Quelques Notions D'électrochimie

Stockage de l’énergie
KALELE MULONDA Hercule

Prof. Dr. Ir. en Chimie-Physique des Matériaux
Tel: +243 828 264 899
Email: hercule.kalele@unikin.ac.cd
Université de Kinshasa
QUELQUES NOTIONS D’ELECTROCHIMIE Faculté des Sciences
Département de Chimie et Industrie
Interface Cinétique et
Electrode/Electrolyte Applications
mécanisme
de réaction
Electrode Electrolyte Cellule

Electrodéposition
(Métal) (solution) électrochimique
Cinétique
Mécanique statistique Croissance
Structure et Structure et
des Accumulateurs
propriétés propriétés
matériaux
Cristallographie
Chimie- Chimie-
Matériaux Batteries
Physique de Physique des
solides Condensateurs
l’état solide solutions
 INTRODUCTION
 L’électrochimie peut être conçue comme la partie de la chimie qui traite des interactions entre l’électricité et la chimie. Elle
a pour objet l’étude des lois qui régissent les changements chimiques engendrés par le passage d’un courant électrique et la
production de l’énergie électrique par une réaction chimique
 L’électrochimie peut encore se définir comme la « chimie-physique » des équilibres et processus se déroulant dans des
solutions constituées des particules chargées électriquement et aux interfaces entre ces solutions et d’autres phases
ELECTRICITE Interactions CHIMIE
ELECTROCHIMIE
 SYSTÈME ELECTROCHIMIQUE
Un système électrochimique est un système physique hétérogène formé
par l’association de conducteurs électroniques et de conducteurs ioniques
o Electrode : métal ou composé métallique conducteur ou semi-

conducteur qui assure le transport des électrons vers le circuit
extérieur et à l’interface électrode-électrolyte. ex. Pt, Au, Hg,
carbone
o Electrolyte : est un conducteur ionique qui assure le transport des

ions aux interfaces électrode-électrolytes. ex. sel fondu, solution
alcaline, β-alunima sodium
o Circuit extérieur : c’est un conducteur électronique de première

classe qui assure le passage du courant électrique entre les
électrodes.
Département de Chimie
 REACTION ELECTROCHIMIQUE
- [ 𝑹𝒆𝒅 ]
Ox + ne Red 𝚫 𝑮= 𝚫 𝑮𝒐 + 𝑹𝑻 𝒍𝒏
[ 𝑶𝒙 ]
Définition Critères d’une réaction électrochimique

Une réaction électrochimique est par nature une réaction - L’apport d’une énergie électrique externe
hétérogène de transfert de charge qui se produit à la - Les transferts électroniques sont unidirectionnels
surface de contact ou mieux à l’interface électrode- - Séparations spatiale entre les entités réagissantes
électrolyte mettant en jeu des molécules, des atomes, des - Contact entre l’électrode et les particules réagissantes
ions chargés positivement ou négativement et des - La vitesse de la réaction dépend du potentiel d’électrode
électrons.
 PROCESSUS FARADIQUES ET NON-FARADIQUES
 Les processus faradiques se déroulent avec le

Loi de Faraday
transfert des charges (électrons) à interface électrode- la quantité des réactions chimiques
causées par le flow d’un courant
électrolyte résultant dans l’oxydation ou la réduction électrique est proportionnelle à la
quantité d’électricité.
des entités réagissantes. Obéissent à la loi de Faraday.
 Les processus non-faradiques peuvent intervenir à Loi d’Ohm
l’interface électrode-électrolyte provoquant le
changement du potentiel ou de la composition de
l’électrolyte. ex. l’adsorption et désorption. Obéissent
à la loi de Ohm.
 I.5 NATURE DE L’INTERFACE ÉLECTRODE-ÉLECTROLYTE

 Polarisation: c’est la création de deux pôles de charges.
 Electrode idéalement non-polarisable: électrode à laquelle

il n’y a pas de transfert de charge en dépit de la différence de
potentiel appliquée à partir d’une source extérieure.
 Electrode idéalement polarisable (IPE): est une électrode

dont le potentiel (tension) change largement avec le passage
du courant électrique.
 QUELQUES TERMINOLOGIES
 Anode: l’électrode à laquelle se passe l’oxydation
 Batterie: un ensemble des cellules électrochimiques disposées dans un assemblage particulier
 Cathode : l’électrode à laquelle se passe la réduction
 Cellule électrochimique: c’est un appareil dans lequel se déroule un processus faradique spontané (cellule galvanique)
ou non-spontané (cellule électrolytique)
 Cellule électrolytique: cellule convertissant l’ énergie électrique en énergie chimique
 Cellule galvanique: cellule qui transforme l’énergie chimique en électricité
 Cellule à combustible (Fuel cell): semblable à la cellule galvanique mais nécessite un apport continue de combustible
pour la production de l’électricité
 Electrode idéalement polarisable (IPE): est une électrode dont le potentiel (tension) change largement avec les
passage du courant électrique
 Interface: surface de contact entre deux phases
 FORCE ELECTROMOTRICE
E = Δϕ(Pt,M) + Δϕ(M,S) + Δϕ(S,M’) + Δϕ(M’,Pt)
Δϕ(S,M’) = - Δϕ(M’,S) et Δϕ(M’,Pt) = -Δϕ(Pt, M’)
𝑬 =¿
𝑬 =𝑬 𝒅 − 𝑬 𝒈
 EQUATION DE NERNST
aA + bB + ...................... mM + nN + ................... (IV.1)
[ ∏ ( 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 ) ]
𝚫 𝑮=− 𝒏𝑭𝑬 𝚫 𝑮= 𝚫 𝑮 𝒐
+ 𝑹𝑻 𝒍𝒏
[ ∏ ( 𝒓 é 𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔 ) ]
L’équation représente le travail effectué par la

cellule (W =qV), avec W, le travail (ΔG), q, la
𝑬 =𝑬 +
𝑹𝑻
0
𝐥𝐧
∏ (𝒓 é 𝒂𝒄𝒕𝒊𝒇𝒔 )
charge (nF) et V, la tension (E) 𝒏𝑭 ∏ ( 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒊𝒕𝒔 )
Mesure du potentiel d’équilibre d’une électrode

Les électrodes Métal/sel insoluble/Ion
Les électrodes secondaires de référence fréquemment utilisées sont l’électrode de calomel, l’argent-le chlorure d’argent et le
mercure-le sulfate de mercure. M/MA/An-.
MA + ne- M + An- (IV.7)
𝑹𝑻
0 [ 𝐌𝐀 ] [ 𝒆 ] 𝒏
𝑬 =𝑬 +
0 𝑹𝑻 1
𝐥𝐧 𝒏 − 𝑬 =𝑬 −
0 𝑹𝑻
𝐥𝐧 [ 𝐀 𝒏 − ]
𝑬 =𝑬 + 𝐥𝐧
𝒏𝑭 [ 𝐌 ] [ 𝐀𝒏 − ] 𝒏𝑭 [𝐀 ] 𝒏𝑭
𝑹𝑻 −2
𝑬 =𝑬 − (IV.8)𝐥𝐧 [ 𝐂𝐥 ]
- - 0
L’électrode au calomel : Hg/Hg2Cl2/Cl-. Hg2Cl2 + 2e Hg + 2Cl
2𝑭
-
Ag + Cl-
L’électrode d’argent : AgCl + e (IV.9)
𝑬=𝟎 , 𝟐𝟐𝟐− 𝟎 .𝟎𝟓𝟗𝟕 𝐥𝐨𝐠 [ 𝐂𝐥 −]
L’électrode à mercure : Hg/Hg2SO4/SO42-. ¿

Potentiels standards et demi équation redox Pile de Daniel
Zn/Zn2+ Cu/Cu2+
Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (IV.6)

CINETIQUE DES REACTIONS AUX ELECTRODES η est la surtension, la quantité de potentiel supplémentaire
pour déplacer la réaction de son état d’équilibre
-
Ox + ne Red
𝜼= 𝑬 ( 𝑰 ) − 𝑬
𝜼=𝜼𝒄𝒕 +𝜼 𝒅 +𝜼𝒓 +𝜼𝒂
Relation entre le courant et la tension

←
𝒊= 𝒊 − ⃗𝒊
{ [
𝒊=𝒊 0 𝐞𝐱𝐩
( 1 − 𝛂 ¿𝒏𝑭 𝜼
𝑹𝑻 ]
− 𝐞𝐱𝐩 − [
𝛂 𝒏𝑭 𝜼
𝑹𝑻 ]}
l’équation de Butler-Volmer

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KALELE MULONDA Hercule

Electrode Electrolyte Cellule

ELECTRICITE Interactions CHIMIE

o Electrode : métal ou composé métallique conducteur ou semi-

o Electrolyte : est un conducteur ionique qui assure le transport des

o Circuit extérieur : c’est un conducteur électronique de première

Définition Critères d’une réaction électrochimique

 PROCESSUS FARADIQUES ET NON-FARADIQUES

 Les processus faradiques se déroulent avec le

 I.5 NATURE DE L’INTERFACE ÉLECTRODE-ÉLECTROLYTE

 Electrode idéalement non-polarisable: électrode à laquelle

 Electrode idéalement polarisable (IPE): est une électrode

E = Δϕ(Pt,M) + Δϕ(M,S) + Δϕ(S,M’) + Δϕ(M’,Pt)

Δϕ(S,M’) = - Δϕ(M’,S) et Δϕ(M’,Pt) = -Δϕ(Pt, M’)

L’équation représente le travail effectué par la

Mesure du potentiel d’équilibre d’une électrode

L’électrode à mercure : Hg/Hg2SO4/SO42-. ¿

Potentiels standards et demi équation redox Pile de Daniel

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu (IV.6)

𝜼=𝜼𝒄𝒕 +𝜼 𝒅 +𝜼𝒓 +𝜼𝒂

Relation entre le courant et la tension

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