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Chapitre 4 Procedes Cryogeniques PDF
Chapitre 4 Procedes Cryogeniques PDF
PROCÉDÉS
CRYOGÉNIQUES
1
I – EXEMPLES INTRODUCTIFS ET CONTEXTE
2
INSTALLATION DE LIQUÉFACTION DU MÉTHANE
Terminal méthanier :
refroidissement et
liquéfaction préalable au
transport (QF = 200 MW)
Chargement : 4 jours
Source : WWW 401
Unité industrielle de
liquéfaction et de
séparation par distillation
des gaz de l’air
Réservoirs séparés
de stockage pour
l’azote liquide et
l’oxygène liquide
Applications en métallurgie,
santé, micro-électronique,
environnement…
Source : WWW 403
4
AZOTE ET OXYGÈNE LIQUIDES – GAZ PURS
Hélium liquide
Hypercritique
sont
disponibles
dans le Solide Liquide
domaine
hypercritique
Triple
Vapeur
Température
9
COORDONNÉES CRITIQUES
10
POINTS TRIPLES
11
HÉLIUM SUPERFLUIDE
12
2 – DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MÉTHANE
Critique
P = 46,0 bar
t = – 82,7°C
Source : COOLP 301
13
LOGICIEL COOLPACK
Calcul de points
Tracé de diagrammes
R50 (CH4)
R170 (C2H6)
R744 (CO2)
R728 (N2)
R732 (O2)
R740 (Ar)
R729 (Air)
http://www.ipu.dk/English/IPU-
Manufacturing/Refrigeration-and-energy-
technology/Downloads/CoolPack.aspx
DTU Lyngby (DK)
Téléchargement libre
version 1.50
14
Source : COOLP 301
3 – DIAGRAMMES DE L’AIR
Pseudocritique
P = 37,7 bar
t = – 140,6°C
Source : COOLP 301
isenthalpe
Source : COOLP 301
4 – DIAGRAMME
T-s DE L’HÉLIUM (NBS)
20 K
Enthalpie résiduelle
≈ nulle à T > 20 K
Pas de
refroidissement 15 K
possible par
détente isenthalpe
si T > 20 K
10 K
Critique
P = 2,27 bar
5K
t = – 267,95°C 17
3K
III – CYCLES THERMODYNAMIQUES
POUR LA LIQUÉFACTION
Etudier les évolutions thermodynamiques des fluides
qui permettent leur liquéfaction
Source : WWW 415
Détente isentrope
Détente
w A = (h3 − h1 ) − T0 (s3 − s1 )
Source : COOLP 301
– 50
isentrope
– 75 w A = ex 3 - ex1
Le travail
théorique – 100
minimum – 125
vaut la – 150
variation – 175
– 194,4°C
Entropie
1 atm
d’exergie – 200 3 2 (J/kg/K)
0 1000 2000 3000
19
2 – CYCLES À RENDEMENT THÉORIQUE MAXIMUM
Voir chapitre II – Installations motrices à vapeur – § IV-2-2
Cas d’un gaz parfait
(
δQ = ϕ(T) dT = dU + P dV = n c V dT + (c P − c V )T V dV )
Cycle de Carnot ⇒ ϕ(T) = 0
Cycle de Stirling ⇒ ϕ(T) = n c V (isotherme , isochore)
Cycle de Ericsson ⇒ ϕ(T) = n c P (isotherme , isobare)
T QC
B C Les trajets B A et C D
TC
doivent se déduire l’un de l’autre
par translation horizontale !
TF
A QF D
Céder en un point du cycle la
s chaleur prélevée en un autre
point, à même température
20
MOTEUR STIRLING ET GÉNÉRATEUR STIRLING
Source Source
Stirling
chaude QC QF froide
(gaz)
(flamme) (ambiante)
W
Source Source
Stirling
chaude QC QF froide
(He)
(ambiante) (air liquide)
W 21
CYCLE DE STIRLING (1)
Détente
Ici, on utilise un cryocooler C
ou réfrigérateur (qui A
Comp.
TCh
consomme du travail) QI
et permet de faire passer QF
de la chaleur (QF) d’une D TFr
V
source froide vers une
source chaude (QC)
Cycle décrit dans le sens antihoraire
22
CYCLE DE STIRLING (2)
Fluide non condensable
(H2 ou He)
P
Compression isotherme
Refroidissement isochore B
QC
Détente isotherme QI
Détente
Réchauffement isochore
QC échangé avec de C
l’eau (ambiante) A
Comp.
TCh
QI échangé au sein
QI
du cycle (régénérateur)
QF – source froide (– 195°C) QF D TFr
– utilisé pour liquéfier de l’air V
à pression atmosphérique
23
CYCLE DE STIRLING (3)
Position Piston A PA R PB
Position Piston B
QI
Source : VICH 401
QF
3-4 – Dét. isotherme
PA R PB
24
MACHINE DE PHILIPS À CYCLE DE STIRLING (1)
Piston compresseur (supérieur)
Piston balayeur (inférieur) P
Le gaz traverse le régénérateur
B
(fil de cuivre – φ = 20 µm – 800 m/cm3) QC
en passant d’un compartiment à QI
Détente
l’autre
C
A
Comp.
Source : WWW 263
TCh
QI
Condensation QF D TFr
de l’air au V
QF contact de la
culasse froide
QI
Eau de
QC refroidissement
25
MACHINE DE PHILIPS À CYCLE DE STIRLING (2)
Source : VICH 401
1 Piston compresseur
2 Bielle principale
3 Bielle du balayeur
4 Réfrigérant à eau
5 Régénérateur (fil cuivre)
6 Piston balayeur
7 Culasse de condensation
8 Réservoir d’hélium
9 Moteur électrique
26
CRYOCOOLERS STIRLING
50 à 100 K – 0,5 Watt froid
Vision nocturne, guidage de missiles…
Information publiée tronquée...
Alim. électrique 12 ou 24 Volts
InfraRed Associates
Compressor, regenerator …
Helium, 50 à 100 K Source : WWW 416
Air Liquide
Pulse tube Stirling cryocooler
2 pistons oscillants en opposition
avec moteurs linéaires
Piston déplaceur sur ressort en
oscillation à sa fréquence propre
Hélium, 10 à 80 K Source : WWW 417 27
3 – CYCLE À DÉTENTE SIMPLE (LINDE)
isotempérature
– 25
à ≥ 100 bar
Source : COOLP 301
– 50
Echangeur
– 75
froid
– 100 3
Détente
isenthalpe – 125
Séparation – 150 – 194,4°C
2 phases – 175 1 atm Entropie
Séparation
(J/kg/K)
Recyclage – 200 5 0 1000 2000 4 6 3000 4000
du refus de liquéfaction 28
MACHINE DE LINDE (1895)
29
SCHÉMA DU CYCLE À DÉTENTE SIMPLE
Compression
refroidie à ≥ 100 bar (Débit m) 3 2
QRef
Echangeur froid Ref.
Compression
gain thermique V Echangeur multiétagée
(Q = m q) « boîte » refroidie
4 froide
si mal isolé
Détente Séparateur K W
6
isenthalpe
Séparation 2 phases Q
5
Recyclage du refus 1
de liquéfaction Production Refus recyclé Alimentation
(Débit mL) (Débit m – mL) (Débit mL)
Performance limitée
30
CYCLE À DÉTENTE SIMPLE EN DIAGRAMME Log(P)-h
Trajet transcritique
3
Fluide supercritique
2
Source : COOLP 301
Détente vanne
132,55 K
37,7 bar Boîte
froide
Séparateur gaz-liquide 1
5 4 6 31
RENDEMENT DU CYCLE À DÉTENTE SIMPLE
y = fraction liquéfiée
4−6 mL
y= =
5−6 m
Bilan sur la partie froide (boîte, détente et séparateur )
(refus totalement réchauffé)
mL h5 + (m − mL ) h1 − m h2 = m q
y=
(h1 − h2 ) − q
(h1 − h5 )
Importance de l’isolation de la boîte froide
Importance de diminuer h2 : augmenter la pression
(cf. isenthalpes), mais WComp augmente !
32
SCHÉMA DU CYCLE À DÉTENTE FRACTIONNÉE
Compression Compression
multi-étagée (Débit m) 3 2
Qref,2 multiétagée
refroidie
refroidie Ref.
V1 Echangeur
« boîte » K2 W2
Boîte froide 7 froide
non détaillée : 10
Sépa. 1
échangeur 9
Ref.
multi-circuits 8
V2 Qref,1
4’ Q
Performance
Sépa. 2 K1 W1
améliorée 6
5
1
Production Alimentation
(Débit mL) (Débit mL)
33
CYCLE À DÉTENTE FRACTIONNÉE
Recyclage partiel
à pression 3
intermédiaire 2
Détente 1
Recyclage MP Boîte
Source : COOLP 301
froide
8 7 9 Boîte 10
froide
Détente 2
Production Recyclage BP
Séparateur gaz-liquide 1
5 4’ 4 6 34
4 – CYCLE À EXPANSION (CLAUDE)
G. Claude (1902)
Echangeur Qref
Co-fondateur 3
boîte froide et
2
Ref.
moteur de détente
de la société Compression
multiétagée
Air Liquide V 3’
refroidie
4
Séparateur K WK
6
5 T
1
35
TRACÉ DU CYCLE À EXPANSION
avec travail
sur une partie
(domaine gaz) Détente H
3
– 125
Détente
isenthalpe – 150
– 194,4°C
sur l’autre – 175 1 atm Entropie
partie (J/kg/K)
– 200
5 4 6
0 1000 2000 3000 4000
36
RENDEMENT DU CYCLE À EXPANSION
Cas de l’air
3 3'
2
Source : COOLP 301
Détente vanne
132,55 K
37,7 bar Boîte
froide
Production Alimentation
5 4 6 38
CYCLE À MOYENNE PRESSION
3 3'
2
Détente vanne
132,55 K
37,7 bar
Production Alimentation
6 1
5 4 39
IV – ORGANES SPÉCIFIQUES
POUR LA CRYOGÉNIE
Turbines cryogéniques
Échangeurs cryogéniques
Réservoirs et cryostats
Source : WWW 420
Source : AL 401 40
1 – TURBINES CRYOGÉNIQUES
Cryo-expander
conventionnel Source : WWW 422
Paliers magnétiques
(30 000 rpm – 300 kW)
Habituellement
Paliers associé à un
hydrodynamiques alternateur
à gaz électrique ou un
compresseur
41
Source : WWW 423
CRYO-EXPANDER DIPHASIQUE ET ALTERNATEUR
Source : WWW 426 Source : WWW 427
Diphasique
Couplés à un
Mélange liquide- Monophasique
alternateur
vapeur en sortie 42
CRYO-EXPANDERS EN PLACE
Cryo-expander et compresseur
dans l’industrie du gaz naturel
43
2 – ÉCHANGEURS BOBINÉS ET À PLAQUES
Faisceaux de tubes
Cu ou Al enroulés en
hélice autour d’un noyau
central en plusieurs nappes
Très grande compacité et
Source : TI 401
grande surface d’échange
Possibilité de 3 fluides ou
davantage
Dans l’exemple
A = calandre
B = tubes
C = tubes
44
ÉCHANGEUR À TUBES EN COURS DE BOBINAGE
Source : AL 401
Voir TI – J 3 601 – 11 à 13
Liquéfaction méthane
φ=5m Zone échange
h = 55 m Tubes rainurés
Aire = 40 000 m2
∆T ≤ 5 K
Connexions
Tubes lisses 45
Source : WWW 430
ÉCHANGEURS À TUBES SPIRALÉS PUIS BOBINÉS
Source : AL 401
Gradient d’échange
entre tubes et calandre
inférieur à 0,5 K
Cryogénie H2 ou He
Dans l’exemple,
faisceau de 6 tubes
spiralés puis bobinés
46
ÉCHANGEURS À PLAQUES
47
3 – RÉSERVOIRS ET CRYOSTATS
Isolants spécifiques
perlite expansée (silicate) ou verre expansé
mousse polyvinylique à cellules fermées (Klegecell)
Super-isolants
écrans réflecteurs en polyéthylène téréphtalate (Mylar)
Source : TI 402
48
RÉSERVOIRS ET CRYOSTATS
Parois spécifiques
inter-parois maintenues sous vide
doubles parois refroidies à l’azote liquide
51
ÉQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE L’AIR À – 183°C
DÉTERMINATION DE LA CONDITION DE BULLE
BP ≈ 1,5 atm
MP ≈ 5 à 6 atm
LIN
Colonne BP
Alimentée en liquide riche en O2 provenant de la colonne MP
Deuxième alimentation liquide en tête (reflux liquide)
Résidu : liquide O2 pur en pied
Zone riche en argon : soutirage Ar et retour
Distillat gaz : air appauvri en O2 en tête
Section échangeurs
Echangeurs à plaques à 2 ou 3 circuits
Boîte froide
Tous les éléments sont isolés thermiquement et disposés pour
limiter les échanges thermiques avec l’extérieur
56
AUTRE SCHÉMA DE RÉALISATION (1)
Source : TI 404 59
DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Tri-étagée – flash intercooling (cf. Chapitre III – § III-2-3)
Condensation éthylène
Refroidissement méthane et gaz à liquéfier à – 35°C
Machine frigo Ethylène
Tri-étagée
Condensation méthane
Condensation gaz à liquéfier à – 100°C et 26 bar
Machine frigo Méthane
Sous-refroidit GNL à – 150°C
Détente isenthalpe
Production à -160°C et 1,15 bar
Recyclage du refus de liquéfaction
60
DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MÉTHANE
– 82,59°C
45,99 bar
Source : COOLP 301
3
Echangeurs E1, E2 et E3 2
Détente vanne
Production
5 4 6
1
61
PROCÉDÉ AIR PRODUCTS
À PROPANE ET MÉLANGE RÉFRIGÉRANT
Echangeur
bobiné double
Pré-refroid.
Cycle propane
Source : TI 309 62
DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Quadri-étagée – flash intercooling (cf. Chapitre III – § III-2-3)
Refroidissement gaz à liquéfier à – 35°C
Condensation partielle du
« mélange réfrigérant – MR (CH4, C2H4 et C2H6) »
Machine frigo Mélange Réfrigérant
Echangeur bobiné
Hauteur > 50 m
Détente du liquide MR froid
Refroidissement du gaz MR et condensation
Détente de cette fraction froid à plus basse température
(partie haute de l’échangeur bobiné)
Refroidissement et condensation du gaz à liquéfier sous
pression ambiante
63
PROCÉDÉ LIQUEFIN À DEUX
MÉLANGES RÉFRIGÉRANTS
Source : TI 405
64
DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Mélange Réfrigérant lourd
Mélange réfrigérant – MR1 (C3H8, C4H10, C5H12 et alcènes…)
Tri-étagée – flash intercooling
Refroidissement gaz à liquéfier à – 40 ou – 45°C
Condensation totale du MR léger
Machine frigo Mélange Réfrigérant léger
Mélange réfrigérant – MR2 (CH4, C2H4 et C2H6)
Mono-étagé
Echangeur à plaques
Multi-circuits et multi-zones (boîte froide)
Détente du liquide MR2 léger froid
Refroidissement et condensation du gaz à liquéfier sous
pression ambiante
65
3 – PRODUCTION DE L’HYDROGÈNE LIQUIDE
Liquéfacteur HYLIAL (Air Liquide)
1 000 L/h
Pré-refroidissement azote
Boucle hélium
Turbines à paliers gaz
Voir TI – J 3 603 – 2 à 9
Pré-refroidiss.
fréon
Pré-refroidiss. Boucle
azote hélium
Catalyseur
Ortho Para
Production Détente
H2 isenthalpe
Source : TI 406 67
Alimentation Pré-refroidiss.
H2 azote
Echangeurs Détentes
chaleur + cata turbines
Détendeur Boucle
à éjecteur hydrogène
Production Détente
H2 vanne
Voir TI – J 3 605 – 9 à 13
Comportement complexe
(superfluide)
en dessous de 2,17 K
Source : WWW 439
70
Compresseur Pré-refroidiss.
He azote
Echangeurs
Détente
de chaleur
turbine
Production Détente
He isenthalpe
72
DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Pré-refroidissement azote
Pas de boucle de refroidissement séparée (sur le schéma)
Détente du fluide traité lui-même
Enthalpie résiduelle très faible si T > 20 K
Obligation de détendre avec cryo-expander pour atteindre
cette température
Détente vanne (enthalpie constante – Joule-Thompson)
seulement à température plus faible
Boite froide : échangeurs à plaques ou bobinés (Air Liquide)
Voir TI – J 3 605 – 9 à 13
73
5 – LA NEIGE CARBONIQUE
Point triple du CO2 supérieur à la pression atmosphérique
Equilibre solide – vapeur à P = 1 atm et t = –56,57°C
Détendre en traversant le point triple
74
75
DIAGRAMME PRESSION ENTHALPIE
P
Source : RAZN 401
Point
critique
Condensation
Détente 1
Point
triple
Alimentation
Neige CO2 gaz
Détente 2
produite
Détente 3
Traversée h
point triple 76
VI – CONCLUSIONS DU CHAPITRE
Domaine industriel important et en expansion
Domaine extrêmement spécifique (matériels et procédés)
Très petit nombre d’acteurs pour la cryogénie (Air Liquide,
Air Products, Linde, Messer, Praxair…)
Acteurs spécialisés dans le GNL (Technip Axens, Shell,
Air Products, Linde…)
Procédés devenus classiques pour le gaz naturel et pour l’air
et collaboration entre les acteurs
Savoir-faire très spécifiques pour la liquéfaction de H2 et He.
Secrets du design des procédés préservé
77