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Université Cadi Ayyad Département de Chimie

Faculté des Sciences Année 2011-2012


Semlalia-Marrakech

Contrôle 2, Filière SMPC


Module de Chimie Générale-S1
Corrigé
Feuille – réponse

N° de table Nom :........................................................... Note

.................... Prénom :.......................................................

N° Apogée Né le ...../......./19 à ........................


……………. 20

I
1)
2s 2p
Composé de B B* H

H
H B H
H H
1s 1s
................................................................................................................................
2s 2p H
Composé de C C*
H C H

H H H H H
.................................................................................................................................
Composé de N
2s 2p
H
N

H H H H N H

.................................................................................................................................

Prof. : S. A. ENNACIRI-Département de Chimie


2s 2p
Composé de O O
H O H
H H
2) a)
Composé de Géométrie de Base Justification
Formule structurale AX3E0
B Triangle équilatéral ou bien
Trois doublets autour de B
Formule structurale AX4E0
C Tétraèdre régulier ou bien
Quatre doublets autour de C
Formule structurale AX3E1
N Tétrèdre ou bien
Quatre doublets autour de N
Formule structurale AX2E2
O Tétrèdre ou bien
Quatre doublets autour de O
b) c)
Composé de Polarité + justification Hybridation + justification
2
Molécule apolaire car :Forme sp car formule structurale AX3E0
B régulière ou bien barycentre
des charges + est confondu ou bien
avec celui des charges -. géométrie de base triangulaire
Molécule apolaire car :Forme sp3 car formule structurale AX4E0
régulière ou bien barycentre
C des charges + est confondu ou bien
avec celui des charges -. géométrie de base tétraédrique
Molécule polaire car : Forme sp3 car formule structurale AX3E1
irrégulière ou bien
N barycentres des charges + et ou bien
– sont différents. géométrie de base tétraédrique
Molécule polaire car : Forme sp3 car formule structurale AX2E2
O irrégulière ou bien
barycentres des charges + et ou bien
– sont différents. géométrie de base tétraédrique

3) αB = 120° et αC = 109° car les molécules correspondantes ont des formes régulières.
Dans NH3 on a un doublet libre alors que dans H2O on a deux doublets libres. Les
doublets libres occupent plus d’espace que les doublets liants d’où αO < αN < 109°.
Donc αB > αC > αN > αO.

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4) Structures de Lewis :
PH3 AsH3
3s 3p 4s 4p
P H As H

H P H H H H H As H
H H H

Forme moléculaire :
PH3 et AsH3 ont la même formule structurale AX3E1. Donc elles ont la même
géométrie de base (tétraédrique). La forme est alors pyramidale à base
triangulaire.

5) a) Teb(PH3) < Teb(NH3) : car dans NH3 on a une interaction dipôle permanent-

dipôle permanent particulière ; il s’agit de la liaison hydrogène (voir définition de


la liaison hydrogène vue en cours).

b) Teb(PH3) < Teb(AsH3) : la liaison X-H (X = P, As) est covelente dans les deux
composés. Donc dans les deux cas on a des interaction dipôle induit-dipôle induit.
La différence entre les températures d’ébullition est due alors à la différence
entre les masses molaires (MPH3 < MAsH3).

II
1)
4s 4p
As : Cl As Cl Cl P Cl

Cl : Cl Cl Cl Cl
3s 3p
Cl Cl
Cl Cl
4s 4p 4d As P
Cl Cl
As*: Cl Cl
Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl

Les structures de PCl3 et PCl5 sont établies de la même façon que celles de AsCl3 et
AsCl5. La seule différence est que dans le cas de P la couche de valence est 3s3p.

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2) a)

3s 3p
F S F
S

F F
2s 2p 2s 2p F

3s 3p 3d
F S F
S*
F
F F F F F F
F
3s 3p 3d
S
S* F
F
F F F F F F F

b) c)
Espèce Forme Représentation Hybridation + justification
3
sp : car formule structurale
SF2 Coudée (ou en V) S AX2E2 ou bien géométrie de
F F base tétraédrique.

F S F
SF4 Tétraèdre sp3d : car formule structurale
déformé F AX4E1 ou bien géométrie de
F base bipyramidale à base
F triangulaire.
F
SF6 Octaèdre ou bien sp3d2 : car formule structurale
Bipyramide à F S F AX6E0 ou bien géométrie de
base carrée base bipyramidale à base carrée
F (ou octaédrique).
F

3) a) OF2 existe car O a deux électrons b) SeF2, SeF4 et SeF6 peuvent exister

célibataires et chacun des F a un électron car Se comme S possède des orbitales


célibataire. OF4 et OF6 ne peuvent pas atomiques d et χ (Se) < χ (F).
exister car O n’a pas d’orbitale atomique d.

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III
1)
σs* σz* πx*, πy*
px - px
s-s pz - pz
σs σz py - py πx, πy

2) Dans une molécule AB les deux atomes ont des électronégativités différentes et par

conséquent l’énergie de l’orbitale ns de l’atome le moins électronégatif sera proche


de celle de l’orbitale np de l’atome le plus électronégatif.
La conséquence est que les O. M. π sont plus stables que l’ O. M. σz.

3) Diagramme Configuration : σs2 σs*2 (πx2, πy2).

σz*
πx* πy*
4) ω = (6 - 2)/2 = 2 soit deux

2p σz liaisons π et pas de liaison σ. Donc


2p
πx πy

σs* les liaisons dans BN sont de nature


2s
2s π. D'où la structure nano favorisée.
σs
B N

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