CHAPITRE I :

GENERALITES SUR LES METAUX

ET LES COMPOSES METALLIQUES

1) INTRODUCTION :

Les métaux alcalins différents les metalloïdes par un certain nombre de propriétés
dont les plus importantes sont :
a.) les métaux ont un aspect brillant appelé éclat métallique sauf l’or et le cuivre,
ils sont de couleur argentée
b.) Ils sont plus durs que les metalloïdes solides et possèdent des propriétés
mécaniques particulières

 Ductibilité : capacité d’être étiré en fil

 Malléabilité : capacité d’être mis en feuille mince

c.)Ils bon conducteurs de la chaleur et de l’électricité

d.)Ils forment des cations
L’examen du tableau périodique permet de classer les métaux en 4 groupes

 les métaux du bloc S :

Il s’agit des éléments des groupes IA, IIA, IB et IIB
 les métaux du bloc d :
Il s’agit des éléments des groupes de IIIA à VIII. Ce sont des éléments de
transitions caractérisé par l’existence d’une sous-couche d insaturé. Ils
présentent plusieurs degrés d’oxydations et donnent des composés colorés
et paramagnétiques. Ces élts st de config elect ns2(n-1)dx avec x € 1-10
 les métaux du groupe IB et IIB :
Ce sont des métaux dont les propriétés sont marquées par l’existence d’une
sous-couche d saturée, se rapprochent beaucoup plus des éléments de
transitions que les métaux du groupes IA et IIA
 les métaux du bloc P :

il s’agit des métaux des groupes IIIB à VIIB . Dans ces groupes le caractère non

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 métallique est plus marqué chez les premiers éléments tandis que le
caractère métallique l’emporte chez derniers éléments
 les métaux du bloc f
Il s’agit des lanthanides et des actinides. Les métaux constituent environ
80 0/0 des éléments naturels. Il sont de config elect ns2(n-1)d1(n-2)f1-14

2.) Structure cristalline des métaux :

a.) Réseaux cristallins :

le réseau cristallin d’un métal est constitué par l’empilement d’atome
identique, occupant de façon ordonnée, des positions suivants les trois
directions de l’espace (espace tridimensionnelle).
La cohésion du cristal est assurée et maintenue par des liaisons métalliques.
On rencontre fréquemment trois types de structures chez les métaux qui
sont les suivants.
 Le type hexagonal
Sont des structures compactes
 Le type cubique à face centré
 Le type cubique centré structure non compacte
b.) La cohésion de l’atome du cristal métallique :
Dans un cristal métallique les atomes sont à l’état d’ions positifs baignant
dans un flux d’électron libre ou quasis libre.
Leur assemblage se fait suivant les lois d’empilements compacts des
structures cristallines observées.
La cohésion et l’electroneutralité du cristal métallique sont assurées par les
électrons libérés par les atomes. Ces électrons constituent un nuage
électronique autour des atomes à l’intérieur du cristal. Grace à cette
mobilité, il assure la conductibilité électronique du cristal.
On admet que chaque atome métallique libère ses électrons de valence qui
vont contribuer à la formation de la liaison métallique. Une indication de la
force de liaison est donnée par le point de fusion ou la dureté. Plus la force
qui lie deux atomes qui lie est grande plus l’énergie thermique ou
mécanique qui permet de les séparer est grande.

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3) ALLIAGES
a.) Définition :
Les alliages résultent de l’union de plusieurs métaux (identique ou non) et de
quelque métalloïdes comme l’azote et le carbone. ils possèdent les propriétés
de l’état métallique.
b.) Méthodes d’études des alliages :
La constitution et la structure des alliages sont étudiés principalement par trois
voies :
 Métallographie
 Analyse thermique
 Diffusion des rayons X

Métallographie :
Elle permet d’identifier le nombre de phases qui constituent l’alliage. Elle consiste
à attaquer une surface polie (lisse) du métal par divers réactifs (eau iodée, chlorure
ferrique FeCL3, acides dilués etc..) et examiner ensuite sur la surface polie au
microscope. On constate alors que l’alliage est constitué par une masse cristalline
résultant de la juxtaposition de cristaux diversement orientés appelés ‘ ‘grain ’’

++++++++ _ _ _ _ +++++++++++++++ les cristaux sont diversement orienté

++++++++ _ +++++++++++++++ comme l’indique la figure
____
_
/ / ///// / + + - - - Lorsque les grains ont tous les mêmes
///////// + + + + + + - - - aspects l’alliage est constitué d’une
+ + - - phase unique appelée alliage
+ + homogène
Lorsque que les grains ont des aspects différents les unes des autres il est dit
hétérogène

Analyse thermique :
Elle permet de connaitre le domaine de stabilité de chaque phase en fonction de la
composition.

Diffraction des rayons X :

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L’examen des clichés de diffraction (méthode de debye scheir) permet d’identifier
les constituants de l’alliage
4) Propriétés physiques générales des métaux :

a.) Masse volumique : elle augmente assez régulièrement au sein d’un même
groupe parallèlement à la masse atomique. Dans une période elle croit
jusqu’au groupe VIII puis décroit : les anomalies s’expliquent par les
différences de structure cristalline.
Les réseaux cubiques à face centré et hexagonaux ont une densité plus
élevée que celles des réseaux non compacts.
b.) Point de fusion :

Métau Hg Ga Sn Ag Cu Fe W
x
T0(oC) - 38,97 30,8 232 960 1083 1530 3650

La température de fusion des métaux est très variable

c.) Point d’ébullition : il est aussi variable que le point de fusion. Le mercure
bout à 357 °C, tandis que le wolfran bout au-delà de 5500°C sous la pression
atmosphérique
d.) Propriétés mécaniques : les alliages possèdent des propriétés mécaniques
conditionnant leur emploi dans la fabrication d’appareillage et la
construction métallique.
Pour évaluer quantitativement ces grandeurs un certain nombre d’essai et
d’unité ont été définis.
e.) Propriétés électriques : elles se manifestent surtout par la conductibilité
électrique, le pouvoir thermo-ionique et l’effet photoélectrique. La
conductibilité est assez variable d’un métal à un autre. Les meilleurs
conducteurs sont : l’argent, le cuivre, l’or, l’aluminium et le zinc.
1 atm = 760 Hg = 76 m3

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5.) Propriétés chimiques générales des métaux :
a.) Potentiel d’ionisation :
le potentiel d’ionisation (PI) est défini comme l’énergie nécessaire pour
arracher l’électron le moins lié à l’atome gazeux isolé
M energie M+ + 1e 1er PI
→

M+ energie M2+ + 1e 2ieme PI

→

NB: A l’intérieur d’un groupe de la classification périodique le potentiel

d’ionisation diminue quand le numéro atomique augmente

Eléments 1er Pi 2ieme Pi

Li 5,33 75,6
K 4,34 31,8
Cs 3,89 23,4
b.) L’électronégativité des métaux : les métaux ont une électronégativité faible.
Dans un groupe l’électronégativité diminue avec l’augmentation du numéro
atomique Z.
 Pour les éléments alcalins elle est inférieure à 1.
 Pour les éléments de transition de la 4e période elle
varie de1,3 à 1,9.

Elle atteint sa valeur maximale avec les éléments de transition

6.) les sels métalliques :

6.1) Obtention :
a.) action d’un acide sur une base : (réaction de neutralisation)
C’est une réaction de neutralisation et de dosage

HCl + NaOH NaCI + H2O

H2SO4 + 2NaOH Na 2SO4 + 2H2O

b.)Action d’un acide sur un métal:

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 Zn + 2HCI ZnCI2 + H2

Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2

Cette voie permet d’obtenir généralement des halogénures

c.) Action d’un anhydride sur un oxyde :

CO2 + CaO CaCO3 (la craie)
NB: En générale les sels peu solubles ou insolubles se prépare par une
réaction de double décomposition ou permutation
d.) Les principaux sels :
- Halogénures : à l’exception des fluorures les autres halogénures sont
généralement solubles dans l’eau
- Sulfates : les sulfates alcalins, alcalinoterreux et le sulfate de plomb
sont insolubles et les autres le sont
- Nitrates : ils sont tous soluble dans l’eau
- Carbonates : seuls les carbonates alcalins sont solubles dans l’eau
- Phosphates : tous les phosphates alcalins sont solubles ainsi que les
phosphates monométalliques ; les autres sont généralement insolubles
H3PO4 + Ca CaHPO 4

6. 2) Action de la chaleur sur les sels :

L’action de la chaleur entraine le départ de la structure cristalline du sel, des

molécules d’eau de formation ou d’interposition. Il en résulte une décripitation
pour le cas de l’eau d’interposition et une fusion aqueuse ou une décomposition
thermique pour les autres cas.

7.) les oxydes et les hydroxydes :

On distingue 3 groupes d’oxydes : les oxydes acides ; les oxydes basiques et les
oxydes différents ou amphotères. Les hydroxydes résultent de l’action de l’eau sur
les oxydes métalliques

Na2O + H2O 2NaOH

CaO + H 2O Ca(OH)2

7.1) Obtention:

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Les oxydes anhydres sont obtenus par action directe de l’oxygène sur un métal.
Certains oxydes peuvent donner des oxydes supérieurs avec l’oxygène.
Exemple d’oxyde ferreux s’oxyde en Fe2O3 oxyde ferrique

FeO O→2 Fe2O3 (Rouille)

On peut également assister à la formation des peroxydes.

Exemple : BaO 02
→
BaO2 (Oxyde de baryum)

7.2) Action de la chaleur :

 Les oxydes des métaux électropositifs résistent à la chaleur

 Les oxydes de Hg , Ag, Au et Pt se décompose facilement en libérant le
métal
 Les oxydes des métaux sont indécomposables ou partiellement
décomposable

7 .3) Solubilité dans l’eau :

Les oxydes des métaux alcalins sont très solubles dans l’eau tandis que ceux des
métaux alcalinoterreux le sont moins. A l’exception de la baryte « Ba(OH)2 » , les
oxydes de magnésiums et les oxydes d’or qui sont légèrement solubles , les autres
oxydes et hydroxydes sont généralement insolubles ./.

CHAPITRE II :
PREMIER GROUPE DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE :
Métaux du sous-groupe principal du 1er (Alcalis)

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1.) Introduction : généralité sur le groupe :

Eléments Symbole Structure PI Point de Rayon atomique

électronique (ev) fusion en (A°)
lithium Li [He] 2S1 5,4 181 1,23
Sodium Na [Ne ] 3s1 5,1 98 -
Potassium K [Ar ] 4s1 4,3 63 2,03
rubidium Rb [Kr] 5S1 4,2 39 -
Césium Cs [Xe] 6S1 3,9 20 2,35
Francium Fr [Rn] 7S1 - -

Les métaux du sous-groupe principal du 1er groupe sont : le lithium, le sodium, le

potassium, le césium, le rubidium, le césium et le Francium. Ils sont désignés sous
le nom de métaux alcalin.
Cette dénomination résulte du fait que les hydroxydes de deux repentants de ce
groupe, le sodium et le potassium sont connus depuis longtemps sous le nom
d’alcali (cendre).
Le Na et K ont obtenu en 1800 par l’électrolyse.
La couche électronique des métaux alcalins comporte un électron de type nS1.
La couche électronique se trouve au dessous de la couche périphérique (c'est-à-
dire l’avant derrière couche) comporte dans l’atome de lithium 2 électrons et 8
électrons dans les atomes des autres métaux alcalins. Les atomes des métaux
alcalins qui ne possèdent dans leur couche périphérique qu’un seul électron qui se
trouve à une distance relativement grande des noyaux atomiques sont capables
de céder facilement cet électrons et se caractérise par de faible énergie
d’ionisation. Les anions des atomes de tous les métaux alcalins (excepté de Li) ont
les mêmes structures électroniques de la couche externe. La ressemblance des
structures électroniques des métaux alcalins montre que leurs propriétés
représentant une grande similitude :ils sont monovalents, très réactifs et donnent
des composés ioniques incolores, mais l’a l’accroissement de la charge du noyau et
du nombre des électrons lorsqu’on progresse de haut en bas de la colonne
détermine une certaine différenciation des propriétés.
Comme dans les groupes cette variation des propriétés avec l’accroissement du
numéro atomique se manifeste surtout par une grande facilité de libération de
l’électron de valence et accentuation des propriétés métalliques.

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 2.) Etat naturel

On fait de leur forte oxydation à l’état naturel les métaux alcalins n’existent qu’a
l’état de composé.
Le sodium et le potassium : sont des éléments assez rependu dans la nature.
Leur quantité l’écorce terrestre est d’environ 2% en a masse.ces deux métaux
entrent dans la composition de l’écorce terrestre : le chlorure de sodium (NaCI) est
contenu dans l’eau de mer et existe en gisement important de sels gemme dans
différentes parties du bloc.
Le lithium, le rubidium et le césium : sont beaucoup moins répandus. Le Li est plus
répandu des trois, mais les minerais qui le renferment, n’existent que rarement.
On trouve de petite quantité de rubidium et de césium dans certains minerais de
lithium. Tous les isotopes connus du Fr sont radioactifs et se désintégrant
rapidement.
L’isotope 223Fr a été découvert par M. Perey en 1939. Actuellement on prépare
des petites quantités de Fr par voies artificielles.

3.) Préparation :

 On prépare le Na et le Li par l’électrolyse de chlorure fondu

Anode + Cathode -

Electrolyse de la solution de

Cl - Na+ chlorure de sodium fondu

Na+ + 1e- Na° réduction

2CI- CI2 + 2e- oxydation

 Le K est obtenu par réduction de l’hydroxyde de K ou le chlorure de

potassium fondu par le sodium métallique

KCI + Na NaCI + K (pure)

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 KOH + Na NaOH + K

Le rubidium et le césium sont obtenu par hydrolyse de leur de leur chlorure fondu
par le calcium métallique.

2RbCI + Ca CaCI 2 + 2Rb

2CsCI + Ca CaCI 2 + 2Cs

4.) Propriétés physique :

Ils ont un éclat métallique bien visible sur une coupe fraiche de métal.
A l’air la surface métallique se ternit par oxydation.
Tous les sels des métaux alcalins se cristallisent en formant un réseau cubique
centré. La dureté des métaux alcalins est négligeable.
Ils ont de faible densité et des points de fusion et d’ébullition peu élevés.
C’est le lithium qui à la plus petite densité (peut flotter sur l’eau) Densité de Li :
0,53 à peu près é fois moins que celle de l’eau. Le Fr a le point de fusion le plus bas
à peu près 20 °C.
Les propriétés physiques des métaux alcalins varient de façon croissante lorsqu’on
passe du Li au Cs. Ces variations de propriétés sont les conséquences de
l’augmentation masse des atomes et du rayon des atomes lorsqu’on progresse
dans les groupes de haut en bas. L’augmentation de la masse des atomes
détermine celle de la densité .l’augmentation des rayons donne lieu à l’affaiblissent
des forces d’attraction s’exerçant entre les atomes, ce qui explique l’abaissement
des point de fusion et d’ébullition.

5.) Propriétés chimiques :

Au point de vu chimique les métaux alcalins sont des éléments particulièrement

actifs. Leur grande activités s’explique en premier lieu par des faibles valeurs
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d’énergie d’ionisation de leur atome donc par la facilité avec laquelle ils perdent
leur électron de valence/. Comme l’énergie d’ionisation diminue dans le sens Li-Cs
il est évident que l’activité chimique augmente dans le même sens.

a.) Action de l’oxygène :

Tous les métaux alcalins se combinent énergiquement avec l’oxygène.
Le Rb et Cs s’enflamment spontanément à l’air
Le Li, Na et Cs s’enflamment lorsqu’on les chauffe modérément. Il faut souligner
que seul la combustion de Li conduit à la formation de l’oxyde normal Li 2O ,
tandis que le sodium donne le peroxyde de sodium Na2O2 caractérisé par son ion
peroxyde [-O-O-]2- et tous autre métaux alcalins forment par combustion des
super oxydes. Les super oxydes contiennent une liaison à 3e- qui les rend
paramagnétique et colorés [ O . . . o ]- ion peroxyde.

4 Li + O2 2Li2O oxyde normal

2Na + O2 Na2O2 peroxyde

K + O2 KO2

Rb + O2 RbO2 Superoxyde

Cs + O2 CsO2

Au contact de l’air , les coupent fraiche de sodium et de potassium se recouvrent

immédiatement d’une pellicule de produit d’oxydation, c’est pour cette raison on
conserve de préférence le sodium et le potassium sur une couche de pétrole.

b.) Action de l’au :

Les métaux alcalins réagissent énergiquement avec l’eau pour former un

hydroxyde et un dégagement de dihydrogène.
2Na + 2H2O 2NaOH n’est pas suivie d’une inflammation.
Dans cas du potassium d’hydrogène s’enflamment tandis que dans le cas du
rubidium et du cesium cette réaction s’accompagne d’une explosion.
c.) Action des halogènes :
- En présence de trace d’humidité les métaux alcalins s’enflamment
dans une atmosphère de chlore

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 - Avec le brome les réactions de K, du Rb et du Cs s’accompagne d’une
violente explosion alors que le Na et le Li à la t° ordinaire ne réagissent
que superficiellement
- Dans le cas de l’iode les réactions ne se déroulent énergiquement
qu’au chaud.
NB : Dans tous les cas de réaction avec les halogènes, le produit obtenu est un
sel halogéné de l’élément alcalin correspondant.

2Na + CI2 2NaCI

d.) Action de l’hydrogène :

Chauffé dans une atmosphère d’hydrogène, les métaux alcalins forment des
hydrures de formule générale MH qui représente le caractère de sel typique dans
lequel l’ion négatif est l’hydrogène.
Par leur aspect extérieur p et de la plus part des propriétés physiques les hydrures
des métaux alcalins ressemblent au sel halogénés correspondant.
Exemple : LiH ↔ LiCl
KH ↔ KCI
C’est ainsi que l’hydrure de Li est mieux étudié que les autres formes de cristaux
incolore, dures qui fondent à 680 °C en l’absence de l’air sans se décomposé.
Quand l’hydrure de Lithium fondu est soumis à l’électrolyse, son hydrogène se
dégage à l’anode ce qui démontre que ce corps à la nature d’un sel. Les hydrures
des métaux alcalins se comportent comme des réducteurs énergétiques. Leur
réaction avec l’eau se déroulent brutalement.
MH + H2O MOH + H2
e.) Action du soufre :

La formation des sulfures de formule générale M2S s’accompagne d’une explosion

lorsqu’on triture en mortier le métal alcalin.
2Na + S Na2S

f.) Action de l’azote :

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Seul le Li se combine directement à l’azote. La formation de nitrure ou azoture de
Li se fait lentement dans une atmosphère à la température ordinaire.

6. Usages :

Le plus utilisé d métaux alcalins est le sodium, il est fourni par l’industrie à un prix
relativement bas. Il sert à préparer le peroxyde de sodium (Na2O2) utilisé pour ses
propriétés oxydantes.
L’industrie organique fait également un grand usage de s Na métallique. Il sert
aussi à préparer certains métaux par réduction.
Le potassium plus couteux est moins utilisé
Le sodium très sensible aux radiations électromagnétiques dans le visible au-delà
de 600 m μ sert à préparer les cellules photoélectriques émissibles dans le vide.
Le Li entre dans la composition de certains alliages industrielles, alliage Legé ou
alliage de coussinet.

7. Etude monographique du sodium et du potassium

A.) Sodium :
Le sodium est un métal blanc argenté il est tellement mou qu’il se laisse couper au
couteau. Vu sa facilité d’oxydation on le conserve dans la pétrole. Les principaux
domaines d’application du sodium sont : l’énergétique atomique, la métallurgie et
l’industrie de la synthèse organique.
En énergétique atomique : le sodium et ses alliages avec le sodium et le potassium
sont utilisés pour le transfert de la chaleur
En métallurgie : on utilise le Na pour obtenir les métaux par réduction de leurs
composés

Exemple : MgCI2 + 2Na Mg + 2NaCI

WCI2 + 2Na W + 2NaCI

Le sodium est utilisé comme élément d’alliage du Pb pour augmenter sa

résistance mécanique.
En industrie de la synthèse organique deux principaux composés avec l’oxygène
sont :
l’oxyde de sodium (Na2O) et de peroxyde de sodium (Na2O2).
L’oxyde de sodium peut être préparé en faisant passer au dessous du sodium porté
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à 180°C un courant d’oxygène en quantité limitée ou en chauffant le Na métallique
avec du peroxyde de sodium
t°
4Na + O2 180° C
2Na2O

Na2O2 + 2Na t°C 2Na2O

→

L’oxyde de sodium réagit intensivement avec l’eau en formant de l’hydroxyde de

de sodium et un grand dégagement de quantité de chaleur.

Na2O + H2O 2NaOH Qcal

Lorsqu’on dissout avec précaution le peroxyde de sodium dans l’eau froide, on

obtient une solution contenant de l’hydroxyde de sodium et du peroxyde
d’hydrogène (eau oxygénée)
L’un des composes les plus importants du sodium est l’hydroxyde de sodium.
Il se présente sous forme de cristaux blancs très hygroscopique (grande affinité
pour l’eau)qui fondent à 320°C .Etant donné l’action corrosive qu’exerce
l’hydroxyde de sodium sur les tissus ,le papier les substance organiques et le
cuivre ,on le nomme sous le nom de soude caustique ,dénomination souvent
utilisée en technologie NaOH se dissout dans l’eau en dégageant une grande
quantité de chaleur résultant de la formation de nombreux hydrates.
On doit conserver le NaOH les récipients bien bouchés pour qu’ils n’absorbe le
CO2 de l’air et se transforme en carbonate de sodium.

2NaOH + CO2 Na2CO3 (carbonate dissodique ou carbonate de Na)

Le NaOH est conservés par les industries les plus variées. La production mondiale
annuelle atteint plusieurs millions de tonnes.
La majeure partie de NaOH est préparée par l’électrolyse de sodium.
Plus rarement on utilise la double décomposition entre le carbonate neutre de
sodium et l’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 (chaux éteinte)

Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO 3

Cette réaction s’appelle jadis caustification des alcalis.

Les sels halogénés des métaux alcalins sont des corps cristallins assez réfracteurs
(peut se casser) très soluble dans l’eau. C’est chlorure de sodium qui est le plus

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important du point de vue pratique.
Outre la consommation avec les produits alimentaires.
Le NaCI est utilisé en quantité énorme dans l’industrie.
Sa consommation annuelle dans le monde se chiffre par des dizaines de millions de
tonnes. Les sources naturelles de chlorure de sodium sont d’une part les gisements
naturels de sel de gemme et d’autre part les eaux de mer, des océans et des lacs
salés.
Les nitrates alcalins sont assez fusibles et se dissolvent bien dans l’eau.
Le nitrate de potassium (salpêtre) et le nitrate de sodium (salpêtre chili) seuls les
seuls parmi le nitrate à avoir de l’intérêt pratique. Les deux sels sont utilisés
comme engrais azotés.
L’hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3 se trouve en effet des applications
pratiques. Il est utilisé en pâtisserie moderne, le ménage etc…..
c’est le procédé à l’ammoniac qui est plus important dans la fabrication de
l’hydrogénocarbonate de sodium.

NH4HCO3 + NaCI NaHCO3 + NH4CI

Vu la faible solubilité de NaHCO3 dans l’eau la réaction se fait à droite.

L’hydrate cristallise du sodium (Na2SO4.10H2O) appelé sel sel mirabilite ou sulfate

déca hydraté s’emploi en médecine comme purgatif (laxatif )

B) Potassium :

Le potassium ressemble beaucoup au sodium aussi bien par son aspect que par
ses propriétés physiques et chimiques. Il est cependant plus actif que le sodium. Il
a une couleur blanc-argentée qui s’oxyde rapidement à l’air, il réagit intensément
avec l’eau en dégageant de l’hydrogène. C’est un élément favorable pour le
développement des plantes. Le sous-sol contient de nombreux sels de potassium.
Ceux –ci sont importés en quantité important avec les plantes récoltés. Pour la
fabrication des engrais potassiques, on utilise les gisements naturels de Sel de
potassium. Tout comme sodium, le potassium se trouve dans les tissus de
l’organisme humains. Mais à la différence du sodium, le potassium se trouve à
l’intérieur des cellules. l’ion potassium K+ joue un role très important dans différent
processus physiologiques et biologique. Par exemple dans la transmission des
impulsions nerveuses. pour le fonctionnement normal du cœur, il faut que sang
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 contient le une concentration déterminée du potassium.
NB : Le potassium est introduit dans l’organisme humain surtout par les éléments
végétaux. Un homme adulte de 70 Kg doit consommer par jour 2à3 g de
potassium./.

Chapitre III :
Groupe II de la classification périodique des éléments.
Les métaux du groupe principaux du deuxième groupe

1.) Introduction : généralités sur le groupe

Eléments Symbole Structure PI(eV) Rayon Teb(°c) : Densité

Electroniqe 1er 2ieme atomique ion Tf °C températre
D’ébullition
Béryllium Be [He] 2S1 9,3 18,2 0,89 0 ,31 1280 3000 1,86
Magnésium Mg [Ne]3S1 7,6 15,0 1,36 0 ,65 650 1100 env 1,74
Calcium Ca [Ar] 4S1 6,1 11,9 1,74 0 ,99 845 1440 env 1,54
Strontium Sr [Kr] 5S1 5,7 11 1,91 1 ,13 760 1370 env 2,60
Baryum Ba [Xe ]6S1 5,7 10 1,98 1 ,35 710 1700 env 3,74
Radium Ra [Ra] 7S1 5,3 10,1 -- 1,50 700 -- 6 env

Le sous-groupe principal des éléments du deuxième groupe comporte les

éléments suivants : le béryllium, magnésium, calcium, strontium, baryum et
radium. Tous les éléments ont des propriétés nettement métalliques excepté le
béryllium. A l’état libre se sont des substances d’une couleur blanc argenté plus
dures que les métaux alcalins ayant des températures de fusion et d’ébullition
légèrement élevées. La présence de deux électrons dans la couche externe tous les
atomes considérés explique le manque de toute tendance à gagner des électrons
nouveaux. Par contre ils peuvent perdre leur électron pour former des ions positifs
ils sont donc divalent et réactifs.
Leurs composés sont en générales ioniques incolores et moins basiques que ceux
des métaux alcalins.
Les atomes des métaux du deuxième groupe sont plus petits que ceux des
métaux alcalins.
Les atomes étant retenus plus fortement il faudra donc plus d’énergie plus pour

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extraire le 1er électron.
Ceci explique le fait que le 1er potentiel d’ionisation des métaux alcalins est plus
élevé que le potentiel d’ionisation des éléments du groupe IA les ions des métaux
du groupe IIA sont moins volumineux que ceux des éléments du groupe IA
correspondant. Ces éléments sont plus denses et plus dure que les métaux du
premier groupe.
Les deux 1ers éléments Be et Mg occupent dans leur sous-groupe une place à partir
de leurs propriétés étant sensiblement de celles des 4 autres éléments.
Le calcium, strontium, Baryum sont connus depuis longtemps sous le nom métaux
alcalino-terreux. Cette dénomination provient du fait que leur hydroxyde
l’hydroxyde de sodium et de potassium ont des propriétés alcalines tans disque
leur sont aussi réfracteurs que les oxydes d’aluminium et des métaux lourds
(platine, Hg etc.…) qui jadis était tous désignés sous le nom de terre.

NB : les oxydes de Be et Mg sont plus stable à l’état naturel que ceux des quatre
autres.

2.) Etude monographique du béryllium et du magnésium :

A) Béryllium :
Le Be autre: fois appelé glycinium est un métal très peu répandu dans
l’écorce terrestre (0,0004%). Il rentre dans la composition de t plusieurs minerais
dont le plus important est le béryl ou émeraude (Be 3 bAl2(SiO3)6 silioco-aluminate
de béryllium. On prépare le Be métallique par électrolyse spéciale composés
notamment le chlorure de Be.
L’électrolyte est un bain fondu contenant 50% de B CI2 et 50% de NaCI.
L’utilisation de ce mélange de chlorure permet d’abaisser la température
d’électrolyse jusqu’à 300 °C (chlorure de Be pur lui-même 440 °C ).le Be est un
grand métal de grande dureté mais fragile. Il est Legé et de couleur blanc-argenté,
sa densité est de l’ordre de 1,86. il résiste bien à la corrosion car iI recouvre d’une
couche d’oxyde qui le protège de la corrosion. L’eau l’exerce pratiquement pas
d’action sur le Be, cependant il se dissout dans les acide avec un dégagement de
dihydrogène 2HCI + BeCI2 + H2
H2SO4 + BeSO4 + H2

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Il est remarquable que le Be se dissout tout aussi bien dans les solutions aqueuse
alcalines en formant des hydroxobrylate.
Be + 2Na + 2H2O Na2 [Be(OH)4] + H2
Le principal domaine d’application du Be est la fabrication des alliages spéciaux ou
il figure comme l’élément d’addition. En plus des bronze au béryllium , on utilise
des alliages à nickel renfermant 2 à 4 % de Be qui présente des caractéristiques
de résistance à la corrosion ,de mécanique et d’électricité semblable ou même
supérieur à celle des meilleurs aciers inoxydables sont utilisé. Ces alliages pour la
fabrication de ressort et des instruments chirurgicaux .
L’addition de petite quantité de Be aux alliages de magnésium leur confère une
résistance à la corrosion. La formation des de formule BeX2( exemple BeCI2)
résulte s de Beryllium.de l’excitation des atome

Comme à l’état excité il apparait d’électrons célibataires de liaison covalente il se

produit une hybridation 2P. Dans les molécules telles que le chlorure de Be le
nombre total des électrons de valence est insuffisant pour saturer la couche
périphérique de l’atome de Be : on dit que ces molécules sont déficientes en
électrons.
La couche périphérique de l’atome de Be ne renferme que 4 électrons de ce fait il
peut se comporté comme accepteur de doublet électroniques établir de nouvelles
liaisons c'est-à-dire le mode donneur accepteur.
Lorsqu’on condense les molécules de BeCI2, il s’établit entre les molécules de
chlorure de Be de nouvelles liaisons illustrées par le schéma suivant :

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La condensation de la vapeur de chlorure de Be conduit à la formation de chaine
ploymérique linéaire ou les atomes de chlore servant de pont assurent la liaison
mutuelle des atomes de béryllium.

Cette figure nous donne une présentation schématique du polymère linéaire de

BeCI2. On voit que dans la molécule de BeCI2 la covalence et la coordinance du Be
est égal à 4. Cette valeur de la covalence et de la coordinance dans de nombreux
composé stable du Be. C’ est pourquoi l’attraction du fluorure de Be avec le
fluorure des métaux alcalins conduit à l’apparition de fluoroberyllate complexe
renfermant l’ion beryllate [BeF4]2-

BeF2 + 2NaF Na2BeF4 tétrafluoroboryllate de sodium

L’hydroxyde de Be est une substance amphotère, ce qui le distingue des

hydroxydes des métaux alcalinoterreux qui sont basique.il est pratiquement
insoluble dans l’eau mais se dissout bien dans les acides que les alcalis.

EX : Be(OH)2 + 2NaOH Na2Be(OH)4

La majorité des sels Be comme les sulfates des métaux alcalinoterreux sont
pratiquement insolubles solubles dans l’eau.

B) Magnésium :

Le Mg est fort répandu dans l’écorce terrestre 2% en masse. On le trouve

également en grande quantité à l’état naturel sous forme de carbonate de
magnésium qui constitue le minéral le magnésite (MgCO3) ainsi que
le minéral dolomie (MgCO3.CaCO3). Le sulfate et le chlorure entent dans la
composition des minéraux de potassium : ce sont
La kaïnite (KCI .MgSO4.3H20) et la carnallite (KCI.MgCI2.6H2O). L’eau de mer
renferme les ions Mg 2+ ce qui détermine son gout amer.
On prépare le Mg surtout par l’électrolyse des on chlorure Mg ou de la carnallite
déshydratée. le mg est un métal blanc-argenté et très legé.
Le principal domaine d’application du mg métallique Est la fabrication des alliages.
L’alliage Mg, Al, Zn contenant 3 à 10% d’al et 0,3% de Zn très faible à une densité
(d=1,8) , est utilisé dans la construction aromatique ,automobile et les appareils
de mesure et de contrôle.
Par ses propriétés et chimiques, il est plus proche du Be.
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L’hydroxychlorure de magnésium (MgOHCI) trouve d’importance application
industrielle.
Le produit technique est préparé par malaxage de l’oxyde de Mg avec une solution
de ciment magnésien ou ciment Sorel. Ce mélange se durcit avec le temps en se
transformant en une masse dense de couleur blanche qui se laisse polir.

MgO + MgCI2 + H20 2HOMgCI

Ce dernier produit est utilisé en médecine par les dentistes.

3.) Métaux alcalinoterreux :

Les éléments du sous-groupe du Ca s’appellent métaux alcalinoterreux.
Le Ca se trouve en très grande quantité dans l’écorce terrestre et est de l’ordre
de 3% en masse.
Les quantité de Sr et de Ba sont très faibles et sont de l’ordre 0,04% en masse de
Ba et 8.10-12 de Ra.
Le calcium existe à l’état de nombreux gisements de calcaire, de craie, de marbre,
de kaolin qui sont tous des variétés naturelles du carbonate de calcium.
On trouve également de grande quantité de gypse CaSO4.2H2O de phosphate
Ca3(PO4)2 et de différents silicates contenant du calcium.
On prépare le Ca métallique par l’électrolyse du chlorure de calcium
fondu CaCI2 de Ra.
Une certaine quantité de calcium est obtenue par aluminothermie.
On le prépare aussi par pyrolyse ou dissociation thermique du carbure de
calcium CaC2.
Le calcium est un métal malléable de couleur blanche et assez dure. A l’air il se
recouvre facilement d’une couche d’oxyde de et au chauffage, il brule à l’air avec
une flamme rougeâtre. A froid il réagit assez lentement avec l’eau mais au
chauffage, il déplace le dihydrogène de l’eau et se transforme en hydroxyde.
Ca + 2H2O Ca(OH) 2 + H2

Le calcium est un métal très actif qui se combine aux halogènes

(de formule MX2), au soufre (MS) à l’azote (M3N2) et qui réduit à chaud de
nombreux composés et oxydes métalliques.
L’application industrielle du calcium métallique est toute liée à sa grande réactivité
chimique.

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Il sert à la fabrication de certains métaux tels que l’uranium (U), le chrome (Cr), le
zirconium (Zr), le césium (Cs) , le rubidium (Rb) par réduction de leurs composés.
En chauffant le Ca métallique dans un courant de dihydrogène. On obtient
l’hydrure de calcium.
Ca + H2 CaH2
L’hydrure de calcium peut réagir avec l’eau pour donner l’hydroxyde
de Ca (chaux éteint)
CaH2 + 2H2O Ca(OH)2 + 2H2

4.) Oxyde de calcium :

C’est une substance blanche très réfractrice qui fond à 2600 °C environs.
Sa dénomination technique est la chaux vive (CaO).
On peut obtenir cette substance par la réaction suivante :

CaCO3 CaO + CO2 - 178 Kj

Solide solide gaz

Comme les concentrations s sont constantes dans les phases solides, la constante
d’équilibre de la réaction s’explique par l’équation suivante :

Pour rompre l’équilibre établit et obtenir une nouvelle quantité

De CaO, on doit augmenter la température ou bien éliminer une partie du gaz
carbonique (CO2).
On peut utiliser une autre méthode pour rompe l’équilibre, si on arrose la chaux
calcinée par l’eau.
Il se produit une réaction qui dégage une grande de chaleur.

CaO + H 2O Ca (OH)2 + 65Kj (exothermique)

Cette réaction porte le nom d’extinction de la chaux éteinte.

L’hydroxyde de calcium est une base peu soluble dans l’eau.
A 20 °C , 1L d’eau ne dissout que 1,56 g de Ca(OH)2. La solution aqueuse saturée
de l’hydroxyde de calcium est appelé l’eau de chaux et présente une réaction
basique. A l’air

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l’eau de chaux absorbant de le CO2 forme de carbonate de calcium insoluble dans
l’eau.

Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H 2O

5.) Dureté de l’eau naturelle:

Nous savons que le Ca est très répandu dans la nature ; les naturelles en
contiennent toujours. Parmi les sels de Ca existant à l’état naturel, seul le groupe
(CaSO4.H2O) présentant une certaine sensibilité dans l’eau. Cependant si l’eau
contient du CO2 le carbonate de calcium peut également passer en solution à l’état
de bicarbonate de Ca qui est bien soluble dans l’eau.
CaCO3 (insoluble) + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 (soluble)

On dit d’une eau naturelle contenant en solution une grande quantité de sel de
calcium ou de magnésium que c’est une eau dure.
Par opposition à une eau douce qui contient que peu de sels de calcium ou de
magnésium ou n’en contient pas du tout.
La teneur totale en sels de Ca et de magnésium caractérise la dureté totale de
l’eau .Ceci se divise en dureté carbonique et monocarbonique : la 1er est du à la
présence de bicarbonate soluble de calcium ou de magnésium.
La seconde à la présence d’acide fort (chlorure ou sulfate de Ca et de Mg).
Lorsqu’on fait bouillie pendant longtemps une eau de dureté carbonique, on voit
apparaitre un dépôt constitué principalement par du CaCO3 avec un dégagement
de CO2. L’apparition de ses deux substances résulte de la décomposition du
bicarbonate de calcium (Ca(HCO3)2

Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H 2O

Aussi on désigne la dureté carbonique la dureté temporaire.

Pour caractériser quantitativement la dureté temporaire d’une eau, on indique la
quantité de bicarbonate qui se décompose en une heure d’ébullition.
La dureté résiduelle qui subsiste après cette ébullition porte le nom de dureté
permanente.
On exprime exprime la dureté de l’eau par la somme milliéquivalents
d’ions Ca2+ et de Mg2+ contenu dans 1L d’eau.
1 milli-équivalent (1meq) de dureté correspond à une teneur de 20,04 mg/L d’ion
Ca 2+ ou à 12,16 mg/L d’ion mg 2+ .
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Exemple : les eaux de mer sont beaucoup plus dures que les eaux
de fleuves et de lacs.
Par exemple l’eau de la mer noire à une dureté totale de 65,5 meq.La dureté
moyenne des eaux des océans est de 130, 5 meq , soit 22,5 meq en Ca 2+ ,
soit 108 ,0 meq en Mg 2+ .
Une eau dure ne forme jamais de mousses avec le savon car les sels de sodium
d’acide gras dans le savon et qui sont soluble dans l’eau se transforme en sels de
calcium insoluble.

2C17H35COONa + CaSO4 Na2SO4 + Ca(C17H35COO)2

Ces différents exemples montent bien que pour pouvoir utiliser l’eau dans
l’industrie, il est nécessaire de la débarrasser au préalable de sel de Ca et de Mg.
L’élimination de ses substances porte le nom d’adoucissement de l’eau.
Le traitement des eaux à pour objet de les débarrasser des suspensions grossières
et colloïdales ainsi que des substances qui y sont dissoutes. Ces particules en
suspensions sont éliminées par filtration après leur coagulation préalable à l’aide
de sels ajoutés à l’eau traités. Pour adoucir l’eau on utilise les procédés de
précipitation et d’échange ionique.
Pour le 1er procédé on peut avoir les réactions suivantes :

Ca(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O

Mg(HCO3) Mg + CO2 + H 2O

Le procédé chimique de précipitation consiste le plus souvent à utiliser le calcaire

ou la soude.
L’adouciment par échange d’ion consiste à faire passer l’eau à travers une masse
résine (zéolithe)
Capable d’échanger les ions Ca 2+ contre les ions de sodium pouvant servir
d’échange

Ca(HCO3) + 2NaCI 2NaHCO 3 + CaCI2

NB : Formule de ciment : 3 sortes

1. CaSiO5
2. Ca2SiO5
3. Ca3(AlO3)2

Ca3SiO5 + 5H2O Ca2SiO4 + Ca(OH) 2

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 Ca2SiO4 .4H2O Ca2SiO4.4H2O

Ca3 (AlO3)2.6H2O Ca3 (AlO3)2.6H2O

Chapitre IV:

Généralité sur les métaux de transitions

1.) Introduction :

Les éléments de transition se trouvent entre les groupes

IIA (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra) et IIIB (B, Al, Tl, In, Ca) dans le tableau périodique.
Dans les 1ere ,2ieme, et 3ieme série de transition les éléments 3d, 4d, 5d font leur
apparition. La 3e et la 4e série de transition comprennent en plus respectivement
les lanthanides et les actinides qui sont des éléments de transition interne.
Eléments de transition
Dans chacune de ces séries il y a un groupe d’orbitales qui se garnissent
(remplissent).

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1.) Propriétés générales des métaux de transitions : tableau de
quelque propriété de la 1ère série de transitions

éléments SC TC V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Configurat° 3d14s2
Electronique
Pt de fusion -
-2,1
E° d

La plus part y de ces éléments ont des points de fusions et d’ébullitions élevé et
des antalgies de vaporisation assez grandes. Les éléments qui font exception à cet
égard sont ceux du groupe IIB (Zn, Cd, Hg). Ils sont des points de fusion
relativement bas et sont extrêmement volatils (NB : si le mercure se verse , il faut
mettre dessus la poudre de soufre ,permanganate KMnO4). Les orbitales
valenciens de leur atome sont complément garnis et sous ce rapport ils sont-ils
différent des autres éléments de transitions. Cette observation laisse supposer que
chez les éléments de transition dont les orbitales valenciens d ne sont pas saturés,
les électrons d interviennent dans la liaison métallique et contribuent à la cohésion
du cristal. Presque tous les métaux de transition sont des bons conducteurs de la
chaleur et de l’électricité. Par exemple le Cu, l’Ag et Au sont remarquables à cet
égard et constituent le groupe IB.
Du point de vu thermodynamique, de nombreux élément de transition
particulièrement ceux de la 1ere série sont actifs .leur potentiel de réduction
standard E° indique il devrait réagir spontanément avec les ions hydrogène dont la
concentration est de 1 N pour donner les solutions aqueuses de leur ions. D’autre
part les vitesses de réaction d’une grande partie de ses métaux avec les oxydants
acides sont très faibles malgré leur tendance thermodynamique à réagir. Ils
semblent plutôt inertes. En outre quelque uns des métaux de transition les plus
lourds notamment le Pd, le Pt et leurs voisins immédiates ne réagissent qu’avec les
Oxydant les plus forts. Les éléments de la 1ere série de transition se ressemblent

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sur plusieurs aspects .Oon peut voir à partir de ce tableau que les rayonnements
atomiques des éléments diminue généralement lorsque le numéro atomique
augmente. Il varie très peu du Cr au Cu.
L’augmentation de la charge nucléaire tend à faire contracter le nuage
électronique mais l’addition d’électron 3d exerce un effet contraire et en
conséquente la taille des atomes demeure presque constante.
La variation de l’énergie de 1ere ionisation des atomes est une indication que les
effets de l’augmentation de la charge nucléaire et de l’addition d’électrons 3d
tendent à se neutraliser.
Même si l’énergie de 1er ionisation augmente généralement en même temps que
le numéro atomique les énergies d’ionisation des éléments voisins différent
très peu.
Les énergies de 2ieme ionisation montrent un comportement semblable. Seuls le Cr
et le Cu font exception. Leurs énergies de 2ieme ionisation différent notablement
de celle de leur voisin. Cela s’explique par la différence de la configuration des
ions.la 2ieme ionisation du Cr implique l’extraction d’un électron à partir d’un
groupe d’orbitale 3d à demi-garni (très stables)
Les 2 IIème ionisations du cuivre fait intervenir le départ d’un électron à partir d’un
groupe d’orbitale 3d saturé (stable)
Nous voyons donc que la grande stabilité des groupes d’orbitales d complète ou à
demi-garni se reflète dans chimie du Cr et du Cu.
Comme les orbitales 3d des atomes neutres des métaux de transition ne se
garnissent qu’après l’orbitales 4s est inférieur à celle des orbitales 3d. Les
configurations électroniques des ions (voir tableau) notamment que ce n’est pas
toujours le cas. A partir du tableau on peut voir que les orbitales 4s sont vacantes
dans les ions des métaux de (transition à l’état gazeux. Ainsi l’énergie des
orbitales 3d est inférieure à celle de l’orbitales 4s dans les ions, même si l’inverse
est vrai dans les atomes neutres. Cela montrent qu’en ce qui concerne les énergies
des orbitales, il y a pas de modèle rigide valables pour tous les atomes et ions.
L’examen du potentiel d’électrode standard E° montre que les ions hydrogènes
devraient oxyder les métaux de transition de la 1ere Série. Bien que les potentiels
standard indique que ces métaux soient d’assez bon réducteurs dans les conditions
d’équilibre la vitesse avec laquelle les métaux réagissent avec les oxydants comme
l’ion hydrogène est parfois extrêmement faible. C’est une couche mince d’oxyde
inerte qui protège plusieurs de ces métaux contre une attaque chimique t contre
la corrosion. C’est le Cr qui illustre le mieux ce phénomène car malgré son
pénitentiel d’électrode élevé, il peut-il peut servir de métal protecteur contre
l’oxydation et contre la corrosion parce qu’il est couvert d’un oxyde non réactif
(Cr2O3).
Conclusion :
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Donc, alors que les métaux de transition agissent comme réducteur, dans les
conditions appropriées, ils peuvent paraitre inertes dans d’autre situation à cause
des effets de vitesse de réaction.

A.)Etude du groupe IB :
1.) introduction : généralité sur le groupe

Eléments Symbole Configuration Etat d’oxydation

électronique
Cuivre Cu [Ar]3d104S1 +1 +2
Argent Ag [kr]3d102S1 +1 +2
Or Au [Au]4f146S1 +1 +2

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Les métaux du groupe IB sont : le cuivre, l’argent et l’or.
Comme les métaux alcalins du groupe I A , les métaux pour espèces monétaires ont
tous un l’électron sur leur orbitales extérieure ils diffèrent des éléments du groupe
IA parce que leur couche possède d’électrons d.
A part leur conductivité comme les métaux alcalins, les métaux du groupe IB
présentent peu de similitude.
Forte réactivité des métaux alcalins, par contre faible réactivité des métaux du
groupe IB
Cette noblesse augmente du Cu à Au.
Les potentiels d’ionisation et les points de fusion des métaux noblesses sont plus
élevés.
Les oxydes et les hydroxydes des métaux alcalins sont fortement basiques et
solubles dans l’eau, par contre les oxydes des métaux nobles sont insolubles et
faiblement basique.
2.) réactivités :
a.) formation des complexes :
Le Cu est l’élément qui forme le plus de complexes Ils forment 3 séries de
composés de coordination.
 Nombre de coordination égal à 2 : ces complexes sont linéaires
Ex : Cu(NH3)SCN thiocyanate diamine de Cuivre de I
 Nombre de coordination égal à 4 : la structure est plan carrés
Ex : CuSO4 + 4NH3 Cu(NH 3)4SO4 sulfate tertamine de Cuivre
de II
 Nombre de coordination égal à 6 : la structure est octaédrique.
EX : Cu(NH3)6Br2 : bromate hexamine de cuivre II.les complexes cyanés sont
très important dans ce groupe.ils sont utilisés pour l’extraction de l’or et de
l’argent. L’or se dissout dans les conditions concentrés de cyanures alcalins
en présence de l’oxygène de l’air.

2Au + H2O + ½ O2 + 4CN- 2[Au(CN)2]- + 2OH-

2Au + H2O + ½ O2 + 4NaCN 2Na [Au(CN)2] + 2NaOH

L’or est récupéré du complexe par réduction avec le Zinc

Ex : 2Na [Au(CN) 2] + Zn 2Au + Na 2[Zn(CN)4]
Aurocyanate de Na zincocyanure de Na

Le Cu et l’or donnent des complexes stables dans l’eau.

Le thiocyanate cuivreux est un exemple (CuSCN).
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Le thiocyanate cuivreux est utilisé pour le dosage gravimétrie du cuivre.
b.) Halogènes :
Le bromure s’obtient à partir des éléments du groupe IB et l’iodure à partir du
bromure. Le fluorure ne peut être formé que par l’action d’un composé fortement
fluorant.

Ex : 2Au + 2BrF3 2AuF3 + Br2

Ces halogénures sont covalents. Les halogénures d’argents sont insolubles dans
l’ammoniac à 0,88%.

C.)Oxyde :

La liqueur de Fehling réduit l’ion Cu 2+ en oxyde cuivreux Cu2O appelé cuprite,

l’oxyde cuivreux Cu2O est un oxyde basique qui agit avec les acides halogènes pour
donner les halogénures.
L’oxyde d’argent AgO hydraté est amphotère.
Il se dissout dans les solutions alcalines et dans les acides forts.

d.) Action des acides:

3Cu + 8NNO3 2NO + 3Cu(NO 3)2 4H2O

Cu + 4NNO3 2NO2 + Cu(NO 3)2 4H2O

Le Cu réagit également avec l’acide sulfurique concentré. Pour dissoudre l’or, il faut
utiliser l’eau régale (1V de HNO3 + 3v d’HCl).
Les métaux du groupe IB sont attaqués donc par des acides oxydants.

3.) le cuivre et ses composés- Usages :

a.)Le cuivre :
le cuivre est un métal très répandu dans la nature. On le trouve très souvent
associé au fer sous forme de carbonate et sulfate. On le trouve en quantité faible
et variable dans végétaux, le sang, le lait et dans l’urine. Dans l’organisme le Cu
s’accumule dans le foie et plus particulièrement chez l’enfant. on constante que
chez les enfants de deux ans, la moyenne est de 24mg/Kg de tissus frais alors
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qu’elle n’est que de 2mg chez l’adulte. Le Cu est un métal de couleur rouge, bon
conducteur de la chaleur et d’électricité. La densité est de 8,9 et point de fusion
est de le1083°.
Il est utilisé pour l’appareillage dans l’industrie et dans les tuyauteries. Il rentre
également dans la composition de nombreux alliages ; les bronzes et les laitons. Ils
donnent des sels cuivreux Cu2X2 et cuivrique CuX2.

En pharmacie on utilise quelques un de ces composés pour l’usage externe à cause

de leur propriétés astringentes (diminution de la sécrétion des tissus) et
désinfectantes
b.) le sulfate cuivrique : CuSO4

C’est un produit industriel qui s’obtient généralement à partir de l’oxyde de

cuivrique .il est utilisé en viticulture pour lutter contre le mildiou et dans l’industrie
de la soie artificielle

Cu + ½ O2 + H2SO4 CuSO4 + H2O

C.)Sulfate cuivrique officinal: (CuSO4.5H2O)

Le sulfate cuivrique officinal est un sel pure cristallisé en prisme triclinique de
couleur bleue.il devient anhydride à 230 °C et se présente alors la forme d’une
poudre blanche qui devient bleue au contact de l’eau.
Comme usage il sert d’antiseptique et caustique astringent.
En médecine humaine, en usage externe il est employé en ophtalmologie dans la
composition de certains collyres et en dermatologie sous formes de lotion ou
pommades.
En médecine vétérinaire il est utilisé en usage interne comme toenifuge
(contre le toenia) et emetique( qui fait vomir).il est aussi utilisé comme solution
désinfectantes des étables et des écuries.
4.) Argent et ses composés :
a.)Argent :
L’argent est un métal blanc capable de capable de recevoir un beau poli et de
présenter alors un grand pouvoir réfléchissant. Sa densité est de l’ordre de 10,5 et
t° de fusion 960,5 °C et d’ébullition 2000 °C. Il se volatilise à des températures plus
élevés .il est attaqué par de nombreux acides oxydants.
Les sels d’argent possèdent en général des propriétés bactéricides marquées
b.)Fluorure d’argent :(AgF)
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Il est obtenu par action d’une solution acide fluorhydrique sur le carbonate
d’argent. C’est un bon antiseptique. Il est utilisé contre les inflammations
purulentes des nouveaux nés.
C.) Nitrate d’argent : AgNO3
On obtient par action de l’argent pur sur une solution d’acide nitrique dilué. La
solution de nitrate d’argent laisse déposer le nitrate d’argent cristallisé par
refroidissement. Le nitrate d’argent forme des cristaux transparents, de saveur
désagréable et caustique.
Il sert à la préparation des crayons de sels fondu purs ou associées au nitrate de
potassium.
Il est utilisé en médecine humaine en usage externe à cause de ses propriétés
caustiques et antiseptique.
En médecine vétérinaire il est utilisé en usage interne (par voie orale) contre les
diarrhées, les ulcères de l’estomac et de l’intestin.

5.) Or et ses composés :

a.) Or :
l’or un métal jaune très malléable. Une feuille d’or très mince laisse passer une
lumière verte. Sa densité est de 19,3 et le point de fusions se situe à 1063.
L’or est considéré comme inoxydable mais peut cependant conduire à la formation
d’oxyde lorsque des étincelles jaillissent entre électrodes en or dans une
atmosphère d’oxygène. L’or est inattaquable par les acides mais il est facilement
dissout dans l’eau régale.

b.)Chlorure aurique : AuCI3 (trichlorure d’or)

le trichlorure d’or est préparé par action de l’eau régale sur l’or laminé.
Ce produit a l’aspect d’une masse cristalline jaune rougeâtre, déliquescent, soluble
dans l’eau, l’alcool et l’éther. Sa solution aqueuse est facilement réduite par des
composés comme l’acide oxalique (C2H2O4) ; l’anhydride sulfuré SO2 l’aldéhyde
formique (CH2O).

Au-dessus de 100 °C le chlorure aurique se décompose en donnant le chlorure

aureux avec un dégagement de CI2

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 Au AuCI (chlorure aureux) + CI 2
De même au-dessus de 300°C le chlorure aureux se décompose avec un
dégagement de CI2

2AuCl 2Au + CI 2

En présence d’iodure de potassium KI le trichlorure d’or libère l’iode mais le titrage

iodometrique sur cette libération d’iode ne donne pas toujours de bon résultat.
Comme usage l’action pharmacologique du chlorure aurique fait l’objet de
nombreuses observations.
Dans l’organisme, wil y a une grande tendance à se transformer en or métallique.
Chlorure aurique a été employé sous forme de solution dans le traitement de la
Phtisio et la syphilis.
En raison de sa grande toxicité du produit, la dose pour 24H
est strictement réduite à 5mg.

5.) Chlorure d’or et de sodium : ( AuCI3,NaCI.H2O) « Chlorate de sodium »

Le chlorate de sodium est un sel plus stable à l’air pur que le trichlorure d’or d’où
une préférence pour son utilisation.il est obtenu par dissolution dans l’eau des
deux constituants (chlorure d’or et chlorure de sodium se cristallise en prisme
rhomboedrique,de couleur jaune orange. Il a les mêmes usages que le chlorure
aurique.

B.) ETUDE DU GROUPE IIB

1.) Introduction : généralités sur le groupe

Elements SYNBOLE STRUCTURE ETATS

ELECTRONIQUE D’OXYDATION
Zinc Zn [Ar]3d104S1 +1
Cadnium Cd [Kr]4d105S1 +1
Mercure Hg [Xe]5d106S1 +1 +2

Les métaux des groupes IIB sont : le Zinc, le cadmium et le mercure.

Il possède tous deux électrons au-delà d’un niveau d complètement garnis.

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L’enlèvement de ces deux électrons conduit à des états oxydations +2,
caractéristique du groupe. Cependant, le mercure présente aussi quelque fois le
degré d’oxydation + 1(sels mercureux). Ex : Cl-Hg-Hg-CI
Il y a dimérisation du composé dans lequel deux atomes de Hg sont liés par
covalence.
Habituellement on le présente sous forme d’ion [Hg-Hg] 2+ ou Hg2+¿ 2
¿
ces éléments
présentent des propriétés typiques des élément de transition à cause de la non
disponibilité des électrons d.
Les points de fusion et d’ébullition sont bas.
Les réactivités de ces éléments sont relativement plus importantes que celles des
éléments du groupe IB. Mais cette réactivité est liée au point de fusion et
d’ébullition peu élevés. Les ressemblances et les différences entre les métaux
alcalino-terreux sont :
Les groupes sont divalents mais le groupe du est moins réactif, moins basique mais
plus covalent.
Ils forment plus facilement des complexes.la réactivité diminue du Zn au Hg.
2.) Réactivités :
a.)Formation d’oxydes : les oxydes sont obtenus par combinaison directe. L’oxyde
de Zinc (ZnO) est amphotère, l’oxyde de Cd (CdO) et l’oxyde de mercure
(HgO) sont basiques ; ce qui démontre l’augmentation des propriétés alcalins à
l’intérieur du groupe.
L’oxyde de zinc et l’oxyde de cadnium se subliment tandis que l’oxyde de Hg donne
par chauffage de l’oxygène.
L’oxyde de zinc est blanc à froid et jaune à chaud. L’oxyde de Cd à la t° est blanc
chocolat mais blanc à très basse température.
On pense que ses changements de couleur sont dus à des défauts dans la structure
cristalline solide.

b.) Actions des acides et bases :

Le Zn et le Cd réagissent avec les acides dilués tandis que le Hg ne se dissout que

dans les acides les plus oxydants. Ceci traduit le caractère « noble » du mercure.
Le Zn est soluble dans les solutions alcalines et donne des anions zincates [ZnO2] 2-
comparables aux aluminates.
C.) Actions des halogènes :

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Les halogènes obtenus par action directe manifestent un effet qui polarise la
liaison formée.
Le fluorure de Cd (CdF2) à une structure ionique tandis que le chlorure de Cd
(CdCI2) a une structure moléculaire.
NB : tous les halogénures de ces métaux sont hygroscopiques

d.) Formation de complexes :

Tous les éléments du groupe forment facilement les complexes avec des ions
cyanures (CN-), l’ammoniac (NH3), les amines (NH2), les halogénures X2 et de
nombreux autres coordinants : de nombreux ligands.

- Les complexes de Hg (Hg 2+ ) sont beaucoup plus stables que ceux de

nombreux autres (Zn, Cd)
- Les complexes de Zn 2+ et Cd 2+ possèdent un nombre de
coordination égal à 4.

Exemple :[Zn(CN)4] 2- et [CdI4] « tétra-iodure de Cd »

- Ces complexes sont tétraédriques : (CdI4)2-

Structure électronique du Cd : [Kr]4d105S2

Ion cd2+

Ion cd2+

Le Zn et le Cd forment des complexes dans lesquels leurs nombres de

coordinations sont variables. Ils varient de 2à 6.
Dans les complexes d’Hg, la tendance à la coordination 2 est la plus
fortement marquée.
Le complexe d’iodure mercurique et de potassium [K2HgI4]
constitue le réactif de Nessler. Ce réactif caractérisé spécifiquement
l’ammoniac avec lequel il donne une couleur jaune ou un précipité brun. Le

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 sulfate mercurique donne un complexe rouge en présence de protéine. Il est
nommé le test coloré de Nillan dans la recherche des protéines
3. Etat naturel:
Ces éléments sont bien connus et existent en faible quantité.
Le Cd et Hg sont plus rares que le Zn-- Le Zn est obtenu à partir du sulfure qui
est grillé en oxyde. Ce dernier est réduit par le charbon à 1200 C.
t° reduction
ZnS air
ZnO chaleur à 1200 ° c Zn

-Le cadmium se rencontre généralement avec le zin dans les minéraux de

sulfure. Il est obtenu par voie électrochimique
- le Hg s’obtient par chauffage à l’air du sulfure d’Hg.
t° reduction reduction
HgS air chauffage
HgO chaleur
Hg

4) Zinc et ses composés- Usage

a) Zinc : le Zn est un métal blanc grisâtre .Sa densité est de l’ordre de 7,14.,
Tf : 419°C et Teb : 920°C. Le Zinc se trouve dans les tissus végétaux et animaux.

-Chez l’homme on le trouve dans les muscles, le sang 90% dans les globules rouge
(hématies), dans les reins, dans le foi (5mg), dans les Os(10mg)et dans les
cheveux(16mg)
Le Zn intervient dans l’organisme comme un élément actif catalyseur dans divers
processus et fonctions physiologiques

b) Le chlorure de zinc officinal

Le chlorure de zinc officinal est obtenu par distillation du chlorure industriel.

Toutes les impuretés sont éliminées. C’est une substance blanche souvent en
plaque caustique et de saveur brillante .Sa densité est 1,75 ., Tf : 313C,
Teb : 730°C .Il se dissout dans l’eau et l’alcool .Il sert à la fabrication des crayons du
chlorures de Zn fondu utilisé dans le traitement de certains ulcères . Le chlorure de
Zn officinal est aussi utilisé en odonto-stomatologie.
En médecine vétérinaire :Il est utilisé en solution aqueuse ou alcoolique dans le
traitement des plaies et des ulcères
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C) Bromure de zinc(Br2)

Il est obtenu par action du brome sur la grenaille du zinc en présence d’eau. La
solution est concentrée à T aussi basse que possible. Le sel anhydride à
97 % est une poudre blanche granuleuse à saveur métallique salée Tf : 394 °C et
Teb : 650C. Il est employé comme antiseptique.

5) Le Cadmium et ses composés Usage

a) Cadmium : Le Cd est un métal plus blanc que le Zn, malléable,

de densité 8,6 ., Tf : 321C et Teb : 767 °C. Comme le Zn il est volatil.
Le Cd réagit facilement avec l’oxygène, les halogènes, le soufre etc. Il rentre dans la
fabrication des alliages légers pour revêtement électrolytique des métaux ferreux
et l’Al et ses alliages .Le cadmium peut occasionner une intoxication
professionnelle grave.

b) Le sulfate de cadmium (CdSO4, 8H2O)

Il est obtenu par l’action de l’acide sulfurique dilué sur le carbonate de cadmium.
La solution obtenue est cristallisée à la t° ordinaire.
Les cristaux obtenus sont de prismes incolores. Le sulfate se déshydrate sous l’effet
de la chaleur et commence à se décomposer vers 780°C. Il a des propriétés aussi
antiseptiques.

6) Mercure et ses composés- Usage

a) Le mercure : le mercure se trouve sous forme de mercure natif et de sulfure .Sa

densité est de l’ordre de 13,59 ., t°f :-38,97C,Teb : 357C.
Le mercure est utilisé comme antiseptique, antiparasitaire et purgatif
( Il sert de matière première pour la préparation de ses composés .Il est utilisé sous
forme de solutions de sublimés ,de pommades ,de composés halogènes et souvent
sous forme de cyanure.

4) Zinc et ses composés- Usage

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a) Zinc : le Zn est un métal blanc grisâtre .Sa densité est de l’ordre de 7,14 .,
Tf : 419°Cet Teb : 920°C. Le Zinc se trouve dans les tissus végétaux et animaux._
Chez l’homme on le trouve dans les muscles, le sang 90% dans les globules rouge
(hématies),dans les reins, dans le foi (5mg),dans les os(10mg)et dans les
cheveux(16mg)
Le Zn intervient dans l’organisme comme un élément actif catalyseur dans divers
processus et fonctions physiologiques

b) Le chlorure de zinc officinal :

Le chlorure de zinc officinal est obtenu par distillation du chlorure industriel.

Toutes les impuretés sont éliminées. C’est une substance blanche souvent en
plaque caustique et de saveur brillante .Sa densité est 1,75 Tf : 313C, Teb : 730C.
Il se dissout dans l’eau et l’alcool .Il sert à a fabrication des crayons du chlorures de
Zn fondu utilisé dans le traitement de certains ulcères .Le chlorure de Zn officinal
est aussi utilisé en odonto-stomatologie.
En médecine vétérinaire : Il est utilisé en solution aqueuse ou alcoolique dans le
traitement des plaies et des ulcères

C) Bromure de zinc

Il est obtenu par action du brome sur la grenaille du zinc en présence d’eau. La
solution est concentrée à T aussi basse que possible. Le sel anhydride à 97 est une
poudre blanche granuleuse à saveur métallique salée Tf : 394C et Teb : 650C. Il est
employé comme antiseptique.

5) Le Cadmium et ses composés Usage

a) Cadmium : Le Cd est un métal plus blanc que le Zn, malléable, de densité 8,6,
Tf : 321C et Teb : 767C. Comme le Zn il est volatil.
Le Cd réagit facilement avec l’oxygène, les halogènes, le soufre etc. Il rentre dans la
fabrication des alliages legés pour revêtement électrolytique des métaux ferreux et
l’Al et ses alliages .Le cadmium peut occasionner une intoxication professionnelle
grave.

b) Le sulfate de cadmium

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Il est obtenu par l’action de l’acide sulfurique dilué sur le carbonate de cadmium.
La solution obtenue est cristallisée à la T ordinaire .Les cristaux obtenu sont de
prismes incolores. Le sulfate se déshydrate sous l’effet de la chaleur et commence
à se décomposer vers 780C. Il a des propriétés aussi antiseptiques.

6) Mercure et ses composés- Usage :

a) Le mercure : le mercure se trouve sous forme de mercure natif et de sulfure .Sa

densité est de l’ordre de 13,59 Tf :-38,97C, Teb : 357C. Le mercure est utilisé
comme antiseptique, antiparasitaire et purgatif.
Il sert de matière première pour la préparation de se composés .Il est utilisé sous
forme de solutions de sublimés, de pommades, de composés halogènes et souvent
sous forme de cyanure.
L’ hydrargyrisme est maladie professionnelle observée dans l’industrie de la
fabrication du métal et de ses sels.

b) Chlorure mercurique : HgCl2

Une des voies d’obtention de ce sel est l’action directe à chaut du chlore sur la
grenaille du Hg .Le chlorure mercurique est purifié par sublimation.
Le chlorure mercurique(le sublime corrosif) sous forme de masse cristalline
représente de fin cristaux dérivés de prisme rhomboédrique. Sa densité est 5, 32
Tf : 280C et Teb : 300C
Le chlorure mercurique est inaltérable à l’air et à la lumière. Il sert à la préparation
de nombreux produits officinaux tels que les pilules, les poudres de subliniés et
d’acide tartrique(H

c) Oxyde mercurique rouge : (HgO)

L’oxyde est obtenu en chauffant à l’air le mercure. La T de chauffage

est proche de 400C
L’oxyde mercurique rouge officinal est une poudre cristalline constitue de petit
prisme rhomboédrique de couleur rouge- orange.
En médecine humain : i est l’employé comme antiseptique sous forme de
pommade à 5.
On l’emploie aussi comme pommade ophtalmique à la dose de 1%
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En médecine vétérinaires : il est utilisé sous forme de pommade à la dose de 1/10
contre la gale, la teigne, et certaines dermatoses.

C) Etude du groupe IIIA :

1) Introduction : Généralités sur le groupe

Eléments Symbole Structure Etat d’oxydation

électronique
Scandium Sc [Ar]3d14S2 +3
Yttrium Y [Ar]4d14S2 +3
Lanthane La [Ar]5d14S2 +3
Actinium Ac [Ar]6d14S2 +3

Ce groupe comprend le Scandium, l’Yttrium, le lanthane et les lanthanides

(les 14 éléments qui suivent les lanthanides dans le TP), l’actinium et les actinides
(les 14 éléments qui suivent l’actinium dans le TP).
Le scandium bien qu’il ne soit pas très rare sa chimie est peu connue. Sous
nombreux aspects chimique il ressemble à l’aluminium.

2) Réactivités :

-cadmium réagit rigoureusement avec l’eau en libérant de l’H2 comme le fait

l’aluminium lorsqu’ il n’est pas recouvert de son oxyde protecteur.
-l’oxyde de scandium est insoluble dans l’eau comme l’aluminium, mais en raison
de plus grande dimension de l’ion, l’oxyde de Sc est plutôt basique qu’amphotère.
En fait comme l’Al, le Sc ne forme décomposé stable qu’à l’état d’oxydation +3. Son
potentiel de réducteur standard E° -L’Yttrium est semblable au scandium. C’est un
métal actif et ne forme décomposé stable qu’à l’état d’oxydation +3. Son potentiel
de réduction standard E°L’yttrium peut réduire le Zn dont E°l’oxyde de l’yttrium
(Y2O2) est une poudre blanche insoluble dans l’eau, mais soluble dans les acides.
Dans ces conditions l’yttrium se trouve exclusivement à l’état d’oxydation+3
(comme l’Aluminium)
Le lanthane ne présente également que l’état d’oxydation +3.Il a un oxyde basique,
insoluble dans l’eau et a un potentiel de réduction standard E°
Les 14 éléments qui suivent le lanthane présentent aussi l’état d’oxydation +3 et
ressemblent à cet égard aux éléments du groupe IIIA .Les configuration
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électronique des lanthanides et l’ existence d’état d’ oxydation autre que +3
pourquelques-uns de ces éléments font penser qu’une stabilité additionnelle est
associée à un groupe d’orbitale 4fpartiellement ou complètement garni .

a)Quelques propriétés des lanthanides

Symbole E (volts) Rayon atomique (A°)

3+ 3+
M + 3 e- M° M + 3 e- M°
57La - 2,52 1,061
58Ce -2,48 1,034
59Pr -2,47 1,013
60Nd -2,44 0,975
61Pm -2,42 0,964
62Sm -2,41 0,964
63Eu -2,41 0,95
64Cd -2,40 0,938
65Tb -2,39 0,929
66Dy -2,39 0,908
67Ho -2,32 0,894
68Er -2,30 0,881
69Tm -2,28 0,869
70Yb -2,27 0,858
71Lu -2,25 0,848

Les valeurs des potentiels de réduction standard pour les ions Pb 3+ des lanthanides
montrent la similitude remarquable de la chimie de ces éléments .Il y’a une
diminution graduelle plutôt légère des potentiels de réduction négatif à mesure
que le numéro atomique augmente. Cette tendance va de pair avec la contraction
des lanthanides.
A cause de la similitude entre les lanthanides il est difficile de séparer : ils sont
donc homogènes.
Les 1ères études de leurs propriétés ont portés sur des mélanges d’éléments dans
les pyrophores (donner naissance au feu).
Ces éléments lanthanides se trouvaient tous dans les pierres briquet)
Depuis 1940, des techniques à bases d’échange d’ions permettent d’obtenir des

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lanthanides à l’état très purs, de sorte que les propriétés de ces éléments et de
leurs composés sont maintenant bien connues.
-La configuration électronique de l’actinium est analogue
à celle du lanthane: c à d. Rn7S26d15f°
On peut donc considérer l’actinium comme le 1er terme d’une série qui voit de
remplissage de la sous couche 5f
La série va de 89 Ac au 103 Lw (lawrencium).
Ces éléments sont appelés des actinides
Comparativement aux lanthanes, les actinides forment une famille peu homogènes
c.à.d. hétérogènes
Les éléments suivant le thorium Th, le protactinium Pa, l’uranium U ont des
propriétés différentes les unes des autres et celles de l’actinium.
Cette anomalie s’explique par le fait que les participent aux liaisons chimiques aussi
facilement que les électrons d alors que dans les lanthanides les électrons 4f ne
participent aux liaisons.
Après l’uranium dans la classification périodique viennent des éléments
transuraniens .Ce sont des éléments artificiels qui ont été découvert
depuis 1940.
Les éléments actinium, thorium, protactinium et uranium existent dans les
proportions très faibles dans la croute terrestre
Les isotopes radioactifs suivant: Th, U ,U ont des périodes de désintégration de
l’ordre de grandeur de l’âge de la terre .les autre ont des périodes courtes et ne
peuvent exister à l’état naturel.

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