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Ecole Polytechnique de Thiès, Master Interuniversitaire sur les Énergies Renouvelables (MIER) 1
STOCKAGE ÉLECTRIQUE CONDENSATEUR ÉLECTROCHIMIQUES
Contenu
1. Introduction
3. États de charge
7. Conclusion
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STOCKAGE ÉLECTRIQUE CONDENSATEUR ÉLECTROCHIMIQUES
Condensateur electrochimique vs autres techniques de stockage
Avantages:
Excellente réversibilité (90–95%)
Longue durée de vie (> 105)
Puissances très élevées (60 -120 s)
Vitesse accrue de charge / décharge
Faible demande en maintenance
Grande plage de température
Dégagements de chaleur limités
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Condensateur électrochimique vs batteries
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Principe et mécanisme de stockage
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Principe et mécanisme de stockage
Capacitive Pseudo-capacitive
Séparateur
Électrolyte
Collecteur
de courant
Électrode Capacitive
Électrode positive
(Cathode) négative (anode)
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Principe et mécanisme de stockage
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Les condensateurs électrochimiques et les condensateurs classique
Un condensateur est un dispositif électrique ou électronique qui est constitué de deux conducteur
électriques, appelés «armatures» séparés par un isolant, ou «diélectrique». Pour le condensateur plan:
𝐐
𝐄=
𝛆𝟎 𝛆𝐫 𝐀
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Les condensateurs électrochimiques et les condensateurs classique
Composition :
• Anode (Aluminium ou tantale);
• Cathode : Al2O3 ou Ta2O5; Capacité inférieure à 0,1 F.
• Électrolyte : H2SO4 ou electrolyte polymère Tensions : quelques centaines de Volts.
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Principe des condensateurs électrochimiques ou super condensateurs
Cette tension est reliée à la charge Q accumulée par la relation : Q = C .V (en Coulomb); C étant la
capacité en F emmagasiné dans le condensateur.
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Principe des condensateurs électrochimiques ou super condensateurs
Rs = Résistance série
Le champ électrique E créé entre les électrodes est proportionnel à la densité de charges, et on a :
𝐕 𝐐 𝟏 𝟏
𝐄= = (en V/cm) L’énergie stockée est : 𝐖 = 𝐐. 𝐕 = 𝐂. 𝐕 𝟐
𝐝 𝐂. 𝐝 𝟐 𝟐
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Principe des condensateurs électrochimiques ou super condensateurs
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Exemple de condensateur électrochimique
organique ou aqueux.
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Principe des condensateurs électrochimiques ou super condensateurs
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Classification des systèmes de stockage d'énergie électrique
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Différents condensateurs utilisés dans les équipements électroniques
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Les matériaux d’électrode
Matériaux en carbone
Polymères conducteurs
Métaux de transition
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Les matériaux d’électrode
Les matériaux à base de carbone (carbone activé, nanotubes de carbone, graphite, Graphéne et
oxyde de Graphéne) ayant des surfaces spécifiques élevées pour les capacités à double couche
électrochimique (EDLC).
Les oxydes des métaux de transitions (MnO2, RuO2, V2O5, Fe2O3, etc.) : Matériaux pour les pseudo-
capacité faradiques.
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Les matériaux d’électrode
Légende : Très élevé: ☺☺☺☺; élevé: ☺☺☺; moyen: ☺☺; faible: ☺; très faible: ☻
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Les matériaux d’électrode
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Les matériaux d’électrode
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Les matériaux d’électrode
Effet des matériaux d’électrodes et de l’électrolyte : Matériaux d’électrodes à base de carbone
Matériaux d’électrode Electrolyte Voltage (V) Capacité (F/g)
Activated carbon (AC) 1 M Et4NBF4 + PC 1.5 40
Graphite 1 M Et4NBF4 + PC 3.0 12
Carbon aerogels (CAGs) 1.5 M Et4NBF4 + PC 3.0 160
Mesoporous carbon 30 wt% KOH 0.9 180
Meso/macroporous carbon 6 M KOH 0.8 130
C60-loaded AC fibe 0.5 mol/L H2SO4 1.0 172
AC fiber cloth 6 mol/L KOH 1.0 208
Single-walled CNTs EMITFSI 2.3 50
Multi-walled CNTs sheet 1.96 M TEMABF4 + PC 2.5 13
CNTs/polypyrrole 1.0 M Na2SO4 0.9 281
(PPy)/MnO2
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Les matériaux d’électrode
Effet des matériaux d’électrodes et de l’électrolyte : Matériaux à base d’oxyde de métaux de transition
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Les matériaux d’électrode
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Les matériaux d’électrode
matériau de carbone.
Leur capacité est très élevée due à la sorption et désorption rapide des ions à l’interface.
Les pseudo capacités (PC) avec les oxydes sont liées à des capacités 10 à 100 fois plus élevées que les
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Les matériaux d’électrode
Les pseudo capacités (PC) avec les oxydes sont liées à des capacités 10 à 100 fois plus élevées que les
EDLC due au processus de réactions redox à l’intérieur des matériaux d’électrodes. Ils conduisent à des
capacités de stockage théoriquement plus élevées avec un couple redox : Charge/décharge Ceci
implique deux mécanismes lors de la charge:
Mais leur surface est limitée: solution les condensateurs électrochimiques avec Polymères conducteurs
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Paramètres et relations
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Paramètres et relations
La tension est limitée par la résistance du diélectrique qui diminue essentiellement avec la distance entre
Ctot et Rtot résultent d’une configuration combinée série / parallèle de cellules de condensateur pour
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Exemple de condensateur électrochimique à base de matériau carboné
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Exemple de condensateur électrochimique à base de matériau carboné
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Contenu
Les condensateurs électrochimiques étaient des dispositifs de faibles capacités, d’énergie spécifique de
l'ordre de 0,5 Wh.kg-1 destinés à des applications de faible puissance, telle que la sauvegarde de
mémoire.
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Contenu
En 1991, suite à une demande du département américain de l’énergie, le laboratoire Maxwell développe
5 à 3000 farads et une résistance interne inférieure au milli-ohm pour une tension nominale de 2,7V.
Aujourd'hui, ces dispositifs ont des densités d'énergie comprises entre 1 et 10 Wh.kg-1 et des densités
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Autres composantes et matériaux
Collecteurs de courant : feuille métallique ou surtout plastique sur le quel il est déposé des couches
métalliques)
Séparateurs : Les matériaux les plus couramment utilisés sont des films polymères tels que le
Électrolyte : L’électrolyte est composé d’un sel dissous dans un solvant. Ce mélange influence de
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Autres composantes et matériaux
Les électrolytes aqueux les plus couramment utilisés dans les super-condensateurs sont de l’acide
Les meilleures conductivités ioniques sont basées sur des ions hydronium (H3O+), potassium (K+) ou
sodium (Na+) pour les cations et sur les ions sulfate (SO42-) ou hydroxyde (OH-) pour les anions.
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Autres composantes et matériaux
Contrairement aux électrolytes aqueux, les électrolytes organiques ont l’avantage d’avoir une plage de
Les matériaux constituant l’électrode, la capacité de dissociation des sels afin d’obtenir la meilleure
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Autres composantes et matériaux
Les solvants sont classés en trois catégories selon leur constante diélectrique :
forte constante diélectrique (ε >> 40), telle que le carbonate d’éthylène (EC) ou le carbonate de
propylène (PC) ;
faible constante diélectrique (ε << 40), telle que le dimethoxyéthane (DME) ou le tetrahydrofuran
(THF);
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Autres composantes et matériaux
Il se dissocie dans le solvant en formant ainsi des cations Et4N+ et des anions BF4-.
Les cations ont un diamètre de 6.75 Å et les anions un diamètre de 3.25 Å; ce qui leur permet d’accéder
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Autres composantes et matériaux
Les liquides ioniques sont des électrolytes beaucoup plus visqueux que les électrolytes aqueux ou
organiques.
Leur conductivité ionique est fortement réduite par la mobilité limitée des ions ayant pour conséquence
une résistance série au moins dix fois supérieure à celles des électrolytes organiques ou aqueux;
L’utilisation de liquide ionique peut réduire aussi la valeur de la capacité, car d’une part, les ions des
liquides ioniques ont des tailles ne permettant pas d’accéder à la totalité du réseau poreux et d’autre
part le coefficient de diffusion des ions étant faible, les ions n’ont pas le temps de migrer dans la
structure poreuse.
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Autres composantes et matériaux
Ces deux facteurs induisent alors une capacité réduite de moitié comparée à la capacité obtenue en
utilisant un électrolyte aqueux. Les tensions nominales des cellules à base de liquide ionique
n’excédent pas 2 V.
1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate(EMIH)
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Applications
Les densités d'énergie, elles sont comprises entre 0,5 et 10 Wh/kg pour les super-condensateurs du
commerce.
Des résultats de 20 à 300 Wh/kg ont été avancés par plusieurs compagnies mais leur confirmation reste
à prouver.
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Applications
La voiture électrique(comme tampon d'énergie entre le variateur de vitesse et les batteries), mais aussi
tous les cas de stockage d'énergie électrique avec des conditions climatiques extrêmes : démarreur de
locomotives, contrôle d'orientation des pales des éoliennes; régulation de puissance des réseaux
électriques.
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Applications
Les petits appareils (quelques farads) sont largement utilisés pour les applications de tampon
d’alimentation ou pour la sauvegarde de la mémoire dans les jouets, caméras, enregistreurs vidéo,
téléphones mobiles,
Chacune des 16 portes est alimentée par un module de condensateur électrochimique 35 V/28.5 F
conçu à partir de cellules en série parallèle (société Maxwell). 35/2,3 = 15 à 16 en série, donc si 100 à
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Applications : Applications Grues portuaires
La société Nippon Chemi-Con a équipé plusieurs grues portuaires au Japon avec un grand module de
supercondensateur 7MJ pour la récupération d'énergie (Miller & Simon 2008). Il est constitué de 523
Les cellules sont connectées en série et le système est combiné avec un moteur diesel standard.
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Applications : Applications Grues portuaires
Jusqu'à 7600 conteneurs de quarante pieds d'une masse allant jusqu'à 40 tonnes chacun peuvent être
La charge du navire peut atteindre 157 000 tonnes. Cette charge peut remplir 35 trains de cent voitures.
Une diminution de la consommation de carburant de 38% a été obtenue en utilisant une telle
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Applications : Bombardier-Tramway
Le système de train Mitrac (Bombardier 2008), conçu par Maxwell, permet la distribution temporisée de
Ce système a fonctionné à Manheim en Allemagne depuis 2003, avec une économie d'énergie de
30%;
Une combinaison de batteries et des CE augmentera la durée de vie de la batterie, expliquant pourquoi
les EDLC sont nécessaires comme un complément aux batteries Li-ion pour ce marché (Faggioli et
al.1999).
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Applications – limites
Actuellement, le prix élevé limite l'utilisation des deux Batteries Li-ion et EDLC dans des applications à
Mais le coût étonnamment élevé des matériaux utilisés pour les EDLC est dû à un nombre limité des
Abaisser le coût des matériaux en carbone pour les CE éliminerait le principal obstacle de leur utilisation
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Applications – limites
Des système de 10 Wh/kg commencent à poindre sur le marché, ce qui donne une autonomie de 10s;
Ceci peut se faire avec les systèmes hybrides : Système hybride Carbone activé(CA)/NiOOH système
en milieu aqueux ou CA/MnO2 mais densité d’énergie moins que 10 Wh/kg mais très bonne cyclabilité.
Système hybride: Li4Ti5O12/CA dans l’acétonitrile (AC) donne des densité d’énergie de 15Wh/kg et une
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Dimensionnement
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Dimensionnement
Modèle équivalent de module d’un condensateur électrochimique
Cas d’un élément:
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Dimensionnement
Caractéristiques d’un module de condensateur électrochimique commercial
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Dimensionnement
Les caractéristiques , Courant (I), puissance(P) et potentiel (V) et énergie (E) du supra sont données par:
Vc = Vcserv
L’énergie max à la tension de service vaut:
La profondeur de décharge est définie par le rapport entre la tension minimale et la tension maximale:
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Dimensionnement
On place les super-condensations en série afin d’augmenter les capacités mais également leurs
tensions de fonctionnement. En effet en série la capacité équivalente (Ceq) de deux condensateurs est
ci-dessous ainsi que la tension totale (UT). Ce qui est très intéressent d’un point de vue du stockage de
l’énergie
𝐂𝟏 𝐂𝟐
𝐂𝐞𝐪 =
𝐂𝟏 + 𝐂 𝟐
𝐔𝐓 = 𝐔𝟏 − 𝐔𝟐
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