13 830 692- 33.15X
Or on a :
∆rH298° de la réaction de formation de l’anhydre sulfurique = -99000 Kj/Kmol
on applique la loi de Kirchhoff pour obtenir la variation de l’enthalpie a cette température

T=450°C :
450
∆ rH 450 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ∆ Cp dT
25
450
∆ rH 450 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ¿ ¿
25
Stage
∆ rH 250 =∆ rH ( 298 ° C ) +[−4.1T +3.96∗10−3∗T 2 ]450

25
∆ rH ° 450=−99000−943=99943 kJ . Kmol−1
Donc :
∆H= 13 830 692 + 33.15 X = 99943 X
X2= 138 Kmol/h
Ainsi, le bilan est résume dans ce schéma :
 637.1 Kmol/h d’O2

 5584.24 Kmol/h de N2
2eme lit  586 Kmol/h d’O2
 5584,24 Kmol/h de N2
X2
Le pourcentage de conversion de 2eme lit : Ƞ 2 = ×100
He(SO 2)i
138
AN: Ƞ 2= ×100=21.26 %
650.32
3. Bilan massique et thermique du troisième lit de convertisseur :
Stage
Pour calculer la quantité de SO3 forme (X3) il faut connaitre la quantité d’air de dilution a
l’entrée de gaz.
Soit :
 0.21Y Kmol/h d’O2

 0.79Y Kmol/h de N2

 118 Kmo/h de SO2
 532 Kmol/h de SO3 3eme lit ?
 5584 Kmol/h de N2
Had= [(He.Cp.Tad)O2, Tad]+ [(He.Cp.Tad)SO2 ,Tad]+ [(He.Cp.Tad)N2, Tad]+ [(He.Cp.Tad)SO3,

Tad]
AN:
Had = [ 586×36.21×510 ]+[118×46.17×510 ]+[5584×28.96×510 ]+[ 532×64.21×510 ]
= 113 162 727 KJ/h
Hd = [(0.21Y.Cp.Td)O2,Td]+ [(0.79Y.Cp.Td)N2,Td]
AN:
Hd= [(0.21Y)×36.01×41 ] + [(0.79Y)×27.96×41]
=1215.67Y KJ/h
He =[((He+0.21Y).Cp.Te)]+[(He.Cp.Te)]+[(He.Cp.Te)]+ [((He+0.79Y).Cp.Te)]
AN:
Stage
He= [(568+0.21Y)×36.18×438] + [(118×45.78× 438)] + [(532× 63.23× 438)] +

[(5584+0.79Y) × 28.81× 438] = 96 563 968 + 13 297 Y
Or He = Had + Hd
96 563 968 + 13 297 Y = 113 162 727 +1215.67Y
Y=1337.45 dont :
289 Kmol/h de O2.
1088 Kmol/h de N2.
Les niveaux enthalpie des gaz a l’entrée de 3eme lit devient comme le montre le schema ce
dissous :

3eme lit
 (857-(X3/2)) Kmol/h d’ O2
 (118 - X3 ) Kmol/h de SO2
 (532+X3 ) Kmol/h de SO3
∆H = [((Hs-(X/2)).Cp.Ts)O2]+[((Hs-X).Cp.Ts)SO2]+[((Hs+X).Cp.Ts))SO3]+[(Hs.Cp.Ts)N2]-
[(He.Cp.Ts)O2] - [(He . Cp . Ts)SO2] - [(He.Cp.Ts)SO3] -[(He.Cp.Ts)N2]
AN:
∆H = [(857-(X/2)) × 36.2× 469] + [(118-X) × 45.96× 469]+[((532+X) × 63.69× 469)] +

[(6672× 28.88× 469)] - [(857× 36.18× 438)] - [(118× 45.78× 438)] - [(532× 63.23× 438)] -
[(6672× 28.81× 438)]
=8 482 092 – 174X
Stage
Or on applique la loi e Kirchhoff pour obtenir la variation de l’enthalpie à cette température :
438
∆ rH 438 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ∆ Cp dT
25
438
∆ rH 438 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ¿ ¿
25
∆ rH 438 =∆ rH ( 298 ° C ) +[−4.1T +3.96∗10−3∗T 2 ]438

25
∆ rH ° 438=−99000−936=99936 X kJ . Kmol−1
Donc
∆H = 8 482 092 – 174 X = 99936 X
X3= 84.72 Kmol/h
Ainsi le bilan massique et énergétique son résumé dans le schéma ci-dessous :

3eme lit  814.62 Kmol/h d’O2

X3
Le pourcentage de conversion de 3eme lit : Ƞ 3 = ×100
He(SO 2)i
84.72
AN: Ƞ 3= ∗100=13 %
650.32
Stage
4. Bilan massique et thermique du quatrième lit de convertisseur :
Pour calculer la quantité de SO3 forme (X4) il faut connaitre la quantité d’air de dilution à
l’entrée de gaz .
 0.21Y Kmol/h d’O2

 0.79Y Kmol/h de N2
 814.62 Kmol/h d’O2
 33.28 Kmo/h de SO2
 616.72 Kmol/h de SO3 4eme lit
Had= [(He.Cp.Tad)O2, Tad]+ [(He.Cp.Tad)SO2 ,Tad]+ [(He.Cp.Tad)N2, Tad]+
[(He.Cp.Tad)SO3, Tad]
AN:
Had = [(814.62×36.2×469)]+[33.28×45.96×469)]+[6672×28.88×469)]+
[(616.72×63.69×469)]
= 123 339 988 KJ/h
Hd = [(0.21Y.Cp.Td) O2, Td] + [(0.79Y.Cp.Td)N2,Td]
AN:
Hd= [(0.21Y×36.01×41)]+[(0.79Y×27.96×41]
=1215.67Y Kj/h
He =[((He+0.21Y).Cp.Te)]+[(He.Cp.Te)]+[(He.Cp.Te)]+ [((He+0.79Y).Cp.Te)]
AN:
He= [(814.62+0.21Y)×36.17×421]+[(33.28×45.79*421)]+[(616.72*63.01*421)]
+[6672+0.79Y)* 28.81*421] = 110 218 500 + 12 766 Y
Or He= Had + Hd
110 218 500 + 12 766 Y = 123 339 988 +1215.67Y
Stage
Y=1136 dont :
239 Kmol/h de O2
897 Kmol/h de N2
Les niveaux enthalpie des gaz a l’entrée de 3eme lit devient comme le montre le schéma ce
dissous :
 1054 Kmol/h d’O2

 33.28 Kmol/h deSO2
4eme lit
 (1054 –(X4/2)) Kmol/h d’O2
 (33.28 – X4 ) Kmol/h de SO2
 (616.72 + X4 ) Kmol/h de SO3
∆H = [((Hs-x/2).Cp.Ts)O2]+[((Hs-X).Cp.Ts)SO2]+[((Hs+X).Cp.Ts))SO3]+[(Hs.Cp.Ts)N2]-
[(He.Cp.Ts)O2] -[(He.Cp.Ts)SO2] -[(He.Cp.Ts)SO3] -[(He.Cp.Ts)N2]
AN:
∆H = [(1054-(X/2)) × 36.18× 428]+[(33.28-X) × 45.73× 428]+[((616.72+X) ×63.12×428)] +

[(7569× 28.79× 428)] - [(1054× 36.18× 428)] - [(33.28× 45.73× 428)] - [(616.72× 63.12×
428)] - [(7569× 28.79× 428)]
=2 171 349 – 300X
Or on applique le loi e Kirchhoff pour obtenir la variation de l’enthalpie cette température :
421
∆ rH 421 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ ∆ Cp dT
25
421
∆ rH 421 =∆ rH ( 298 ° C ) + ∫ (Cp ( SO 3 )−Cp ( SO2 )−0.5Cp ( O 2 )) dT
25
∆ rH 421 =∆ rH ( 298 ° C ) +[−4.1+ 3.96∗10−3∗T 2 ]421

25
Stage
∆ rH ° 421=−99000−924=99 924 X kJ . Kmol−1
Donc
∆H = 2 171 349 – 300X = 99924 X
X4= 21.66 Kmol/h
Ainsi le bilan massique et énergétique sont résumer dans le schéma ci-dessous :
 1054 Kmol/h d’O2

4eme lit  1043.17 Kmol/h d’O2
X4
Le pourcentage de conversion de 4eme lit : Ƞ4 = ×100
He(SO 2)i
21.66
AN: Ƞ 4= × 100=3.33 %
650.32
 Donc le pourcentage de conversion de convertisseur :
Ƞ convertisseur =Ƞ 1+ Ƞ2 + Ƞ 3+ Ƞ 4
AN: Ƞ convertisseur =60,58+ 21,26+13+3,33=98,17 %
IV. Conclusion:
Le fonctionnement d’un convertisseur à 4 lits avec refroidissement intermédiaires assurant la
vaporisation et la surchauffe de la vapeur d’eau.
Cette technologie permet d’atteindre un taux de conversion global de 98% qui est acceptable
au norme de production de la acide sulfurique.
Stage
Conclusion général
Ce stage m’a permis de développer et d’approfondir mes connaissances de
découvrir en proche le monde de travail et aussi de me familiariser avec cet
environnement et me donner l’occasion de Jouer le rôle d'un technicienne
supérieure en génie des procèdes.
Je peux ajouter aussi que ce stage m’a permis le réel contact avec la vie
professionnelle et m’a facilite les taches suivantes :
L’adaptation à la vie active de la direction.
La participation aux différentes activités.
Le développement de mes connaissances professionnelles.
J’ai été par conséquent satisfait de mon stage au sein du groupe chimique
tunisien et j’espère y avoir laissé une bonne impression de mon passage au près
des responsables qui m’ont encadré tout au long de mon stage.
Stage

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Durée de stage : de 09 /01/2020 au 05/02 /2020

Lieu de stage : Unité sulfurique

Au terme de mon stage, je tiens à remettre mes sincères remerciement a

Mes remercîment s’adressent aussi a tous les ouvriers de ces services qui m’ont

Au cour de ce stage à l’unité de production de l’acide sulfurique, J’ai pu

Ce rapport comporte 3 chapitres :

Chapitre 1: présentation de l’entreprise

Chapitre 2: le processus de fabrication de l’acide sulfurique

Chapitre 3: Etude de cas

Enfin une conclusion qui résume tous

CHAPITRE 1 : PRESENTATION DU GCT

Lors de la production de l’acide sulfurique , les étapes suivantes ont lieu :

1. Combustion : S(L) + O2 ⟶ SO2 (g)

La réaction principale d’attaque est la suivante :

Ca3(PO2)2 + 4 H2PO4 ---------------- 3Ca(H2PO4)

Figure 1 :S.A.D.T (structured analysis and design technic) qui

CHAPITRE 2 : Processus de fabrication de l’acide

2. Utilisation de l’acide sulfurique :

 Préparation de divers acide (acide sulfurique acide fluorhydrique …).

Cu + 2H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O

Al2 + 3H2SO4 Al2(SO4)3 + 3H2

 Fabrication de dioxyde de titane selon le procèdes sulfurique.

3. Schéma de principe de l’Unité sulfurique :

L’unité de sulfurique dans l’usine M’dhilla assure la production de l’acide sulfurique(H2SO4),

Figure 2 : Schéma de principe de l’Unité sulfurique

4. Les étapes de production de l’acide sulfurique :

Soufre Fusion Soufre liquide Four

Acide sulfurique Absorption Conversion

II. Les étapes de fabrication industrielle de l’acide sulfurique :

B. Filtration et soufflage du soufre liquide :

Le procède de contact consiste à oxyde de l’anhydride sulfureux en anhydre sulfurique en

A. Première étape : Fabrication de SO2 :

La combustion se fait sous la réaction suivante : S(l) + O2 ⟶ SO2 (g)

B. Deuxième étapes : Formation de SO3 :

SO3 (g) + ½ O2⟶SO3 (g)

surchauffeur de vapeur ou il y a un échange calorifique entre le gaz sortant du premier lit et la

A la sortie de la deuxième et la troisième passe catalytique, la chaleur dégage de la réaction

A la sortie du quatrième lit le refroidissement du gaz se déroule dans l’économiseur à ce stade

C. Troisième étapes : Formation de H2SO4 :

SO3(g) + H2O (L) ⟶ 2H2SO4

A travers un garnissage de selles l’acide sulfurique va rencontrer l’anhydride sulfurique l’eau

L’absorption du anhydride sulfurique dans la tour d’absorption et l’absorption de l’humidité

L’acide sulfurique, à l’entrée du bac de circulation, est sur-concentré (98 .5%).Un système de

CHAPITRE 3 : Etude de cas

II. Donne de calcul :

He : enthalpie de gaz à l’entrée de chaque lit [Kj/h]

Hs : enthalpie de gaz à la sortie de chaque lit [Kj/h]

Had : Enthalpie de gaz avant dilution [Kj/h]

Hd : Enthalpie de l’air de dilution [Kj/h]

Tad : Température du gaz de la dilution (= température du gaz a la sortie de 2eme lit)

Td : Température de l’air de dilution

Te : Température d’entre de gaz de chaque lit

Ts : Température de sortie de gaz de chaque lit

Xn : La quantité molaire de SO3 formée dans chaque lit [Kmol/h]

Cp : Chaleur massique.

Y : Quantité d’air de dilution [Kmol/h]

 Soit la chaleur massique suivant :

Cp(SO2) = 43,46 + 5,32*10-3 T

Cp(N2) =27,88 + 2,18*10-3 T

Cp(SO3) =57,36 +13,44*10-3

Températures d’entrée Températures de sortie

Gaz à l’entrée Te= 413°C Gaz à la sortie Ts=584°C

Tableau 1 : les valeurs des températures d'entrée et de sortie de convertisseur

Gaz à l’entrée Te= Gaz à la sortie Ts=510°C