DÄpartement de Chimie

SMC4 : Examen session normale ; septembre 2020

Module M21 : Hydrocarbures et fonctions monovalentes

Nom Pr€nom :…………………………………………………………….

CNE :……………………………………………………………………...
NE…………………………………………………………………………

NB : les deux exercices sont ind€pendants.

Exercice I (14 points)
1•) On donne la r€action ci apr‚s :
Br H
NaOH / 
H C C CH3 Solvant non polaire
B(maj) + C(min)
Et A Et
- Le compos€ C porte un carbone asym€trique.
- Les produits B et C d€colorent une solution de brome dans CCl4 et conduisent respectivement aux
produits D et E.
a) Quelle est le type de la r€action donn€e? Justifier votre r€ponse
Il s’agit d’une r€action d’€limination (E) puisqu’elle a lieu „ chaud. Elle est d’ordre 2 car r€alis€e
dans un solvant non polaire (0.5point)
b) Donner ses caract€ristiques et tracer son diagramme €nerg€tique.
Caract€ristiques de la r€action de A vers B + C Diagramme
* C’est une r€action qui se fait en une seule
€tape : d€part simultan€ de X- et H+ (voir Complexe activ€
I – 1•) m€canisme).
* C’est une r€action st€r€osp€cifique : les
b) groupements €limin€s doivent occuper
Ga
(1.5 pr€f€rentiellement une position trans-coplanaire
ou antiparall‚le : c’est une trans-€limination. -
point) * C’est une r€action du second ordre A + HO
bimol€culaire : Gr B
-
V = k[R-X][B ].

c) Donner les formules semi-d€velopp€es des compos€s B, C, D et E.

Et-CH=C-Et H3C-HC=CH-CH-Et
B CH3 C CH3
(0.5 point) (0.5 point)

Br Br
Et CH C Et H3C CH CH CH Et
D Br CH3 Br E CH3
(0.5 point) (0.5 point)

d) D€tailler le m€canisme de formation du produit B „ partir de A en pr€cisant sa configuration.

1
Br H Br Et Br Et
Rotation CH3 -
OH CH3 E
H C C CH3 H C C H C C H C C Et
Et A Et Et A H Et H OH Et B CH3
Complexe activ€
(1 point)
…………………………………………………………………………………………………
e) Sachant que D est obtenu sous forme d’un m€lange rac€mique, d€tailler le m€canisme de sa
formation en pr€cisant les configurations des produits obtenus.
…………………………………………………………………………………………………………

- Br Et H Br R Et H Br
 E + Et Br
- Et R
Br-Br + CH3 + C C CH3
H C C Et H C C + Et H C SC + C
S
CEt
Et B CH3 Et Br CH3 Et D 1 Br Br D 2 CH3

(1 point)
……………………………………………………………………………………………………

2•) La r€action de B avec l’acide bromhydrique (HBr) donne un produit F isom‚re de position de A.
Donner la structure de F et d€tailler le m€canisme de sa formation.
…………………………………………………………………………………………………………
+
- +  - H H H Br H Br
  HBr + + -
H C C Et H C C Et + H C C CH + Br
3 H C C Et + H C C CH3
Et B CH3 Et CH3 Et Et B Et F1 CH3 Et F2 Et
(1 point)
…………………………………………………………………………………………………………
3•) L’ozonolyse r€ductrice de C conduit „ deux produit G et H dont H est optiquement actif. Ecrire
le sch€ma r€actionnel de cette r€action en donnant les structures des produits obtenus.
1) O 3 Me
H C C H H3C-CH=O + O=CH-CH
Et
H3C C CH Me 2) H2O, Zn G H
Et
(1 point)

4•) Les compos€s B, C, G et H sont engag€s comme produits de d€part dans les sch€mas
r€actionnels suivants :
KMnO4 Hg/Zn Br2
B I1 + I2 + MnO 2 H K L
Dilu€ „ froid HCl h

1) BH3 +
C - J G 1) EtMgBr
+
M H / N(maj) + N'(min)
2) H2O2, HO 2) H3O

2
a) Identifier les compos€s I „ N’.
H Et HO OH
Et CH3
C C H C C Et
HO I1 OH Et I2 CH3
(0.25 point) (0.25 point)

CH3 CH CH C 4(R) H3C CH Et

OH H J Me K
(0.25 point) (0.25 point)

Br HO-CH-CH3
H3C C Et Et M
(0.25 point)
Me L
(0.25 point)

H3C-CH=CH-CH3 Et-CH=CH2
N (maj) N' (min)
(0.25 point) (0.25 point)

b) D€tailler les m€canismes des transformations :

 B vers I1 + I2 (1 point)
- +
O OK
Mn
B O O H Et O O H Et HO OH
Et CH3 H O Et CH3
2
H C C Et + Mn
- +
C C + H C C Et C C +
H C C Et
Et CH3 O OK O O Et CH3 HO I1 OH Et I2 CH3
Mn - + +
O OK MnO2

K vers L (1point)

Phase d'initiation Phase de propagation Phase de terminaison

H
Br-Br h 2Br Br-Br
H3C C Et + Br H3C C Et + HBr 2Br
Me K Me
Br
H3C C Et + Br2 H3C C Et + Br
Me Me L
G vers M (1 point)
- +
- +   +
  1) Et MgBr 2) H3O
O=CH-CH3 BrMgO-CH-CH3 HO-CH-CH3 + 1/2MgBr2 + 1/2Mg(OH)2
G Et Et M
M vers N + N’ (1 point)

+
H
+ +
HO-CH-CH3 H H2O-CH-CH2 -H H3C-CH=CH-CH3 + Et-CH=CH2 + H2O
 N (maj)
Et M H CH-CH3 N' (min)

3
Exercice II (6 points)
1•) Donner les produits obtenus dans les transformations suivantes :

Cl2
A
FeCl3
CH3Cl KMnO4 HNO 3
B C D
AlCl3 H2SO4
CH3-CH=CH2 2H2SO4
+
E F(maj) + G(min)
H

Cl A H3C B HO2C C HO 2C D
NO 2
(0. 5 point) (0. 5 point) (0. 5 point)
(0. 5 point)

iPr E iPr iPr SO 3H

HO 3S G min F maj
(0. 5 point) (0. 5 point)
(0. 5 point)
2•) D€tailler les m€canismes de formation de :
 A „ partir du benz‚ne (1 point)

Cl
+ -
Cl Cl Fe-Cl Cl + FeCl4
€lectrophile
€lectrophile Cl fort
faible

H H - Cl
+ FeCl4
+ Cl Cl + HCl + FeCl3

 F + G „ partir de E (1. 5 point)

CH3
+
CH
+ CH 3-CH=CH 2 H
+ CH3-CH-CH3 H CH3

CH3
CH
H
+
+ CH3