Master: Physique Des Nouveaux Matériaux Et Energies Renouvelables

Composites P3HT/NTC

Réalisé par: Encadré par :

RIANI FARID Pr. AARAB HASSAN

Année Universitaire 2023/2024

 PLAN DE TRAVAIL

I- Introduction
II-Etude de Poly(3-hexylthiophene) ( P3HT)
III-Etude de nanotube de carbone (NTC)
IV- Etude de P3HT / NTC
V- Conclusion

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 INTRODUCTION

 Les composites à base de NTC

a- Définition b- Les types des composites

Les matériaux composites sont constitués 1. Les composites métal/NTC

d’une association de plusieurs matériaux non
miscibles aux propriétés complémentaires 2. Les composites
céramique/NTC
Ils sont formés à partir d’une matrice qui
assure la rigidité et adjuvant qui a des 3. Les composites
propriétés physiques spécifique. polymère/NTC

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 INTRODUCTION
 Mise en solution des composites P3HT/NTC
L’efficacité des nanotubes de carbone dans les composites dépend fortement de l’homogénéité de leur
dispersion au sein des matrices afin d’optimiser les interfaces de transfert de charges

0,1 mg NTC 10 mg de P3HT

La solution P3HT/NTC ( 1% en masse )

10ml chlorobenzène
Des solutions stables sont obtenues du fait des interactions π entre les chaines de P3HT et les
nanotubes qui limitent leur agrégation
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 Etude de Poly(3-hexylthiophene) ( P3HT)
 Le P3HT: définition

Le P3HT: poly(3-hexylthiophène) est un polymère

conjugué semi-conducteur de type n (donneur
d’électron), provenant de polymérisation d’hétérocycles
sulfurés ().

poly(3-hexylthiophène)

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 Etude de Poly(3-hexylthiophene) ( P3HT)
 Synthèse du P3HT
les P3HTs ont été synthétisés par couplage oxydatif de la 3-hexylthiophène en présence
de FeCl3. Le processus impliquait l'ajout progressif du monomère à une suspension de
FeCl3 dans le chloroforme, suivi d'une polymérisation à température ambiante pendant
24 heures sous atmosphère d'azote. Le polymère résultant a été précipité dans du
méthanol, puis extrait avec du CHCl3.
Le polymère final a été collecté après évaporation du solvant à température ambiante.

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 Etude de Poly(3-hexylthiophene) ( P3HT)

 Absorption Optique

Figure 1 : Spectre d’absorption optique du Poly(3-hexylthiophene)

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 Etude de nanotube de carbone (NTC)

 Définition

les nanotubes de carbone sont une

forme allotropique du carbone appartenant
à la famille des fullerènes et il peut être
décrit comme un feuillet de graphène
constitué uniquement d’atomes de carbone
enroulé sur lui même pour former un
petit cylindre fermé à ses extrémités par
deux demi sphères .

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 Etude de nanotube de carbone (NTC)
 Enroulement
Le nanotube monofeuillet peut être modélisé par
l'enroulement d'une feuille de graphène sur elle-même.
On peut donner deux vecteurs directeurs, a1 et a2. On
définit ensuite le vecteur de chiralité Ch axe selon lequel
le graphène s'enroule pour former le nanotube.
Ch = n a1 + m a2.
Selon la valeur de ces deux scalaires, trois types d'enroulements,
•si m = 0, le nanotube a une structure de type « zig-zag »
•si m = n, le nanotube a une structure de type « chaise » On obtient ainsi un tube ouvert à ses deux
•dans tous les autres cas, le nanotube est « chiral » extrémités, il reste donc à le fermer. Pour cela, il faut
introduire des défauts de courbure dans le plan
de graphène, il s'agit ici de pentagones.

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 Etude de nanotube de carbone (NTC)
 Il existe deux types de nanotubes de carbone :

a- NTC mono feuillets SWNT:

Ces nanotubes sont composés d’une seule feuille

de graphène enroulé sur elle-même.
Le diamètre de SWNT est entre 1 et 2 nm et sa
longueur est de quelque micromètres .

b- NTC multi feuillets MWNT :

Les MWNT correspondent à un empilement de
plusieurs nanotubes disposés de manière concentrique
Le nanotube central représente le diamètre interne de
MWNT.
Le dernier nanotube représente le diamètre externe .
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 Etude du composite P3HT / NTC
 Caractérisation optique des mélanges P3HT/NTC

 Absorption de P3HT/NTC

Absorbance normalisée
 L’insertion de NTC dans le P3HT entraine un
faible décalage de pics vers le rouge.
 Diminution de l’énergie de gap.

 Par conséquent ce décalage provient très probablement

de l'alignement des chaînes de polymères sur des
nanotubes de carbone. Longueur d’onde [nm]
 Augmentation de la longueur de conjugaison Figure 2: Spectres d’absorption optique du P3HT /SWNTC

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 Etude du composite P3HT / NTC

 PL de P3HT/NTC

Intensité de PL normalisée
 Tous les spectres ont été normalisés à leur intensité
maximale.
 PL présente deux émissions, une au maximum située à
1,7 eV, et un épaulement 1,9 eV.

 Lorsque la concentration de SWNT augmente dans

le composite, l’intensité relative de cet épaulement augmente.
Energie [eV]
Figure 3: Spectres de PL normalisés du P3HT /SWNTC
 De plus, les spectres sont légèrement décalés vers le bleu.

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 Etude du composite P3HT / NTC

 PL de P3HT/NTC

 On observe une énorme atténuation de l’intensité

Rapport
photo-émise des composites en ajoutant des SWNT.

 Ce comportement est très fortement lié à la mise en fagot

des NTC dans le composite.
Concentration de SWCNT x (%)

Figure 4: Rapport de en fonction de la

 Lorsque les NTC se trouvent sous forme de fagots, il y a
concentration de SWCNT, La ligne pointillée
absence de PL. en rouge est un guide pour les yeux

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 Etude du composite P3HT / NTC

 Propriétés électriques
a - La photoconductivité
I t = Id + Ip

Avec
Id : est le courant d’obscurité.

Ip : est le photocourant

Figure 5 : Schéma du principe de mesure de la photoconductivité

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 Etude du composite P3HT / NTC

La photoconductivité
La figure montre que le photocourant Ip et la puissance
incidente P suivent une loi de puissance Iph  P

 Les NTCs favorisent le transport par sauts des porteurs

des charges entre les chaines de P3HT

 Ceci induit à une augmentation du photocourant dans les

composite P3HT/NTC
Figure 6: diagrammes log-log du photocourant en fonction
de la puissance lumineuse relative (P) à températures
ambiante pour le P3HT(a) et pour P3HT/2%SWNTs(b)

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 Etude du composite P3HT / NTC

b - Conductivité électrique

L’ajout des nanotubes de carbone dans une matrice polymérique donne généralement lieu à un
comportement de type percolant, c’est-à-dire avec l’établissement d’un chemin topologique de
conduction. Il n’est créé qu’à partir d’une certaine fraction de charges appelée seuil de percolation.
Ces seuils de percolation vont varier en fonction du polymère utilisé, de la méthode de dispersion
utilisée et du type de nanotubes .

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 Etude du composite P3HT / NTC

 Conductivité électrique
Il existe une loi de percolation qui permet de décrire le changement de comportement autour du seuil
de percolation . Cette loi correspond à la conductivité du système.

𝒕
𝝈=𝝈𝟎 ( 𝒑 − 𝒑 𝒄 ) Avec

: est la conductivité de composite;

: est le pourcentage en masse des nanotubes dans le composite
: la concentration critique ou seuil de percolation;
t : l’exposant critique ;
: est une constante;
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 Etude du composite P3HT / NTC

 Conductivité électrique
Le seuil de percolation des NTC représente la concentration de NTC nécessaire pour avoir un « chemin de
NTC » qui relie l’échantillon d’un bout à l’autre

Représentation schématique du seuil de percolation de NTC avec à gauche des NTC ayant une
concentration en dessous du seuil de Percolation et à droite des NTC ayant une concentration au-
dessus du seuil de percolation.
Les NTC en gras représentent la percolation c'est-à-dire un « chemin de NTC » qui relie l’échantillon
d’un bout à l’autre.

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 Etude du composite P3HT / NTC

A B

Figure 7: (A) Variation de la conductivité des composites P3HT/NTC en fonction

de concentration massique des NTC, (B)
 le seuil de percolation () à partir des mesures de conductivité en courant continu est de = 0,5% en
masse, .

 Lorsque la concentration des NTC dépasse le seuil de percolation, la conductivité électrique dans
le composite devient important.
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 Conclusion

L’insertion de NTCs dans la matrice polymère génère une augmentation de la longueur de

conjugaison.
Les mesures de PL stationnaire montre que l’insertion de NTCs augmente les défauts
structurels.
L’augmentation du photocourant dans le composite P3HT/NTC, s’explique par la séparation
des charges photoactives favorisée par les NTCs,

Par conséquent, les propriétés photophysiques révélées dans ce travail suggèrent que,
les composites P3HT/NTC peuvent être bons candidats comme couches actives de
transport de charges dans les dispositifs de PVO.
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Merci de votre attention

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