LES REACTIONS DE COMPLEXATION

- Les réactions de complexation trouve leurs applications:

 en chimie analytique
 dans des mécanismes biologiques: -transport de l’oxygène par le sang
jusqu’aux cellules,
-synthèse chlorophyllienne

- Les équilibres de complexation modifient les solubilités,

- D’où leurs études sont liées aux réactions de précipitation ou de

solubilisation.
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• 1- Les complexes métalliques:

• Certains ions forment avec l’eau un composé stable
et défini, dans lequel l’interaction entre l’ion et
chaque molécule d’eau est une véritable liaison
chimique.
• D’une manière générale, un ion métallique Mn+, en
solution aqueuse, attire les molécules d’eau qui sont
polaires, et en fixe autour de lui un certain nombre
pour former un hydrate de formule [M(H2O)x]n+.
• De tel hydrate est appelé ion complexe ou complexe.
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• a)- Définitions:
 ions complexes métalliques ou ions complexes:
Les ions complexes métalliques résultent de
l’association d’un cation métallique, qui y occupe une
position centrale, et d’un certain nombre d’espèces,
moléculaires ou ioniques, liées à lui, que l’on appelle
ligands ou coordinats.

Cations métalliques  métaux de transition

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 Ligands:
Ce sont des espèces (moléculaires ou ioniques) fixées
autour du cation métallique central.
Exemples de ligands:
-molécules: H2O, NH3
-anions: Cl-, Br-, CN-, NO2-, …
Les ligands ne sont pas nécessairement identiques dans
un ion complexe
Certaines molécules organiques peuvent jouer le rôle
de ligands.
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 Charge électrique d’un complexe:

La charge électrique globale d’un ion complexe est égale à
la somme algébrique des charges de l’ion métallique central
et de celles des ligands.

La charge électrique d’un complexe est indiquée à

l’extérieur des crochets qui encadrent la formule de l’ion
complexe.

Dans cette formule, le nombre d’oxydation de l’ion

métallique est égal à la charge qu’il possédait initialement.
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 Indice de coordination:
C’est le nombre de liaisons formées par l’ion central
avec les ligands.

Il dépend du rayon de l’ion et de son degré d’oxydation.

Ses valeurs les plus fréquentes sont 2, 4 et 6.

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Ion central Ligand(s) Complexe (s)
Ag+ 2NH3 [Ag(NH3)2]+
Cu2+ 4H2O ; 6H2O [Cu(H2O)4]+2 ; [Cu(H2O)6]+2
Hg2+ 2Cl- ; 4Cl- [HgCl2] ; [HgCl4]2-
Co3+ 6NO2- [Co(NO2)6]-3
Co3+ 6F- [CoF6]-3
Co3+ 6NH3 [Co(NH3)6]+3
Al3+ 4H2O et 2OH- [Al(H2O)4(OH)2]+
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• b)- Formation des ions complexes:

• Les complexes se forment, en solution, par la
réaction d’un composé ionique dont la dissociation
fournit l’ion métallique, avec un autre composé
ionique qui fournit les ligands, ou avec les molécules
de ligands.
 Exemples:
 le complexe [Ag(CN)2]- se forme par la réaction de
AgNO3 avec KCN.
(Ag+,NO3-) + 2(K+,CN-)  [Ag(CN)2]- + NO3- + 2K+
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• le complexe [Co(NH3)6]3+ se forme par l’action de

NH3 sur CoCl3.
(Co3+,3Cl-) + 6NH3  [Co(NH3)6]3+ + 3Cl-
Remarque: pour simplifier l’écriture, les crochets du
complexe ne sont pas écrits.
c)- structure géométrique:
La structure géométrique des complexes c’est-à-dire
l’orientation des liaisons autour de l’ion central dépend
de la nature des ligands qui possèdent des doublets
libres d’électrons.