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DE MONSIEUR

ELOUNA NGA Lionel Antoine.

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UNINERSITÉ DE YAOUNDÉ 1 THE UNIVERSITY OF YAOUNDE 1
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ÉCOLE NORMALE SUPÉRIEURE HIGHER TEACHER TRAINING COLLEGE
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DÉPARTEMENT DE CHIMIE DEPARTMENT OF CHEMISTRY
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LABORATOIRE DE CHIMIE INORGANIQUE

INORGANIC CHEMISTRY LABORATORY

Séminaire
du
25 Juillet
Par
2022
ELOUNA NGA Lionel Antoine
Matricule : 08Y160
Master en Chimie

Sous la direction de
Pr. MBOUOMBOUO NDASSA Ibrahim
Maître de Conférences (ENS, UY 1)
 Thème:
Caractérisation
et
Propriétés
des
Biocéramiques
1
 Plan du travail
Introduction
1-Classification
2-Caractérisation
3-Propriétés biologiques des
biocéramiques
4-Propriétés mécaniques des
biocéramiques
5-Applications biomédicales des
biocéramiques
Conclusion 2
 Introduction
Le tissu osseux natif possède une structure nanocomposite,
principalement composée d'hydroxyapatite (Ca10(PO4)6(OH)2) et
d'une matrice de fibres de collagène, qui fournit des propriétés
physiques et biologiques appropriées, notamment un soutien
mécanique et une protection pour le squelette des vertébrés.
Cependant, l'os doit être réparé ou régénéré en cas de dommage.
La biocéramique est un type particulier de biomatériaux utilisés
pour traiter, améliorer, réparer ou remplacer les tissus durs
malades ou endommagés du corps. 3
 1- Classification des biocéramiques

Utilisées initialement comme alternatives aux matériaux métalliques afin

d'augmenter la biocompatibilité des implants, les biocéramiques peuvent
être classées de différents points de vue :
- le type de réponse de l'hôte vivant
- l'application à laquelle ils sont destinés
- les caractéristiques du matériau (Piedad et al., 2005).

Les biocéramiques ont été classées en fonction de

- l’origine,
- la réponse tissulaire,
- la composition,
- la cristallinité. (Hashmat et al., 2020).
4
 1-1- Classification sur la base de l'origine

Biocéramiques naturelles, qui se produisent naturellement et

proviennent de divers organismes vivants ou morts.
Exemple: la silice biogénique, les perles naturelles, les coquilles de
mollusques, les os et les dents.

Biocéramiques synthétiques, qui sont synthétisées artificiellement.

Exemple: matériaux à base de phosphate de calcium, d'hydroxyapatite (HA),
de zircone, d'alumine, de bioverre, etc.

L'hydroxyapatite est un minéral à base de phosphate de calcium, qui est non

seulement produit synthétiquement mais également présent naturellement
dans les os et les dents.

5
 1-2- Classification sur la base de la réponse tissulaire

Biocéramiques bioinertes, qui ne provoquent aucune réaction tissulaire lors

de l'interaction avec le système physiologique.
Exemple: l'alumine (Al2O3) et la zircone (ZrO2).

Biocéramiques bioactives, qui ont le potentiel d'induire une réponse tissulaire

particulière lors de l'interaction avec le système physiologique.
Exemple: Dans la pratique chirurgicale, les céramiques bioactives les plus populaires
sont les matériaux à base de phosphate de calcium. Le verre bioactif présente un
potentiel ostéogénique inhérent et est capable de régénérer l'os malade ou perdu.

Les biocéramiques bioactives peuvent en outre être classées en «résorbables

(par exemple, HA, phosphates tricalciques (TCP, Ca3(PO4)2), carbonates de calcium
aragonite…) et non résorbables (zircone, alumine…) sur la base de leur
solubilité. 6
 1-3- Classification sur la base de la composition

- Biocéramiques à base d'alumine (Al2O3)

- Biocéramiques à base de zircone(ZrO2)

- Biocéramiques à base de carbone (carbones turbostratiques,

graphène, carbone de type diamant)

- Biocéramiques à base de phosphate de calcium (hydroxyapatite,

phosphate β-tricalcique)

- Biocéramiques à base de silice (silicates de calcium, aluminosilicates,

nitrure de silicium)
7
1-4- Classification sur la base de la cristallinité

Biocéramiques cristallines, qui sont formées par le

processus de cristallisation et présentent une forme cristalline.
Exemple: hydroxyapatite (Ca10(PO4)6(OH)2).

Biocéramiques amorphes qui sont dépourvues de

structure en treillis.
Exemple: verre bioactif

8
2- Caractérisation des biocéramiques
2-1- Spectroscopie dispersive en énergie
(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)

2-2- Spectroscopie électronique Auger

(Auger Electron Spectroscopy, AES)

2-3- Spectroscopie photoélectronique par rayons X
(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)

2-4-Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire

(Nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR)

2-5- Spectroscopie de masse des ions secondaires

(Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS) 9
2-1- Spectroscopie dispersive en énergie
(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)

L'EDS utilise le spectre des rayons X émis par un

échantillon solide bombardé d'un faisceau focalisé
d'électrons pour obtenir une analyse chimique localisée.

Les atomes à la surface sont excités par le faisceau

d'électrons et émettent des longueurs d'onde
spécifiques de rayons X caractéristiques de la
structure atomique des éléments.
10
 2-1- Spectroscopie dispersive en énergie
(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)
La spectroscopie de rayons X à dispersion d'énergie (EDS) et est utile pour analyser la
composition de la surface d'un échantillon.

Figure 1 : Spectres EDS 11

2-1- Spectroscopie dispersive en énergie
(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)
L'analyse qualitative implique l'identification des raies dans le
spectre, et est assez simple en raison de la simplicité des spectres de
rayons X.

L'analyse quantitative (détermination des concentrations des éléments

présents) consiste à mesurer les intensités des raies pour chaque
élément de l'échantillon et pour les mêmes éléments dans des étalons de
calibrage de composition connue.

Tous les éléments de numéro atomique 4 (Be) à 92 (U) peuvent être

détectés en principe, bien que tous les instruments ne soient pas équipés
pour les éléments "légers" (Z < 10). 12
2-1- Spectroscopie dispersive en énergie
(Energy Dispersive Spectroscopy, EDS)

L'EDS est généralement réalisé à l'intérieur d'un microscope

électronique à balayage (SEM), qui génère des cartes de distribution
élémentaires avec une résolution nanométrique.

Depuis la découverte de la biocéramique, l'EDS a été largement utilisé

pour analyser les changements de composition lors de l'implantation
ou de l'immersion dans des fluides corporels simulés (SBF).
13
2-2- Spectroscopie électronique Auger

(Auger Electron Spectroscopy, AES)

La spectroscopie Auger est basée sur l'analyse des électrons Auger émis
lors de l'interaction d'un matériau avec un faisceau d'électrons ou de
rayons X d'énergie suffisamment élevée.

Lors de l'irradiation, les atomes deviennent ionisés et perdent un

électron central, atteignant ainsi un état excité d'énergie plus élevée. Le
processus de relaxation peut se produire soit par l'émission d'un
rayonnement X, soit par la désintégration d'un deuxième électron
central pour combler la lacune formée, suivie de l'émission d'un
électron à partir d'un troisième niveau d'énergie. L'énergie de cet
électron, appelé « électron Auger », est caractéristique de l'atome
émetteur.
14
2-2- Spectroscopie électronique Auger

(Auger Electron Spectroscopy, AES)

Figure 2 : Principe de l’AES 15

2-2- Spectroscopie électronique Auger

(Auger Electron Spectroscopy, AES)

La spectroscopie électronique Auger (AES) est une technique
hautement sensible à la surface qui permet d'analyser la composition
des monocouches les plus externes (de 5 à 20 Å de profondeur) avec
une sensibilité atomique d'environ 0,1 %.

L'efficacité du procédé Auger est la plus élevée pour les éléments de

faible poids atomique (Z < 40), ce qui rend l'AES particulièrement
adapté à l'analyse des biocéramiques.
16
2-2- Spectroscopie électronique Auger

(Auger Electron Spectroscopy, AES)

Applications:
-Analyse qualitative : Quel élément est présent dans le volume
d’échantillonnage de la mesure.
-Analyse quantitative: Cela indique la quantité de chaque élément
présent.
-Informations chimiques: état chimique dans lequel les éléments
chimiques sont présents; structure électronique du matériau telle que la
densité de bande de valence des états.
17
 2-3- Spectroscopie photoélectronique par rayons X
(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)
XPS est basé sur l'effet photoélectrique. En XPS, l'échantillon est irradié
avec des rayons X mous (énergies inférieure à ∼6 keV) et l'énergie cinétique
des électrons émis est analysée. Le photoélectron émis est le résultat de
transfert complet de l'énergie des rayons X à un électron au niveau du cœur.

Figure 3 : Emission d’un photoélectron 1s

18
2-3- Spectroscopie photoélectronique par rayons X
(X-ray photoelectron spectroscopy, XPS)

La spectroscopie photoélectronique à rayons X (XPS) détermine la

composition élémentaire de la surface d'un échantillon en analysant
l'énergie cinétique des électrons du noyau émis lors de l'irradiation
du matériau avec des rayons X ("photoélectrons"). L'énergie
cinétique des photoélectrons dépend de l'énergie avec laquelle ils se
sont liés à l'atome émetteur, permettant ainsi l'identification.

19
2-4- Spectroscopie par résonance magnétique nucléaire
(Nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR)
La spectroscopie par résonance magnétique nucléaire (RMN) est
intrinsèquement une technique de masse. Compte tenu de sa
sensibilité à l'environnement entourant l'atome central analysé, la
RMN à rotation à angle magique (MAS) du 29Si et du 31P à l'état
solide a été largement utilisée pour caractériser le nombre d'atomes
d'oxygène non pontants (NBO) dans les espèces de silicate et de
phosphate présentes dans les verres bioactifs avant et après
immersion dans des fluides corporels simulés (SBF), ou la
coordination des ions alcalins dans des verres bioactifs de silicate. 20
2-5- Spectroscopie de masse des ions secondaires
(Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS)

La spectroscopie de masse des ions secondaires (SIMS), comme son

nom l'indique, consiste à caractériser les matériaux métalliques et

autres par l'analyse spectroscopique des ions secondaires (émis par le

matériau bombardé) émanant de la surface du matériau à caractériser

par l'impact des ions primaires (émis par la source de faisceau primaire)

à haute énergie.
21
2-5- Spectroscopie de masse des ions secondaires
(Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS)

Figure 4 : Le processus SIMS. 22

2-5- Spectroscopie de masse des ions secondaires
(Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS)
Utilisations générales
• Analyse de la composition de surface avec une résolution de profondeur
d'environ 5 à 1 0 nm
• Profilage de concentration approfondi
• Analyse des éléments traces dans la plage des parties par million aux
parties par billion
• Abondances isotopiques
• Analyse de la concentration d'hydrogène
• Répartition spatiale des espèces élémentaires par imagerie ionique 23
2-5- Spectroscopie de masse des ions secondaires
(Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS)
Limites
• L'analyse est destructive
• Les analyses qualitatives et quantitatives sont compliquées par une
grande variation de la sensibilité de détection d'un élément à l'autre
et d'une matrice d'échantillon à l'autre
• La qualité de l'analyse (précision, exactitude, sensibilité, etc.) est
étroitement liée à la conception de l'instrument et aux paramètres de
fonctionnement de chaque analyse
24
3- Propriétés biologiques

3-1- Similitude avec l'os

3-2- Bioactivité

3-3- Biodégradation

3-4- Biotoxicité

25
 3- Propriétés biologiques
3-1- Similitude avec l'os

Certaines propriétés telles que la composition, la porosité et les propriétés

mécaniques tentent de faire la similitude entre les matériaux osseux et
céramiques. La structure macro poreuse (100-500 m) de la
biocéramique permet la croissance des tissus ainsi que la microstructure
(1-10 m) permet la croissance des vaisseaux sanguins lors de la
formation des tissus durs. L'hydroxyapatite dérivée de ressources naturelles
présentant une structure de pores interconnectés similaire à celle de l'os.
26
 3- Propriétés biologiques
3-2- Bioactivité
Les céramiques bioactives comprenant le bioverre et différents types
de phosphate de calcium constituent les meilleurs substituts aux
autogreffes et allogreffes.
Les matériaux biocéramiques libèrent des ions calcium et phosphate
qui forment une couche Ca-P. Lorsque le matériau commence à se
dissoudre, d'autres ions, notamment Mg2+, K+, CO32- et Cl-sont
également assimilés et forment des cristaux de phosphate de calcium
qui améliorent le dépôt osseux.
27
 3- Propriétés biologiques
3-3- Biodégradation

La dissolution du matériau peut influencer les paramètres liés au matériau

tels que la structure, la composition, la porosité, la surface, la

cristallinité. Cela dépend également des propriétés de la solution

physiologique, notamment du pH, de la concentration en ions, de la

température, de la concentration en protéines et de la capacité tampon.

28
 3- Propriétés biologiques
3-4- Biotoxicité

L'analyse détaillée des tests biologiques, mécaniques, physiochimiques et

morphologiques est requise avant l'implantation du matériau. Il assure la
longue durée de vie des implants sans toxicité locale ou systématique.
Parfois, les particules d'usure nanométriques des biocéramiques se
comportent d'une manière différente qui produit une toxicité. Ainsi, ces
petites particules d'usure produisent des effets chroniques comme
l'inflammation et l'ostéolyse.
29
4- Propriétés mécaniques de la
biocéramique

4-1- Contrainte/déformation (Stress/strain)

4-2- Module d'élasticité (Elastic modulus)

4-3- Dureté (Hardness)

4-4- Résistance à la rupture (Fracture strength)

4-5- Ténacité à la rupture (Fracture toughness)

4-6- Fatigue (Fatigue) 30

 4-1- Contrainte/déformation (Stress/strain)

Contrainte : Pression en tout point d'un corps soumis à une charge

𝑭 où F est la force
𝝈=
𝑨 A l’aire de la zone d'appui
Déformation : Rapport entre la déformation totale dans une
direction d'un échantillon et la longueur de l'échantillon dans la même
direction. Elle quantifie la déformation d'un corps à la contrainte.
∆𝑳 L : longueur d'origine L
𝜺=
𝑳 ΔL : incrément de longueur

La relation contrainte-déformation est le paramètre de base pour décrire et

évaluer un matériau. 31
 4-2- Module d'élasticité (Elastic modulus)
Module d'élasticité : Rapport de la contrainte à la déformation en
dessous de la limite proportionnelle.
Il représente l'amplitude de la rigidité interatomique d'un matériau dans la
plage élastique lorsque des forces de traction ou de compression sont
appliquées.
C'est également une indication de la quantité de déformation réversible qui se
produira dans une structure lorsqu'une charge est appliquée.
𝑭
𝝈 𝑨 𝑭.𝑳
𝑬= = =
𝜺 ∆ 𝑳 ∆ 𝑳. 𝑨
𝑳
La connaissance du module d'élasticité est cliniquement pertinente, car elle
peut aider à la sélection d'un biomatériau de restauration ayant des
propriétés déformables similaires à celles du matériau qu'il remplace. 32
 4-3- Dureté (Hardness)
La dureté d'un matériau est généralement considérée comme une mesure de
la résistance à l'indentation permanente.
La procédure générale d'évaluation de la dureté peut être résumée comme
suit : une force ou un poids normalisé est appliqué à un pénétrateur appuyant
sur la surface d'un matériau pour créer une empreinte de forme symétrique
(empreinte résiduelle).
Le principe de l’essai d’indentation est d’enfoncer sous l’action d’une
charge donnée un indenteur (ou pénétrateur) plus dur que le matériau à tester,
tout en enregistrant le déplacement et la force appliquée en fonction du temps.
33
4-3- Dureté (Hardness)

Figure 5 : Indentation 34
 4-3- Dureté (Hardness)

La dureté Vickers:

où P est la charge (kg) et d est la diagonale moyenne de l'indentation (mm).

La dureté Knoop :

où P est la charge (kg) et l est la longueur mesurée de la longue diagonale (mm).

Pour les essais de nano-dureté, la valeur de dureté est basée sur la définition de la
dureté :

Ici, la charge P est contrôlée par la machine et la zone de contact A est calculée à
partir de la profondeur de pénétration avec une relation géométrique.

35
 4-4- Résistance à la rupture (Fracture strength)

Résistance : Contraintes de traction maximales qu'un matériau peut

supporter avant qu'une rupture ne se produise.
Force par unité de surface nécessaire pour initier et
propager une fissure jusqu'au point de fracture.
La résistance est une propriété mécanique importante pour évaluer les
performances des matériaux fragiles tels que les biocéramiques.
Plusieurs méthodes ont été introduites pour mesurer la résistance à la traction
des matériaux :

36
 4-4- Résistance à la rupture (Fracture strength)
Pour l'essai de flexion trois points :
où P est la charge de rupture (N),
3 𝑷𝒍
𝝈 𝑭= 2
l est la portée d'essai (m),
2𝒃 𝒅 b et d sont respectivement la largeur et
l'épaisseur de l'éprouvette.
Le calcul de la résistance à la flexion biaxiale :

𝝈 𝑭 =− ¿ ¿

où P est la charge de rupture (N), d est l'épaisseur de l'éprouvette, 𝜈 est le coefficient de

Poisson, A est le rayon du cercle de support, B est le rayon de la pointe du piston et C est le
rayon du disque de l'éprouvette.
37
 4-5- Ténacité à la rupture (Fracture toughness)

Ténacité à la rupture : Résistance à la propagation des fissures dans

des conditions de déformation simple.

𝑲 =𝒀 𝝈 𝒂 √ 𝒄
La ténacité à la rupture est l'une des propriétés mécaniques les plus
importantes qui définissent le comportement à la rupture d'un matériau
spécifique. Elle est largement reconnue comme une technique adaptée à
l'évaluation de la capacité d'un matériau céramique à résister à la propagation
des fissures. Dans le domaine des biomatériaux, les valeurs de ténacité à la
rupture peuvent nous aider à évaluer l'aptitude au service, le succès clinique à
long terme et les performances des matériaux fragiles.
38
 4-6- Fatigue (Fatigue)

Fatigue : Rupture d'un matériau due à des sollicitations répétées.

C'est un concept important dans la conception et le fonctionnement de la

plupart des structures et il est utilisé depuis longtemps dans les domaines de la
conception des matériaux et des structures métalliques.

En raison de la fragilité des céramiques, la fatigue des céramiques, en

particulier des biocéramiques, reste un domaine nouveau et difficile à explorer.

39
5- Applications biomédicales des
biocéramiques
Applications orthopédiques
- Arthroplastie
-Dispositifs de fixation orthopédique (Appareil
d'arthrodèse, Fusion vertébrale)
Revêtements pour liaison chimique
- Revêtements de surface en hydroxyapatite
- Revêtements en carbone de type diamant
- Revêtements de phosphates de calcium
- Revêtements de nitrure
40
Applications biomédicales des biocéramiques

Ingénierie du tissu osseux

- Remplisseurs osseux biocéramique
- Constructions osseuses issues de l'ingénierie tissulaire
Applications dentaires
- Prothèse dentaire
- Placages stratifiés
- Implants dentaires
- Dentisterie restauratrice
- Dentisterie préventive
- Endodontie
41
Applications biomédicales des biocéramiques

Prothèse oculaire
- Implants oculaires en verre
- Implants oculaires en silicone
- Implants oculaires poreux en hydroxyapatite
- Implant oculaire en oxyde d'aluminium

Applications oto-rhino-laryngologiques
42
Figure 6 : Applications 43
 Conclusion

En raison de l'amélioration de la technologie, l'application de la

biocéramique a augmenté au 20ème siècle dans le domaine médical. Les
principales raisons de l'application de ces matériaux sont la
biocompatibilité, une dégradation modérée et une résistance mécanique
élevée. De plus, les céramiques ont des propriétés telles qu'une faible
conductance thermique, des températures de fusion élevées et sont
difficiles à cisailler plastiquement. Ces caractéristiques font de la
biocéramique un substitut adapté corps. Un processus et des paramètres
spéciaux sont nécessaires pour fabriquer un bon échafaudage poreux. Outre
le domaine médical, la céramique est également utilisée dans l'électronique,
l'optique et l'énergie.

44
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Li
N
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on
Merci pour
LO

el
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votre Attention

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Soutenue

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