Corrigé de l’Examen de Chimie organique générale

Filière SMC-S3
Session automne / Année universitaire2014-2015

EXERCICE 1
1. Les représentations simplifiées des isomères suivants ; répondant à la formule brute C4H8O2 et
possédant une double liaison CO sont :
 Avec i = 1
a) Quatre isomères de fonction : (2 points)

O OH O H
CH 3 HO

1 2 3
O O O
4
O

b) Deux isomères de position : (1 point)

OH O

HO
2
H 3C
O
1
c) Deux isomères de chaine : (1 point)

OH
OH

1 2
O O

EXERCICE 2 :

1. On considère les composés (a) et (b) représentés ci-dessous en projection de Newman.

CH 3 Br
H 3C H H CH 2 CH 3

H CH 2 CH 3 H CH 3
Br CH 3
(a) (b)

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 Composé (a) (b)

CH 3 CH 3

S R
C 2H 5 H H C 2H 5
Fischer
H Br H Br
R R
CH 3 CH 3

2. Relation de stéréisomérie : (a) et (b) sont diastéréoisomères :

II. Détermination de la stabilité relative des conformères décalés correspondant au composé

(a) :

CH 3 CH 3
CH 3
Br CH 3 E (I,II) H Br E (I,II) H 3 C H

H CH 2 CH 3 H CH 2 CH 3
H CH 2 CH 3
H CH 3
Br

I II II I

m oins stab le p lus stab le

1) Conformation Energie En 2a) E1(I, II)= -4,2 KJ/mol

(KJ/mol)
I 3,8 + 4,2 = 9,0
II 1+2+4,8= 7,8 2b) E2(II, III) = -2,6 KJ/mol
III 3,8 +2 = 5,2

EXERCICE 3 : (6,5 points)

1 COOH
Me OH Me Et Cl
Et
H
2 Br 3
2 1 3 2 1
3 2 Me
H Cl 5
1 4 6
3
4 Me A B C D
Cl

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 Composé 1. Configuration 2. Nomenclature

A 2S, 3R (2S, 3R) Acide 2–bromo,3-chlorobutanoique

B 1S, 2R (1S, 2R) 1-hydroxy,2-méthylcyclopropane

C 1R, 2R, 3S (1R, 2R, 3S)1-chloro,2,éthyl,3-méthylcyclopropane

D 1S, 2R, 6S (1S, 2R, 6S) 1-chloro,2-éthyl, 3-méthylcyclohexane

Exercice 3 :
a) NO2 groupement électroattracteur : effet –I , C2H5 groupement électrodonneur : effet +I.
La force d’un acide augmente par effet –I, et diminue par effet +I. D’où l’ordre d’acidité
décroissante est le suivant :
NO2CH2COOH  HCOOH  CH3CH2COOH

b) Les composés suivants sont des composés phénoliques, disbstitués en para et par des
groupements : CN, O-CH3 et CH3. ArOH ayant un carctère acide de dissocie comme suit :
ArOH + H2O  ArO- + H3O+

la base conjuguée (ArO-) est stabilisée par résonance (effet mésomère du) cycle
aromatique. L’équilibre se déplace dans les sens 2. Plus la base conjuguée est stabilisée
par conjugaison, plus l’acide est fort.
Les substituants CN, OCH3 et CH3 en position para influence plus ou moins cette
conjugaison :

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Le groupement CN exerce un effet inductif attracteur –I qui stabilise plus la résonance,
par contre les groupements CH3 et CH3O ayant un effet inductif donneur +I, stabilise
moins la conjugaison (CH3O a un effet +I supérieur à CH3).
D’où le classement par ordre d’acidité décroissante suivant :

OH OH OH

NC H 3 CO H 3C
1 2 3

(1)  (3)  (2)

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