Travaux pratiques de Chimie

TP N° 6
Initiation à la calorimétrie
Détermination de la chaleur latente standard massique de fusion de l’eau pure

I- But
Le but de ce TP est de déterminer, dans un premier temps, la capacité calorifique et la valeur en eau d’un calorimètre puis,
la chaleur latente standard massique de fusion de l’eau pure, à pression atmosphérique.

II- Rappels théoriques

II-1 Chaleur
On définit la chaleur comme étant la modification de l’énergie d’un système faisant intervenir une différence de
température avec un autre système, lorsqu’ils sont mis en contact thermique. La chaleur s’écoule toujours du milieu le plus
chaud vers le milieu le plus froid.
La quantité de chaleur échangée est proportionnelle à la masse et à la différence de température. On a donc, pour une
transformation : Q = m.c.dT où c représente la capacité calorifique massique ou la chaleur massique du corps considéré ;
c’est une propriété intrinsèque à chaque corps.
Si nous considérons que la capacité calorifique massique c est indépendante de la température, nous aurons:
Q = m.c.∆T = m.c (Tfinale – Tinitiale)
Le produit m.c s'appelle capacité calorifique ou capacité thermique, notée C d'un corps : C = m.c.

II-2 Capacité calorifique, capacités calorifiques massique et molaire

La capacité calorifique C (ou capacité thermique) d’un corps est la quantité de chaleur nécessaire pour faire varier sa
température de 1 °C ou 1 K. On distingue Cp, la capacité calorifique à pression constante et Cv, la capacité calorifique à
volume constant.
La capacité calorifique massique correspond à la capacité calorifique exprimée par unité de masse d’un corps. Elle est
notée : cp ou cv.
La capacité calorifique molaire est rapportée à une mole du corps. Elle est également notée : cp ou cv.
Donc, à pression constante, nous aurons : Cp = m.cp ou Cp = n.cp. De même, à volume constant, nous aurons
Cv = m.cv ou Cv = n.cv

II-3 La calorimétrie
La calorimétrie est une technique utilisée pour mesurer des quantités de chaleur (des capacités thermiques, des chaleurs
latentes et des chaleurs de réaction par exemple). La calorimétrie
repose sur le principe de l’égalité des échanges thermiques (ce qui est
perdu par un système est gagné par un autre système). Ce principe est
représenté par l’équation : Q1 = - Q2 ou encore Q1 + Q2 = 0.
Pour un système isolé constitué de n corps, cette équation se
généralise à : Q1 + Q2 + Q3 +....+ Qn = 0

II-4 Le calorimètre
Les instruments de mesure utilisés en calorimétrie sont des
calorimètres qui sont des enceintes isolées thermiquement de
l’extérieur. Le calorimètre ou vase Dewar (l’application quotidienne

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du vase Dewar est la bouteille “thermos”) est constitué d’une double paroi de verre (figure 1). Pour diminuer les pertes de
chaleur par conduction et convection, un vide assez poussé est fait entre ces parois. De plus, les pertes par rayonnement
sont limitées en métallisant les parois internes. L'argent est le plus souvent employé à cette fin. L'enceinte est surmontée
d'un couvercle isolant dans lequel ont été percés plusieurs orifices permettant d'introduire un agitateur, un thermomètre ou
une résistance électrique.
Le calorimètre et ses accessoires participent au bilan thermique. Il est donc nécessaire d'en évaluer la capacité calorifique
ou thermique.

Capacité calorifique et valeur en eau du calorimètre

La capacité calorifique (ou thermique) d’un calorimètre correspond à la quantité de chaleur nécessaire à une variation
de température de 1 °C ou 1 K de l’ensemble de ses composantes : Ccal = (m.c)cal.
On définit la valeur en eau du calorimètre, notée 𝛍𝐜𝐚𝐥 , comme étant la masse d’eau fictive (grammes d’eau) ayant la
même capacité calorifique que le calorimètre et ses accessoires. En effet, l'enceinte intérieure et les accessoires du
calorimètre (agitateur, thermomètre,...) interviennent dans les échanges thermiques, puisque leur température varie de la
valeur initiale à la valeur finale. Dans les calculs, il faut tenir compte de ce phénomène. Les fabricants de calorimètres
déterminent une masse d'eau équivalente à leurs calorimètres.
𝐂𝐜𝐚𝐥
On a alors : 𝐂𝐜𝐚𝐥 = (𝐦. 𝐜)𝐜𝐚𝐥 = 𝛍𝐜𝐚𝐥 . 𝐜𝐩𝐞𝐚𝐮  𝛍𝐜𝐚𝐥 = .
(𝐥) 𝐜𝐩𝐞𝐚𝐮
(𝐥)
On donne cp0eau = 1 cal.g-1.K-1 = 4,185 J.g-1.K-1 : capacité calorifique massique standard de l'eau liquide.
(l)

II-5 Chaleur latente de changement d’état physique

La chaleur latente massique ou molaire de changement d’état physique d’un corps pur, notée Lchangement, est la quantité de
chaleur qu’échange 1 gramme (ou 1 kilogramme) ou 1 mole de ce corps avec le milieu extérieur lors du changement d’état.
Lchangement est obtenue à température et pression constantes.
Dans le cas de la fusion de l’eau pure, la chaleur latente standard massique de fusion correspond à la quantité de chaleur
nécessaire pour faire passer l’unité de masse de l’eau pure de l’état solide à l’état liquide à température constante
fus = 0 °C, à pression atmosphérique.
La chaleur transférée au cours du changement d’état est exprimée par la relation :
Q = m.Lchangement ou Q = n.Lchangement avec m la masse et n le nombre de moles du corps.
Les chaleurs latentes de changement d’état sont appelées enthalpies de changement d’état (Hchangement).

Remarques
1) La fusion, la vaporisation ou la sublimation d’un corps pur se fait de manière endothermique: Lchangement > 0.
L’environnement fournit de la chaleur au corps pur.
Lorsqu’il y a solidification, liquéfaction ou condensation d’un corps pur, Lchangement < 0 : le système cède de la chaleur au
milieu extérieur au cours de la transformation. On dit que la transformation est exothermique.
Les chaleurs latentes de solidification, de liquéfaction et de condensation sont de valeurs opposées respectivement aux
chaleurs latentes de fusion, de vaporisation et de sublimation :
(Lsol = - Lfus, Lliq = - Lvap, Lcond = - Lsub).
2) On montre que pour un corps pur : Lfus + Lvap - Lsub = 0.
3) La relation entre la chaleur latente massique et la chaleur latente molaire est telle que :
Lmolaire = M.Lmassique avec M : masse molaire du corps pur.

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III- Manipulations
III-1 Principe
Le principe des mesures consiste à mélanger des corps à températures différentes, à l'intérieur du calorimètre considéré
comme enceinte thermiquement isolée. Les échanges thermiques vont du corps le plus chaud (dont la température
diminue) au corps le plus froid (dont la température augmente). L'équilibre thermique est atteint lorsque tous les corps se
trouvent à la même température dite température d’équilibre. Puisque le système est isolé thermiquement : ∑ Q i = 0
avec Qi : la chaleur échangée par le corps i.
Le calorimètre et ses accessoires participent aux échanges thermiques. Il est donc nécessaire de mesurer la capacité
calorifique ou thermique du calorimètre.
Les mesures calorimétriques seront réalisées à pression atmosphérique. Nous faisons l'hypothèse que les capacités
calorifiques massiques ou molaires des corps utilisés sont constantes dans le domaine de température d’étude.

III-2 Matériel et produits

Matériel Produits

- Calorimètre (thermos domestique) - Thermomètre - Eau distillée

- Bouchon en polyester pour fermer le thermos - Béchers - Glaçons
- Plaque chauffante - Eprouvette graduée
- Balance - Papier absorbant

III-3 Mode opératoire

On se propose, dans un premier temps de déterminer la capacité calorifique (ou thermique) du calorimètre puis, la chaleur
latente massique de fusion de l’eau pure à pression atmosphérique.

Partie A : Détermination de la capacité calorifique (ou thermique) du calorimètre

- S’assurer que le calorimètre est bien propre.
- Mesurer, à l’aide d’une éprouvette graduée, un volume
V1 = 140* mL d’eau distillée à température ambiante et l’introduire
dans le calorimètre.
- Fermer le calorimètre et placer le thermomètre.
- Attendre l’équilibre thermique et noter la température froide.
- Prélever un volume V2 = 140* mL d’eau distillée chauffée
(température ne dépassant pas 70 °C) avec une éprouvette graduée
et mesurer la température chaude.
- Verser l’eau chaude rapidement dans le calorimètre puis agiter
régulièrement. Observer l’évolution de la température ; lorsqu’elle
se stabilise, la noter : c’est la température d’équilibre éq du
système.
- Refroidir le calorimètre en y versant un volume d’eau à température ambiante, puis refaire la manipulation
(3 essais).
* Cette valeur peut varier en fonction du volume du calorimètre (thermos).

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Partie B : Détermination de la chaleur latente standard massique de fusion de l’eau pure
- Verser dans le calorimètre propre, un volume
Veau = 240* mL d’eau distillée chauffée à une température
voisine de 45 °C.
- Fermer le calorimètre et mesurer à l’aide d’un thermomètre la
température de l’ensemble (eau distillée et calorimètre) une
fois l’équilibre thermique atteint : eau.
- Prendre des glaçons initialement à fus = 0 °C, les sécher avec
du papier absorbant, les peser (mg) et les introduire rapidement
dans le calorimètre. Prendre environ 40 g de glaçons.
- Agiter puis relever la température finale 𝛉′é𝐪.
- Rincer le calorimètre puis refaire l’expérience (3 essais).
* Cette valeur peut varier en fonction du volume du
calorimètre (thermos).

III-4 Exploitation des résultats de mesures

III-4-a Détermination de la capacité thermique du calorimètre
On considère que le calorimètre est bien isolé thermiquement et donc le système (calorimètre + eau distillée froide + eau
distillée chaude) n’échange aucune chaleur avec le milieu extérieur. On peut alors écrire :
∑ Q i = 0 soit : Qcal + Qeau froide + Qeau chaude = 0
(m. c)cal (θéq − θfroide ) + meau froide . cp0eau (θéq − θfroide ) + meau chaude . cp0eau (θéq − θchaude ) = 0
(l) (l)

avec : (m. c)cal = Ccal .

− [meau froide . cp0eau (θéq − θfroide ) + meau chaude . cp0eau (θéq − θchaude ) ]
(l) (l)
Ccal =
(θéq − θfroide )

On mélange, dans le calorimètre, V1 = 140 mL d’eau distillée froide et V2 = 140 mL d’eau distillée chaude. Par
conséquent : meau froide = meau chaude = m = 140 g car eau = 1 g.mL-1. On obtient alors :

𝐦. cp0eau ( 𝛉𝐟𝐫𝐨𝐢𝐝𝐞 + 𝛉𝐜𝐡𝐚𝐮𝐝𝐞 − 𝟐𝛉é𝐪 )

(l)
𝐂𝐜𝐚𝐥 =
(𝛉é𝐪 − 𝛉𝐟𝐫𝐨𝐢𝐝𝐞 )

III-4-b Détermination de la chaleur latente standard massique de fusion de l’eau pure

Le système (calorimètre + eau distillée + glace) est isolé  Qi = 0  Qcal + Qeau + Qglace = 0.
L’équation calorimétrique qui permet de calculer la chaleur latente massique standard de fusion de l’eau pure, notée 𝐋𝟎𝐟𝐮𝐬
est la suivante :
̅̅̅̅̅ ′ 0 ′ 0 0 ′
C cal (θéq − θeau ) + meau . cpeau (θéq − θeau ) + mg Lfus + mg . cpeau (θéq − θfus ) = 0
(l) (l)

̅̅̅̅̅̅
[(C cal + 𝐦𝐞𝐚𝐮 .𝐜𝐩𝐞𝐚𝐮 )(𝛉𝐞𝐚𝐮 − 𝛉′é𝐪 )]+[𝐦𝐠 .c0peau (𝛉𝐟𝐮𝐬 − 𝛉′é𝐪 )]
𝐋𝟎𝐟𝐮𝐬 =
(𝐥) (l)
𝐦𝐠

Comme eau = 1 g.mL-1 et Veau = 240 mL, alors meau = 240 g.

On donne 𝐜𝐩𝟎𝐞𝐚𝐮 = 4,185 J.K-1.g-1 = 1 cal. .K-1.g-1
(𝐥)