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CHIMIE GENERALE
J. GOLEBIOWSKI
--PCEM1--
www.unice.fr/lasi/pagesperso/golebiowski/cours.htm
ouvrages de rfrences :
Paul Arnaud : Cours de Chimie Physique
Universit en ligne : www.unice.fr/uel
2
CHAPITRE I.
Structure de latome
Objectifs :
Atome
Centr sur son noyau, considr comme fixe
Contient des protons (q = +1)
et des neutrons (q = 0)
Des lectrons (q= -1) gravitent autour du
noyau
12
Z
A
X
q
X : lment considr
Z : nombre de protons (et dlectrons)
numro atomique
N : nombre de neutrons
A : nombre de masse (A = Z + N)
q : nombre de charges
Notations
13
Notions dlment
Si 1 seul e-
formule empirique permettant de retrouver les
valeurs des nergies sans rsoudre H=E
En = - K . Z/n
Z : N atomique, n : niveau dnergie de le- dans
latome
K : = Rh.h.c: constante (13,6 eV ou 2,179.10
-18
J)
25
Hydrognodes
Niveaux dnergie
E
-K.Z
-K.Z/4
-K.Z/16
-K.Z/9
-K.Z/ = 0
n=
n=4
n=3
n=2
n=1 fondamental
excits
ETAT IONISE
lectron linfini du noyau
H : Z = 1
He
+
: Z = 2
Li
2+
: Z = 3
...
Excitation 13 dans He
+
AE = E3-E1
= -K.2/9 - K.2
= -K.2 (1/9 - 1)
= 48,36 eV = 7,75.10
-18
J
sous forme de photon (lumire)...
AE = hv hc/i
v = E (Joules !)/h (J.s)
= 1,17.10
16
Hz
i = c/v = 2,56 10
-8
m (UV)
26
A retenir
Si un seul e- : hydrognode
Formule empirique donnant les n niveaux dnergie
dans latome
En = -K.Z/n K = 13,6 eV ou 2,179.10
-18
J
28
Systmes polylectroniques
Diagramme nergtique
n =1
n=3
n=2
1s
2s
3s
2p
x
2p
y
2p
z
3p
x
3p
y
3p
z
3d 3d 3d 3d 3d
n=
0 eV
35
Remplissage des O.A.
Une OA vide :
Une OA remplie :
38
Configuration lectronique
41
exemple
n=1
n=3
n=2
1s
2s
3s
2p
3p
3d
n=
0 eV
n=4
4s
.
.
.
.
.
.
Cuivre, Cu Z = 29, config. elec. : 1s 2s 2p
6
3s 3p
6
4s 3d
9
43
Proprits magntiques
Si 1 ou plusieurs e- clibataires :
PARAMAGNETIQUE
Exemple : 1s2s2p
2
;
1s2s2p
4
Si pas dlectrons clibataires :
DIAMAGNETIQUE
1s2s ; 1s2s2p
6
44
Notion de valence
Couche de valence :
Couche contenant les lectrons possdant le
nombre n le plus lev (les plus externes)
ex. 1s 2s 2p
4
1s 2s 2p
6
3s 3p
6
4s 3d
5
coeur valence coeur valence
Les lectrons de valences participent aux liaisons
chimiques
Donnent des informations sur la ractivit des
lments
45
Couche de valence comparable = proprits
comparables
Couche de valence scrit ns ((n+1)d
10
) np
x
les ns np
les ns np
3
On classe les lments
en ligne : selon la priode ou couche (nb
quantique principal n )
en colonne : selon le nombre d- de valence
(nsnp
5
= 7 e- de valence)
Classement des lments
46
Tableau
1
re
ligne : n = 1. 2e- possibles sur la couche K (2n)
le premier : 1s
1
(Hydrogne) le dernier : 1s
(Hlium)
2
ime
ligne : n = 2. 8e- possibles, couche L
1er
(3ieme en fait, car 1s avant)
: 2s
1
: Lithium, puis 2s (Be), puis
2s2p
1
(B), 2s2p
2
(C)
3
ime
ligne : n = 3. PAS LES 3d ! Pas ds la valence!
1er
(11ieme en fait, car 1s2s2p6 avant)
: 3s
1
(Na), 3s (Mg), 3s3p
1
(Al),
3s3p (Si). Jusqu' 3s3p
6
(Ar)
4
ime
ligne : n = 4. Valence 4s3d
x
4p
y
: 18 lments
47
Colonnes du tableau
1
re
colonne : H puis Li puis Na puis 4s
1
(K)
2
ime
colonne : Be puis Mg puis 4s (Ca)
.
.
.
.
.
.
48
Construction du tableau
2s
2p
4
2s
1
2
3
5
.
.
.
1s
1 1s
1
Priode
3d
5
4s
1 4 4p
4
49
Tableau priodique des lments
1
2
3
4
5
N
2
valence = 3
CH
4
: mthane. Le C doit partager 1e- avec chaque
H, mais il na que deux e- libres...
C:
Valence principale = 2 , mais valence secondaire = 4
C:
. .
H.
H.
H. H.
C H H
H
H
65
Valence secondaire...
Soufre : 1s2s2p
6
3s3p
4
(3d
0
)
Valence principale = 2
Valence secondaire = 4
Valence tertiaire = 6
SF
4
SF
6
SH
2
67
Quest-ce quune orbitale
atomique?
68
Orbitale atomique
OA 1s , la plus simple
expression mathmatique :
Les fonction de type s ne dpendent que de r, pas de u et o
=> SPHERES avec un signe toujours positif
70
Orbitale atomique de type p
Il y en a trois diffrentes
(1s)
OM anti-liante
OM liante
76
He
2
Mme raisonnement
He
a
: 1s
He
2
He
b
: 1s
1s
a
1s
b
E
o
1s
-
o
1s
E(He
2
) = 2*E(o
1s
) + 2* E(o
1s
*
) > 2*E(He) = 4*E
(1s)
Dstabilisant !!
He
2
nexiste pas!
77
Edifices polyatomiques
Prdiction de la gomtrie :
modle VSEPR
78
Edifices polyatomiques
Gomtrie dpend de :
rpulsion entre les lectrons de valence des atomes
nature de ces lectrons : liants ou non liants
partir du modle de Lewis : dterminer la nature
des lectrons de valence.
79
VSEPR
Dfinition
1/. lectrons formant une liaison chimique
(simple ou double ou triple = 1 LIAISON) :
lectrons liants
2/. lectrons dans les doublets non liants
exemple O : z=8 : 1s 2s2p
4
2 doublets non-liants et deux lectrons libres
qui vont faire une (des) liaisons
ATTENTION dans certains cas les doublets se
dissocient : valence secondaire
.
O
.
81
doublets : structure
n = 2 3 4 5 6
angle : 180 120 109,47 120 90
90
82
n = 2
ex. BeCl
2
atome central = Be : valence 2s2p
0
Cl
.
Cl : Be : Cl
2 doublets : forme AX2 : angle 180 :
molcule linaire
Valence secondaire = 2
Cl
.
83
n = 3
ex. AlCl
3
Al : 2s2p
1
valence = 3
gomtrie : triangle quilatral avec angles 120
Al
Cl Cl
Cl
120
120
120
84
n = 3, doublets non liants
S : 2s2p
4
not AX2E
sous-famille de AX3
AXnEm
4/ dduire la gomtrie
OA : fonctions mathmatiques
CH
4
: les 4 liaisons C-H doivent tre
identiques
Trouver 4 OM identiques !
1 OA s et 3 OA p = 4 OA sp
3
Dans CH
4
, le carbone est hybrid sp
3
s 3*p
4*sp
3
95
Gnralisation
ex. BeCl2
Cl
.
Cl
.
s p
Cl
.
Cl
.
s + p
z
p
Be : hybridation de type sp
pour avoir deux liaisons Be-Cl identiques
Il reste 2 OA p PURES
96
Hybridation sp
Ex. BH
3
: VSEPR dit que AX3 : triangle
quilatral, angles 120
H
.
s p
s + 2*p
p
z
H
.
H
.
H
.
H
.
H
.
Le Bore est hybrid sp
97
Hybridation sp
n (n = 0,3)
sp : mlange de lOA s et de l OA pz
2 OA sp quivalentes (180) et 2 OA px et py
pures
sp
sp
px
py
sp2
sp2
pz
sp2 sp3 sp3
sp3
sp3
98
formation des liaisons depuis sp3
sp3 sp3
sp3
sp3
Le recouvrement dOA sp3 va former des liaisons o
sp3 sp3
sp3
sp3
CH
3
-CH
3
Rotation dun C pour le mettre en face de lautre
H
H
H
H
H
H
H H H
H H H
109
Angles 109 partout
109
o
o
o : recouvrement axial
99
Doublets sp3
ex : NH
3
VSEPR : NH3 type AX4 (AX3E) : 1 doublet sur lazote
4 directions quivalentes : 4 Orbitales quivalentes
mlange s + 3p : hybridation sp3 de lazote
100
Liaisons depuis sp2
Recouvrement axial
Recouvrement quatorial
O
2
: O=O
N
2
: N N : 1 liaison o et deux r
105
VSEPR - hybridation
Nb de directions quivalentes = Nb
dorbitales quivalentes
H
2
CO atome de carbone C : 4 e- partager
autres atomes H
.
et O:
s p
C : valence secondaire
:C:
.H
.H
O:
Lewis :
O=C
H
H
107
VSEPR / hybridation
VSEPR : C : pas de doublets, donc uniquement
des X priphriques : AX3
3 directions quivalentes : 3 orbitales quivalentes
s
1
p
3
sp2 pz
C O
r
r
H
H
H H
o
..
..
VSEPR : O-C : AXE2 : 3 dir eq.
sp2
108
CHAPITRE III.
Notions de strochimie
Identifier les stroisomres
Reconnatre un centre chiral
109
Stro-isomres
Notation :
(+)-butan-2-ol (-)-butan-2-ol
Dextrogyre Lvogyre
115
Racmique
CH
3
C-CH
2
COOC
2
H
5
CH
3
-C = CHCOOC
2
H
5
O ctone OH nol
Isomrie de position :
CH
3
CH
2
- CH = CH
2
, CH
3
- CH = CH - CH
3
PP. chimiques voisines, PP. physiques
118
Reprsentation de FISHER
Utilise pour les C* asymtriques dune molcule
linaire ou cyclique, notamment pour les
glucides.
La chaine hydrocarbone la plus longue est sur un axe
vertical.
Le groupe fonctionnel le plus oxyd en haut.
Un trait vertical liaison dans le plan
Un trait horizontal liaison en avant.
119
Fischer
120
Configuration Absolue et
Notation CAHN INGOLD
PRELOG
I > Br > Cl > S > F > O > N > C > H > dblet libre
2-chlorobutane
CH
2
CH
3
C
CH
3
Cl
H 1
2
3
4
122
Cahn Ingold Prelog
3,4-dimthylhept-3-nes
127
Cas des Alcnes Z et E