École Supérieure des Sciences Appliquées d’Alger

Module Chimie 4

CHIMIE
ORGANIQUE

1
Mr. S.MOUSSI 2020/2021
 CHAPITRE II:
Stéréochimie des molécules organiques

2
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
2.4. Représentation en projection de Fischer

En projection de Fischer, les liaisons sont représentées par des traits pleins verticaux
et horizontaux, selon les conventions suivantes :

• Les traits verticaux représentent les liaisons en arrière du plan de la figure.

• Les traits horizontaux représentent les liaisons en avant du plan de la figure.

• la chaîne carbonée la plus longue (chaine principale) est placée verticalement et

numérotée de haut en bas.
• Le chaînon de plus faible indice (le plus souvent associé au carbone le plus
oxydé) est placé en haut.
• La chaîne principale est réarrangée par convention de tel sorte a avoir la
conformation la plus éclipsée possible..

Cette représentation est utilisée, essentiellement en biochimie pour représenter les

sucres et les acides aminés. 3
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
Exemple1: CH3-CH(NH2)-COOH (Acide 2-Aminoppropanoique)
Exe
Projection de Cram
Projection de Fischer
1 COOH COOH
COOH

2
H NH2 H NH2
H 3
CH3
H2N CH3 CH3

Exemple2: 2,3-dihydroxybutanal 1
OH COOH COOH
HO 1 OHC
CHO 1 H
H 2 H OH
H OH
2 2

180°
3 3 H OH
3
4 OH H OH
4 H
H3 C H3C
OH H CH3
CH3
Projection de Cram 4

Rotation de tel sorte a avoir la chaine principale dans le plan avec un

4
maximum de substituants en éclipsé
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Exercice: Représenter selon la projection de Fischer les molécules suivantes.

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CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

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CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Exercice: Donner une représentation possible en projection de Cram et une

représentation possible en projection de Newman pour ces deux molécules suivant l’axe
C2-C3
H OH H H
HO HO
H OH
3 2 2
3

HOH2C CHO HOH2C CHO

4 1 4 1

H H
HO H H OH

HO HO

CH2OH CH2OH
CHO CHO

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

3. La stéréochimie (Stéréoisomérie):

La stéréochimie étudie l’arrangement des atomes d’une molécule dans

l’espace. Les stéréoisomères sont des composés de même constitution (même formule
développée plane) mais dont la disposition des atomes dans l’espace est différente. On
distingue 2 types de stéréoisomérie : l’isomérie de conformation et l’isomérie de
configuration.

3.1. La stéréoisomérie de conformation:

On appelle isomères de conformation ou conformères (Rotamères), les

différentes représentations spatiales d'une même configuration. Le passage d'une
forme conformère à une autre se fait par simple rotation autour d'une ou plusieurs
liaisons simples ( liaisons s ).
D'une manière générale, les différents conformères d'une même molécule ne constituent
pas des espèces chimiques différenciées. En effet, la faible barrière énergétique qui les
sépare, ne permet pas leur isolement dans les conditions ordinaires ( 25°C, 1 atm ).
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

3.1. Isomérie conformationnelle en série aliphatique

(Hydrocarbure linéaire):
La représentation spatiale la mieux adaptée pour l'analyse conformationnelle est la
projection de Newman. A partir d'une conformation donnée, on peut envisager une
multitude de conformations par rotation d'un carbone par rapport à l'autre, autour d'une
liaison simple. Seules quelques conformations sont caractéristiques.

• Cas de l’éthane:

Conformation Conformation Conformation

éclipsée Décalée gauche Décalée anti

Conformations caractéristiques de la molécule d'éthane

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Dans la conformation décalée les atomes H (par exemple H 1 et H2) sont aussi
loin que possible, les uns par rapport au autres. Dans la conformation éclipsée ils en
sont au contraire aussi près que possible. Il en résulte qu'au cours de la rotation, l'énergie
potentielle de la molécule passe donc alternativement par des maximums (conformations
instables) correspondant aux conformations éclipsées et des minimums (conformations
stables) correspondant aux conformations décalées. Deux conformations décalées
successives sont séparés par une barrière d'énergie, qui doit être franchie. Dans le cas de
l'éthane cette barrière vaut 12,5 KJ/mol.

Énergie potentielle de la
molécule d'éthane en
fonction de l'angle
dièdre entre les deux
atomes de carbone

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

La barrière énergétique à franchir (12,5 KJ/mol) est suffisamment faible pour que a
température ordinaire, La rotation autours d’une liaison C-C soit permanente, mais
statistiquement, à un instant donné, il y a dans l'éthane plus de molécules décalées que
des molécules éclipsées. Les conformations décalées sont ainsi toujours plus stable que
les conformations éclipsées

• Cas du Butane:

Dans le cas du butane, on obtient des résultats analogues. Toutefois la courbe énergétique
est différente en raison de la symétrie moins grande dans la molécule.

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 H
H3C
H CH3 H CH3 H H H3C H

H H

H H H H H H H H H H H H
H H3C
H H CH3 H

A B C D E F

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Énergie potentielle de la molécule de butane en fonction de l'angle α

entre les 2 atomes de carbone C2 et C3.
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

il est a relevé sur le diagramme de l’énergie potentielle du butane que les

énergies des conformations éclipsées sont des maximas alors que celles des
conformations décalées sont des minimas. De ce fait, ont peut dire que les
conformations décalées sont plus stable que les conformations éclipsées.

la molécule de butane possède deux conformations éclipsées différentes (A)

et (C ou E) dans lesquelles les interactions entre les groupements éclipsés sont
différents ; l’encombrement stérique ainsi que la répulsion électronique entre les 2
groupements -CH3 éclipsés (Conformation A), sont évidemment plus fortent que
l’encombrement stérique et la répulsion électronique entre un groupement –CH 3 et un
atome d'hydrogène (Conformations C et E). La conformations (A) et la conformation
la moins stable.
La molécule possède également 2 conformations décalées-gauche (B ou F)
et une conformation décalée-anti (D) de plus basse énergie: Ainsi la conformations
décalées-anti (D) est la conformation la plus stable du fait que les groupements les
plus volumineux sont les plus loin possible (pas d’encombrement stérique et moindre
répulsion électronique).
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

De façon générale, les conformations décalés sont plus stables que les
conformations éclipsées. Parmi les conformations décalées, la conformation
décalées anti est plus stable que les deux conformations décalées gauche, du fait
que les deux groupements les plus volumineux sont le plus éloignés possible l’un
par rapport a l’autre (pas de gène stérique et moindre répulsion électronique).

Parmi les conformations éclipsées, la conformation (A) est la moins stable du fait
que les deux groupements les plus volumineux sont le plus proche possible l’un
par rapport a l’autre (grande gène stérique et forte répulsion électronique).

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Remarque : Dans certains cas, des interactions intramoléculaires entre deux fonctions
peuvent stabiliser des conformations considérées comme moins instables. C’est le cas des
glycols dont la conformation décalée gauche est relativement importante en raison de la
création d’une liaison hydrogène entre le l’Hydrogène porté par un premier groupement
OH et l’oxygène du groupement alcool adjacent.
Liaison
Liaison Hydrogène Hydrogène
H O H O H O
H H H H
H O H O H O
O O
H
H H H H H H
H H
H H H H H

Dans se cas, la conformation décalée Gauche est plus stable (Plus stable par
rapport aux conformations décalée-anti et éclipsées) a cause de la formation d’une
liaison hydrogène entre la première fonction alcool par le doublet non liant de l’atome
d’oxygène et la deuxième fonction alcool par l’atome d’hydrogène porter par l’oxygène.
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

3.1. Isomérie conformationnelle des cycles:

Les composés cycliques peuvent être divisés en quatre familles. Les cycles à 3 et 4
chainons sont les plus petits, les cycles à 5, 6 et 7 chainons sont les cycles communs, les
cycles de 8 à 11 chainons sont les cycles moyens, au dessus sont lesmacrocycles.
La fermeture des cycles provoque des tensions qui n’existent pas dans les molécules
aliphatiques (acycliques). Les contraintes observées dans les cycles sont dues aux
tensions angulaires (surtout pour les petits cycles), aux effets stériques (encombrement
entre les substituants des cycles) et à diverses interactions impliquées par la géométrie
des cycles.

De ce fait les cycles adoptent normalement des conformations non planes qui
minimisent toutes les contraintes mises en jeu par leur configuration.

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
a/- Le cyclopropane
a
Le cyclopropane constitué de trois atomes est plan. Il n’a pas de conformères. Le
cyclopropane est le seul cycle plan.

b/- Le cyclobutane

La conformation la plus stable est plissée. Les 4 carbones ne se placent pas dans le même
plan. Dans les conditions normales, il y a équilibre conformationnel entre les deux
formes suivantes :

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
c/- Le cyclopentane
La conformation la plus stable est la forme enveloppe. 4 carbones sont dans un même
plan le 5 ème carbone est en dehors de ce plan

3.2. Etude Conformationnelle du cyclohexane

.
Les composés cycliques à 6 chaînons sont les plus intéressants. Nous étudierons donc
ici les dérivés du cyclohexane. Le cyclohexane n'est pas un cycle plan. Parmi les très
nombreuses conformations envisageables, nous n'étudierons que les conformations
chaise et bateau. Les flèches rouges représentent la partie qu'il faut tordre pour passer
d'une forme à une autre
4 1
3 1 4 2

2 3
3 2
4 1
19
Forme chaise 4C 1
Forme bateau Forme chaise C1
4
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

3.2.1. représentation des deux formes chaises:

Pour dessiner un cyclohexane en conformation chaise avec les atomes d'hydrogène, il faut
procéder de la façon suivante :

• tracer 2 segments de droite possédant une

extrémité en commun

• tracer 2 segments de droite parallèles.

L'extrémité d'un des segments de droite doit
arriver au même niveau que l'intersection

• tracer 2 segments de droite parallèle aux 2

premiers segments de droite tracés.
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
• tracer verticalement et alternées "haut-bas" les liaisons des atomes d'hydrogène. Les
hydrogènes occupent ainsi des positions axiales
ax ax
ax

ax
ax ax

• tracer les liaisons des atomes d'hydrogène parallèlement à la deuxième liaison à

partir du carbone qui porte cet atome d'hydrogène. Sur un même atome de carbone, si
la position axiale est vers le haut, la position équatoriale est obligatoirement vers le
bas (et vis-versa). Les hydrogènes occupent ainsi des positions équatoriales.
éq

éq
éq éq
éq

éq 21
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Deux forme chaises sont ainsi possible: ax ax

ax éq
3
1 2
4 éq
2
éq 3
Position axiale éq
4
1
ax
Position équatoriale ax ax éq
éq
Conformation chaise 4C1 Conformation chaise 4C1

Les positions axiales deviennent des positions équatoriales lorsque ont passe d’une
conformation chaise vers l’autre conformation chaise (et vis-versa). Ainsi si un groupent
porté par un carbone est en position axiale vers le haut pour une forme chaise, ce
groupement reste vers le haut au passage vers l’autre forme chaise mais en position
équatoriale (et vis-versa).
Vers le haut 2
4
CH3 Vers le haut
3 CH3
3 1
1

2 H
Vers le bas H
4
Vers le bas
22
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

• Représentation des conformations chaises et bateau selon la projection de Newman

Conformation chaise Conformation bateau Conformation chaise

ax

éq

éq

ax

Conformation décalée Conformation éclipsée Conformation décalée

gauche anti

23
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
3.2.2. Stabilité de la conformation chaise par rapport a la conformation bateau
Stabilité
H H
4
1

3 2

La plus grande stabilité des deux

conformations chaises par rapport à la
Énergie potentielle

conformation bateau provient de

l'encombrement du aux deux
hydrogènes trop proches sur le
H
conformère bateau.
H H H 2
4
H H
3 3
1 H
2 1

4
H
H

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
3.2.3. Interaction di-axiale 1,3
• Cas du cyclohexane monosubstitué :

Exemple : Méthylcyclohexane

axial
vers le haut
H CH3

3
H
1
2
H
4
H2
équatorial
4
H vers le haut
3 CH3
1

H
H

L’ énergie potentielle est plus basse de 7,5 kJ.mol–1 lorsque le groupe méthyle est
équatorial que lorsqu’il est axial. 25
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

CH3

H3 C

Décalée gauche Décalée anti

H
H CH3
H2
4
H H
3
1 3 CH3
2 1
4
H
H
Interaction di-axiale 1,3
Faibles interactions
destabilisante
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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

• La liaison C-CH3 axiale est décalée gauche par rapport à la liaison C–C, ce qui est
moins favorable, du fait des interactions entre liaisons C–C, que la liaison
équatoriale qui est décalée anti par rapport à la même liaison.

• Il y aussi une gêne stérique entre le groupement –CH 3 et les deux –H axiaux qui se
trouvent sur les atomes de carbone en position 3 par rapport à l’atome de carbone
C1 qui porte le substituant. On dit que dans cette conformation, il y a deux
interactions 1,3-diaxiales déstabilisantes. Par contre, dans le conformère possédant
un –CH3 équatorial, il n’y a pas de telles interactions. Ce conformère est donc plus
stable et majoritaire à l’équilibre. De façon générale, la position énergétiquement
la plus favorable pour un substituant est la position la moins encombrée, c’est-
à-dire la position équatoriale.

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Plus le substituant du cyclohexane est encombrant et plus la différence d’énergie entre

les deux conformères est grande, l’équilibre est en faveur de celui portant le substituant
en position équatoriale. 28
 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

• Cas du cyclohexane disubstitué :

Considérons les diméthylcyclohexanes. Il y a trois isomères de position : les 1,2-, 1,3- et

1,4-diméthylcyclohexanes.

Pour les conformères chaise et chaise inversés, chaque substituant peut être en position
axiale ou équatoriale.

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

(1) Vers le haut (2)

En avant => vers le haut

En avant => vers le haut Vers le haut Du même coté

(1) Vers le haut (2)

En avant => vers le haut

Vers le bas De cotés différents

En arrière => vers le bas

Deux substituants sont en positions cis (respectivement trans) par rapport au plan moyen
du cycle carboné du cyclohexane s’ils sont du même côté (respectivement de part et
d’autre) de ce plan. L’ inversion de conformations chaises n’affecte pas la relation cis ou
trans de deux substituants

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
1. Stabilité de la molécule Cis:

• Si les deux substituant X et Y sont les mêmes (exemple X=Y=CH 3) les deux
conformations chaise sont de même stabilité puisque les CH3 occupent dans chaque
forme chaise une position axiale et une position équatoriale.
• Si les deux substituant X et Y sont différents (exemple X=CH 3 et Y=C2H5) la
conformation chaise la plus stable est celle dont le substituant le plus volumineux
occupe une position équatoriale ( dans le cas de l’exemple choisit Y est le
substituant le plus volumineux d’où la conformation chaise (1) est la plus stable).

1. Stabilité de la molécule Trans:

• Que les deux substituant X et Y soient les mêmes ou soient différent, la

conformations chaise la plus stable est la conformation (2), car les deux substituants
sont en position équatoriales .

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Application:
App
Quelle est la conformation chaise la plus stable pour ces molécules

Br
Br

Cl
Cl

Br Br

Cl Cl

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques
En avant
Conformation chaise la plus stable, le
Vers le haut
Br
substituant le plus volumineux (Br) est en
Br position équatoriale
2
3 4
Cl 1 3
2 Br
4 1
Cl
Cl
En arrière
Vers le bas

En avant
Vers le haut Conformation chaise la plus stable, les
Br deux substituants sont en position
Cl Br équatoriale
Cl
En avant 3 2
4
Vers le haut 1
3
2 Br
Cl 4 1

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 CHAPITRE II: Stéréochimie des molécules
organiques

Conformation chaise la plus stable, les

En avant deux substituants sont en position
Vers le haut Br équatoriale
Br
3 2
4
1
Cl 3
2 Br
4
1
Cl
En arrière Cl
Vers le bas

Conformation chaise la plus stable, le

En avant substituant le plus volumineux (Br) est en
Vers le haut position équatoriale
Br Br Cl
3 2
4
1
2 3
Cl Br
Cl 4 1
En avant
Vers le haut
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