CHAPITRE IV :

PROCÉDÉS
CRYOGÉNIQUES

1
I – EXEMPLES INTRODUCTIFS ET CONTEXTE

Liquéfaction des hydrocarbures légers (100 à 190 K)

Liquéfaction de l’air et séparation des constituants
de l’air (50 à 100 K)
Liquéfaction de H2 et vide supra (10 à 50 K)
Liquéfaction de He et supraconductivité (< 10 K)

2
INSTALLATION DE LIQUÉFACTION DU MÉTHANE

Terminal méthanier :
refroidissement et
liquéfaction préalable au
transport (QF = 200 MW)
Chargement : 4 jours
Source : WWW 401

Source : WWW 402

Transport sous forme liquide

(≈ 1 atm et –161°C)
75 000 tonnes
150 000 m3 GNL
90 000 000 m3 gaz NTP 3
 LIQUÉFACTION ET DISTILLATION DE L’AIR

Unité industrielle de
liquéfaction et de
séparation par distillation
des gaz de l’air
Réservoirs séparés
de stockage pour
l’azote liquide et
l’oxygène liquide
Applications en métallurgie,
santé, micro-électronique,
environnement…
Source : WWW 403

4
AZOTE ET OXYGÈNE LIQUIDES – GAZ PURS

Azote et oxygène liquide, argon et autres gaz purifiés

Métallurgie, santé, micro-électronique,
environnement, propulsion…

Source : WWW 404 Source : WWW 405

5
 HYDROGÈNE LIQUIDE

Source : WWW 409

Moteur cryogénique Vulcain
du lanceur Ariane 5

Station service prototype

Source : WWW 406 Source : WWW 407 Source : WWW 408 6

 HÉLIUM LIQUIDE

Collisionneur LHC du CERN à Genève

Aimants supraconducteurs
température d’exploitation = 1,9 K

Hélium liquide

Source : WWW 411

Source : WWW 410

7
 II – DONNÉES THERMODYNAMIQUES
DIAGRAMMES ET TRAJETS
Équations d’état très spécifiques pour les très basses
température
Utilisation des profils thermodynamiques « généraux »
proposés par les logiciels de simulation (ProSim,
Aspen et similaire) avec circonspection
Préférer les bases de données et modèles
« propriétaire » (Praxair, Air Liquide, Air Products,
Linde…)
Divers diagrammes et bases de données thermo
Coolpack… 8
 1 – DIAGRAMME DE PHASES
Spécificité liée
à ce que les Supercritique
fluides
Pression
manipulés

Hypercritique
sont
disponibles
dans le Solide Liquide
domaine
hypercritique

Triple

Vapeur
Température
9
 COORDONNÉES CRITIQUES

P (bar) T (K) P (bar) T (K)

Hélium 4 2,27 5,20 Méthane 45,96 190,45

Hydrogène 13,13 33,19 Ethane 48,84 305,35

Dioxyde de
Azote 34,00 126,20 73,83 304,21
carbone
Oxygène 50,43 154,58

Argon 48,98 150,86

Air 37,71 132,55 Eau 220,64 647,10

10
 POINTS TRIPLES

P (bar) T (K) P (bar) T (K)

Hélium 4 N’existe pas Méthane ≈ 90

Hydrogène 0,072 13,85 Ethane ≈ 90

Dioxyde de
Azote 0,1253 63,16 5,184 216,55
carbone
Oxygène 0,00152 64,22

Argon 0,687 103,28

Air ≈ 63 Eau 0,00612 273,16

11
 HÉLIUM SUPERFLUIDE

Quand T < 2,17 K : superfluide

4He = boson (3He = fermion)

Bosons : particules dans des états quantiques particuliers

absence d’interaction entre atomes

absence de viscosité Source : WWW 412

"YouTube helium superfluid"

http://www.youtube.com/
watch?v=2Z6UJbwxBZI

12
2 – DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MÉTHANE

Critique
P = 46,0 bar
t = – 82,7°C
Source : COOLP 301

13
 LOGICIEL COOLPACK
Calcul de points

Tracé de diagrammes
R50 (CH4)
R170 (C2H6)
R744 (CO2)
R728 (N2)
R732 (O2)
R740 (Ar)
R729 (Air)
http://www.ipu.dk/English/IPU-
Manufacturing/Refrigeration-and-energy-
technology/Downloads/CoolPack.aspx
DTU Lyngby (DK)
Téléchargement libre

version 1.50
14
Source : COOLP 301
 3 – DIAGRAMMES DE L’AIR

Pseudocritique
P = 37,7 bar
t = – 140,6°C
Source : COOLP 301

N2 plus volatile que O2

Si t = – 183°C
N2 : PSat = 3,655 bar
O2 : PSat = 1,009 bar 15
 DIAGRAMME ENTROPIQUE DE L’AIR

isenthalpe
Source : COOLP 301

Allure des isenthalpes

à haute pression
Refroidissement
possible par
détente isenthalpe
si T < – 100°C 16
 25 K Source : WWW 413

4 – DIAGRAMME
T-s DE L’HÉLIUM (NBS)
20 K
Enthalpie résiduelle
≈ nulle à T > 20 K
Pas de
refroidissement 15 K
possible par
détente isenthalpe
si T > 20 K
10 K

Critique
P = 2,27 bar
5K
t = – 267,95°C 17
3K
 III – CYCLES THERMODYNAMIQUES
POUR LA LIQUÉFACTION
Etudier les évolutions thermodynamiques des fluides
qui permettent leur liquéfaction
Source : WWW 415

Source : WWW 414

Liquéfaction Liquéfaction des

de l’air hydrocarbures
18
 1 – TRAVAIL THÉORIQUE MINIMUM

Exemple Température 25°C

de l’air (°C) 1 atm
Compression isotherme
25
Comp. 4 1
0
isotherme Q0 à T0
– 25

Détente isentrope
Détente
w A = (h3 − h1 ) − T0 (s3 − s1 )
Source : COOLP 301
– 50
isentrope
– 75 w A = ex 3 - ex1
Le travail
théorique – 100

minimum – 125
vaut la – 150
variation – 175
– 194,4°C
Entropie
1 atm
d’exergie – 200 3 2 (J/kg/K)
0 1000 2000 3000
19
2 – CYCLES À RENDEMENT THÉORIQUE MAXIMUM
Voir chapitre II – Installations motrices à vapeur – § IV-2-2
Cas d’un gaz parfait
(
δQ = ϕ(T) dT = dU + P dV = n c V dT + (c P − c V )T V dV )
Cycle de Carnot ⇒ ϕ(T) = 0
Cycle de Stirling ⇒ ϕ(T) = n c V (isotherme , isochore)
Cycle de Ericsson ⇒ ϕ(T) = n c P (isotherme , isobare)

T QC
B C Les trajets B
A et C
D
TC
doivent se déduire l’un de l’autre
par translation horizontale !
TF
A QF D
Céder en un point du cycle la
s chaleur prélevée en un autre
point, à même température
20
 MOTEUR STIRLING ET GÉNÉRATEUR STIRLING

Moteur Stirling (Voir Chapitre II – § IV-2-2)

Source Source
Stirling
chaude QC QF froide
(gaz)
(flamme) (ambiante)
W

Générateur thermodynamique Stirling

Source Source
Stirling
chaude QC QF froide
(He)
(ambiante) (air liquide)
W 21
 CYCLE DE STIRLING (1)

Ne pas confondre avec le

moteur à cycle de Stirling P
(qui produit du travail)
B
Cycle décrit dans le sens QC
horaire QI

Détente
Ici, on utilise un cryocooler C
ou réfrigérateur (qui A

Comp.
TCh
consomme du travail) QI
et permet de faire passer QF
de la chaleur (QF) d’une D TFr
V
source froide vers une
source chaude (QC)
Cycle décrit dans le sens antihoraire
22
 CYCLE DE STIRLING (2)
Fluide non condensable
(H2 ou He)
P
Compression isotherme
Refroidissement isochore B
QC
Détente isotherme QI

Détente
Réchauffement isochore
QC échangé avec de C
l’eau (ambiante) A

Comp.
TCh
QI échangé au sein
QI
du cycle (régénérateur)
QF – source froide (– 195°C) QF D TFr
– utilisé pour liquéfier de l’air V
à pression atmosphérique

23
 CYCLE DE STIRLING (3)
Position Piston A PA R PB

1-2 – Compress. isotherme QC

PA R PB

Position Piston B
QI
Source : VICH 401

2-3 – Refroidiss. isochore

PA PB

QF
3-4 – Dét. isotherme
PA R PB

Volume (PA – PB)

4-1 – Réchauff. isochore

QI
PA PB

24
MACHINE DE PHILIPS À CYCLE DE STIRLING (1)
Piston compresseur (supérieur)
Piston balayeur (inférieur) P
Le gaz traverse le régénérateur
B
(fil de cuivre – φ = 20 µm – 800 m/cm3) QC
en passant d’un compartiment à QI

Détente
l’autre
C
A

Comp.
Source : WWW 263

TCh
QI
Condensation QF D TFr
de l’air au V
QF contact de la
culasse froide
QI

Eau de
QC refroidissement
25
MACHINE DE PHILIPS À CYCLE DE STIRLING (2)
Source : VICH 401
1 Piston compresseur
2 Bielle principale
3 Bielle du balayeur
4 Réfrigérant à eau
5 Régénérateur (fil cuivre)
6 Piston balayeur
7 Culasse de condensation
8 Réservoir d’hélium
9 Moteur électrique

26
 CRYOCOOLERS STIRLING
50 à 100 K – 0,5 Watt froid
Vision nocturne, guidage de missiles…
Information publiée tronquée...
Alim. électrique 12 ou 24 Volts
InfraRed Associates
Compressor, regenerator …
Helium, 50 à 100 K Source : WWW 416

Air Liquide
Pulse tube Stirling cryocooler
2 pistons oscillants en opposition
avec moteurs linéaires
Piston déplaceur sur ressort en
oscillation à sa fréquence propre
Hélium, 10 à 80 K Source : WWW 417 27
 3 – CYCLE À DÉTENTE SIMPLE (LINDE)

Cas de l’air Température 25°C

(°C) 1 atm
25
Compression 0 2 Compression 1

isotempérature
– 25
à ≥ 100 bar
Source : COOLP 301
– 50
Echangeur
– 75
froid
– 100 3
Détente
isenthalpe – 125
Séparation – 150 – 194,4°C
2 phases – 175 1 atm Entropie
Séparation
(J/kg/K)
Recyclage – 200 5 0 1000 2000 4 6 3000 4000
du refus de liquéfaction 28
 MACHINE DE LINDE (1895)

Grand prix de l’exposition Source : WWW 419

universelle (Paris – 1900)

Source : WWW 418

29
 SCHÉMA DU CYCLE À DÉTENTE SIMPLE

Compression
refroidie à ≥ 100 bar (Débit m) 3 2
QRef
Echangeur froid Ref.
Compression
gain thermique V Echangeur multiétagée
(Q = m q) « boîte » refroidie
4 froide
si mal isolé
Détente Séparateur K W
6
isenthalpe
Séparation 2 phases Q
5
Recyclage du refus 1
de liquéfaction Production Refus recyclé Alimentation
(Débit mL) (Débit m – mL) (Débit mL)

Performance limitée

30
CYCLE À DÉTENTE SIMPLE EN DIAGRAMME Log(P)-h

Trajet transcritique
3
Fluide supercritique
2
Source : COOLP 301

Détente vanne
132,55 K
37,7 bar Boîte
froide

Production Gaz recyclé

Séparateur gaz-liquide 1

5 4 6 31
RENDEMENT DU CYCLE À DÉTENTE SIMPLE

y = fraction liquéfiée
4−6 mL
y= =
5−6 m
Bilan sur la partie froide (boîte, détente et séparateur )
(refus totalement réchauffé)
mL h5 + (m − mL ) h1 − m h2 = m q

y=
(h1 − h2 ) − q
(h1 − h5 )
Importance de l’isolation de la boîte froide
Importance de diminuer h2 : augmenter la pression
(cf. isenthalpes), mais WComp augmente !

32
SCHÉMA DU CYCLE À DÉTENTE FRACTIONNÉE

Compression Compression
multi-étagée (Débit m) 3 2
Qref,2 multiétagée
refroidie
refroidie Ref.

V1 Echangeur
« boîte » K2 W2
Boîte froide 7 froide
non détaillée : 10
Sépa. 1
échangeur 9

Ref.
multi-circuits 8
V2 Qref,1
4’ Q
Performance
Sépa. 2 K1 W1
améliorée 6
5
1
Production Alimentation
(Débit mL) (Débit mL)
33
 CYCLE À DÉTENTE FRACTIONNÉE

Recyclage partiel
à pression 3
intermédiaire 2

Détente 1
Recyclage MP Boîte
Source : COOLP 301

froide

8 7 9 Boîte 10
froide
Détente 2

Production Recyclage BP

Séparateur gaz-liquide 1

5 4’ 4 6 34
 4 – CYCLE À EXPANSION (CLAUDE)

G. Claude (1902)
Echangeur Qref
Co-fondateur 3
boîte froide et
2
Ref.
moteur de détente
de la société Compression
multiétagée
Air Liquide V 3’
refroidie
4

Séparateur K WK
6

5 T
1

Production Refus recyclé Alimentation

(Débit m’L) (Débit m – m’L) (Débit m’L)
WT Q

35
 TRACÉ DU CYCLE À EXPANSION

Cas de l’air Température 25°C

(°C) 1 atm
25
2 1
2 détentes

Source : COOLP 301

0
en parallèle Détente adiab.
– 25 irrev. avec W
Détente – 50
3’

avec travail
sur une partie
(domaine gaz) Détente H
3
– 125
Détente
isenthalpe – 150
– 194,4°C
sur l’autre – 175 1 atm Entropie
partie (J/kg/K)
– 200
5 4 6
0 1000 2000 3000 4000
36
 RENDEMENT DU CYCLE À EXPANSION

y' = fraction liquéfiée

4−6 m' L
y' = =
5−6 m
Bilan sur la partie froide (boîte, moteur , vanne et séparateur )
(refus totalement réchauffé)
m'L h5 + (m − m'L ) h1 − m h2 = m q + W
−W
y' = y +
(h1 − h5 )
y' > y (W < 0)

Meilleure performance pour un débit au compresseur inchangé !

Permet de diminuer la pression en sortie du compresseur
37
CYCLE À EXPANSION EN DIAGRAMME Log(P)-h

Cas de l’air
3 3'
2
Source : COOLP 301

Détente vanne
132,55 K
37,7 bar Boîte
froide

Production Alimentation

5 4 6 38
 CYCLE À MOYENNE PRESSION

Permet un fonctionnement à plus basse pression

Pas de passage dans le domaine supercritique
Source : COOLP 301

3 3'
2

Détente vanne
132,55 K
37,7 bar

Production Alimentation

6 1

5 4 39
 IV – ORGANES SPÉCIFIQUES
POUR LA CRYOGÉNIE
Turbines cryogéniques
Échangeurs cryogéniques
Réservoirs et cryostats
Source : WWW 420

Source : WWW 421

Source : AL 401 40
 1 – TURBINES CRYOGÉNIQUES

Source : WWW 424

Cryo-expander
conventionnel Source : WWW 422

Paliers magnétiques
(30 000 rpm – 300 kW)

Habituellement
Paliers associé à un
hydrodynamiques alternateur
à gaz électrique ou un
compresseur
41
Source : WWW 423
CRYO-EXPANDER DIPHASIQUE ET ALTERNATEUR
Source : WWW 426 Source : WWW 427

Source : WWW 425

Diphasique
Couplés à un
Mélange liquide- Monophasique
alternateur
vapeur en sortie 42
 CRYO-EXPANDERS EN PLACE

Source : WWW 428

Cryo-expander et alternateur
à l’entrée de la boîte froide
Source : WWW 429

Cryo-expander et compresseur
dans l’industrie du gaz naturel
43
2 – ÉCHANGEURS BOBINÉS ET À PLAQUES

Faisceaux de tubes
Cu ou Al enroulés en
hélice autour d’un noyau
central en plusieurs nappes
Très grande compacité et

Source : TI 401
grande surface d’échange
Possibilité de 3 fluides ou
davantage

Dans l’exemple
A = calandre
B = tubes
C = tubes
44
ÉCHANGEUR À TUBES EN COURS DE BOBINAGE
Source : AL 401

Voir TI – J 3 601 – 11 à 13

Liquéfaction méthane
φ=5m Zone échange
h = 55 m Tubes rainurés
Aire = 40 000 m2

∆T ≤ 5 K

Connexions
Tubes lisses 45
Source : WWW 430
ÉCHANGEURS À TUBES SPIRALÉS PUIS BOBINÉS

Source : AL 401
Gradient d’échange
entre tubes et calandre
inférieur à 0,5 K

Cryogénie H2 ou He

Existe avec plusieurs

nappes de spirales

Dans l’exemple,
faisceau de 6 tubes
spiralés puis bobinés

46
 ÉCHANGEURS À PLAQUES

Plaques à ondes soudées (Fives Nordon)

Plaques spiralées (Air Liquide)
∆T : 2 à 5 K Source : AL 401
Source : WWW 431

Source : WWW 432

47
 3 – RÉSERVOIRS ET CRYOSTATS
Isolants spécifiques
perlite expansée (silicate) ou verre expansé
mousse polyvinylique à cellules fermées (Klegecell)
Super-isolants
écrans réflecteurs en polyéthylène téréphtalate (Mylar)

Source : TI 402

48
 RÉSERVOIRS ET CRYOSTATS
Parois spécifiques
inter-parois maintenues sous vide
doubles parois refroidies à l’azote liquide

Source : WWW 433

Source : TI 403 49
 V – PROCÉDÉS INDUSTRIELS
DE LIQUÉFACTION
Revue des procédés réellement utilisés au plan industriel

Source : WWW 415

Source : WWW 414

Liquéfaction Liquéfaction des

de l’air hydrocarbures
50
 1 – PRODUCTION DE L’AIR
LIQUIDE ET SÉPARATION
Procédé global permettant de liquéfier l’air puis de séparer,
par distillation sur 2 colonnes à plateaux, l’azote, l’oxygène
et l’argon
Brevet G. Claude (Air Liquide) en 1902

Même procédé utilisé

partout Source : WWW 434

51
 ÉQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE L’AIR À – 183°C
DÉTERMINATION DE LA CONDITION DE BULLE

93% N2 (92%)* Vapeur enrichie en diazote !

7% O2 (8%)*
Fugacités dans le liquide
1ère bulle vapeur
fi,L = xi . PSati (mélange idéal)
fO2,L = 0,2119 bar (PSatO2 = 1,009 bar)
fN2,L = 2,8875 bar (PSatN2 = 3,655 bar)
Liquide Fugacités dans la vapeur
21% O2 fi,V = fi,L (équilibre)
79% N2 P = fO2,V + fN2,V = 3,099 bar
fi,V = yi . P (hypothèse gaz parfait)
yO2 = 0,068
t = – 183°C
yN2 = 0,932
P = 3,10 bar (3,06 bar)*
52
* : (SRK-MHV2-UNIFAC)
 ÉQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE L’AIR À – 183°C
DÉTERMINATION DE LA CONDITION DE ROSÉE

Liquide enrichi en dioxygène !

Vapeur
Fugacités dans la vapeur
79% N2
fi,V = yi . P (hypothèse gaz parfait)
21% O2
Fugacités dans le liquide
fi,L = fi,V (équilibre)
fi,L = xi . PSati (mélange idéal)
1ère goutte liquide
Sat
49% O2 (47%)* fO2,V y O2 x O2 .PO2
= =
51% N2 (53%)* fN2,V y N2 (1- x O2 ).PN2Sat

t = – 183°C xO2 = 0,490 (PSatO2 = 1,009 bar)

P = 2,36 bar (2,37 bar)* xN2 = 0,510 (PSatN2 = 3,655 bar)
* : (SRK-MHV2-UNIFAC) P = fO2,V + fN2,V = 2,357 bar
53
 1 Filtre
2 Compresseur d’air
3 Réfrigérant
LAR 4 Echangeur
5 Cycle de production
de froid (2 détentes
// avec et sans W)
6 Colonnes à plateaux
(cond. MP et
bouill. BP communs)
LOX 7 Production d’argon
8 Stockage LAR, LOX
et LIN

BP ≈ 1,5 atm
MP ≈ 5 à 6 atm
LIN

Source : D&I 401 54

 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT (1)
Colonne MP
Alimentée en gaz froid en pied et
en liquide (vanne de détente) en tête
Résidu : liquide enrichi en O2 en pied
Distillat liquide : N2 pur en tête

Colonne BP
Alimentée en liquide riche en O2 provenant de la colonne MP
Deuxième alimentation liquide en tête (reflux liquide)
Résidu : liquide O2 pur en pied
Zone riche en argon : soutirage Ar et retour
Distillat gaz : air appauvri en O2 en tête

Condenseur colonne MP refroidi par bouilleur colonne BP

Bouilleur colonne BP chauffé par condenseur colonne MP
55
 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT (2)
Section Argon
Colonne d’enrichissement en argon
Convertisseur (O2 + CH4
CO2 + 2 H2O)
Colonne séparation Ar, CO2 et H2O

Section échangeurs
Echangeurs à plaques à 2 ou 3 circuits

Boîte froide
Tous les éléments sont isolés thermiquement et disposés pour
limiter les échanges thermiques avec l’extérieur

56
AUTRE SCHÉMA DE RÉALISATION (1)

Source : WWW 435

57
Source : WWW 436
AUTRE SCHÉMA DE RÉALISATION (2)

AC : air compressor HE : heat exchanger MHE : main heat exchanger

CAr : crude argon distillation column HET : hot expansion turbine PA : pure argon distillation column
CET : cold expansion turbine LAR : liquid argon PG : purge gas
DEOXO : deoxygenating unit LC : lower column SC : spray cooler
GAN : gaseous nitrogen LIN : liquid nitrogen TV : throttling valve
GOX : gaseous oxygen LOX : liquid oxygen UC : upper column 58
 2 – LIQUÉFACTION DU GAZ NATUREL
Procédé à cascades Phillips (Voir TI – J 3 601 – 4 à 6)
Evap. C3H8
Evap. C2H4 Evap. CH4
Condens. C2H4
Cond. CH4 et GN Refroid. GNL
Refroid. C2H4 et GN

Source : TI 404 59
 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Tri-étagée – flash intercooling (cf. Chapitre III – § III-2-3)
Condensation éthylène
Refroidissement méthane et gaz à liquéfier à – 35°C
Machine frigo Ethylène
Tri-étagée
Condensation méthane
Condensation gaz à liquéfier à – 100°C et 26 bar
Machine frigo Méthane
Sous-refroidit GNL à – 150°C
Détente isenthalpe
Production à -160°C et 1,15 bar
Recyclage du refus de liquéfaction
60
 DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MÉTHANE

– 82,59°C
45,99 bar
Source : COOLP 301

3
Echangeurs E1, E2 et E3 2
Détente vanne

Production

5 4 6
1

61
 PROCÉDÉ AIR PRODUCTS
À PROPANE ET MÉLANGE RÉFRIGÉRANT
Echangeur
bobiné double

Pré-refroid.
Cycle propane

Source : TI 309 62
 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Quadri-étagée – flash intercooling (cf. Chapitre III – § III-2-3)
Refroidissement gaz à liquéfier à – 35°C
Condensation partielle du
« mélange réfrigérant – MR (CH4, C2H4 et C2H6) »
Machine frigo Mélange Réfrigérant
Echangeur bobiné
Hauteur > 50 m
Détente du liquide MR
froid
Refroidissement du gaz MR et condensation
Détente de cette fraction
froid à plus basse température
(partie haute de l’échangeur bobiné)
Refroidissement et condensation du gaz à liquéfier sous
pression ambiante
63
 PROCÉDÉ LIQUEFIN À DEUX
MÉLANGES RÉFRIGÉRANTS
Source : TI 405

64
 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Mélange Réfrigérant lourd
Mélange réfrigérant – MR1 (C3H8, C4H10, C5H12 et alcènes…)
Tri-étagée – flash intercooling
Refroidissement gaz à liquéfier à – 40 ou – 45°C
Condensation totale du MR léger
Machine frigo Mélange Réfrigérant léger
Mélange réfrigérant – MR2 (CH4, C2H4 et C2H6)
Mono-étagé
Echangeur à plaques
Multi-circuits et multi-zones (boîte froide)
Détente du liquide MR2 léger
froid
Refroidissement et condensation du gaz à liquéfier sous
pression ambiante
65
 3 – PRODUCTION DE L’HYDROGÈNE LIQUIDE
Liquéfacteur HYLIAL (Air Liquide)
1 000 L/h
Pré-refroidissement azote
Boucle hélium
Turbines à paliers gaz

Voir TI – J 3 603 – 2 à 9

H2 ortho : spin d’électrons parallèles

H2 para : spin d’électrons antiparallèles
Ambiante : 75% ortho et 25% para
Froid : 100% para
Ortho
Para : réaction lente
et exothermique Source : WWW 437
66
Alimentation Echangeur
H2 "boîte froide"

Pré-refroidiss.
fréon

Pré-refroidiss. Boucle
azote hélium

Catalyseur
Ortho
Para

Production Détente
H2 isenthalpe
Source : TI 406 67
Alimentation Pré-refroidiss.
H2 azote

Echangeurs Détentes
chaleur + cata turbines

Détendeur Boucle
à éjecteur hydrogène

Production Détente
H2 vanne

Source : WWW 438 68

 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Catalyseur Fe/Cr dans les échangeurs pour favoriser la
conversion ortho
para
Pré-refroidissement fréon puis azote
Boucle de refroidissement H2 (ou He). Théoriquement, le
fluide traité pourrait jouer ce rôle. La boucle séparée procure
un fonctionnement plus stable
Enthalpie résiduelle très faible si T > 50 K (20 K pour He)
Obligation de détendre avec travail (cryo-expander) pour
atteindre cette température
Détente isenthalpe vanne seulement à température plus faible
Détendeur à éjecteur : ré-aspire les vapeurs du stockage
Boite froide : échangeurs à plaques ou bobinés (Air Liquide)
69
 4 – PRODUCTION DE L’HÉLIUM LIQUIDE
Liquéfacteur HELIAL (Air Liquide)
Jusqu’à 300 L/h
Pré-refroidissement azote
Turbines à paliers gaz sans
contact (150 à 200 000 rpm)

Peu de données disponibles

Voir TI – J 3 605 – 9 à 13

Comportement complexe
(superfluide)
en dessous de 2,17 K
Source : WWW 439

70
Compresseur Pré-refroidiss.
He azote

Echangeurs
Détente
de chaleur
turbine

Production Détente
He isenthalpe

Source : WWW 440 71

Source : WWW 441

72
 DÉTAILS DE FONCTIONNEMENT
Pré-refroidissement azote
Pas de boucle de refroidissement séparée (sur le schéma)
Détente du fluide traité lui-même
Enthalpie résiduelle très faible si T > 20 K
Obligation de détendre avec cryo-expander pour atteindre
cette température
Détente vanne (enthalpie constante – Joule-Thompson)
seulement à température plus faible
Boite froide : échangeurs à plaques ou bobinés (Air Liquide)
Voir TI – J 3 605 – 9 à 13

73
 5 – LA NEIGE CARBONIQUE
Point triple du CO2 supérieur à la pression atmosphérique
Equilibre solide – vapeur à P = 1 atm et t = –56,57°C
Détendre en traversant le point triple

Source : WWW 442

Source : WWW 443 Neige carbonique

compressée et extrudée

74
75
 DIAGRAMME PRESSION ENTHALPIE
P
Source : RAZN 401

Point
critique

Condensation

Détente 1
Point
triple
Alimentation
Neige CO2 gaz
Détente 2

produite
Détente 3

Traversée h
point triple 76
 VI – CONCLUSIONS DU CHAPITRE
Domaine industriel important et en expansion
Domaine extrêmement spécifique (matériels et procédés)
Très petit nombre d’acteurs pour la cryogénie (Air Liquide,
Air Products, Linde, Messer, Praxair…)
Acteurs spécialisés dans le GNL (Technip Axens, Shell,
Air Products, Linde…)
Procédés devenus classiques pour le gaz naturel et pour l’air
et collaboration entre les acteurs
Savoir-faire très spécifiques pour la liquéfaction de H2 et He.
Secrets du design des procédés préservé

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