Travail supplémentaire

Thermodynamique chimique

Réalésé par :
✓ BOUNAAS RIDHA.
GROUPE : 08
 Série TD : 03
Exercice : 05
Question : Calculer la fugacité de l’ammoniac à 200°C et à la pression de 100 atm
par la méthode graphique.
Réponse :
Pour un gaz réel on a : 𝑑𝜇 = RTd ln f
Nous avons : dG = VdP – SdT. Et dans notre cas T=cste. Donc : dG = VdP.
Si on raisonne par rapport à 1 mole on trouve : 𝑑𝜇 = dG. Alors : RTd ln f = VdP
Nous avons : RTd ln f − RTd ln 𝑃 = VdP − RTd ln 𝑃
𝑓 𝑉 𝑉 𝑑𝑃
Donc : d ln = dP − d ln 𝑃. Alors : d ln γ = dP −
𝑃 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑝
γ 𝑃 𝑉 1 𝑃 𝑉 1
∫γ d ln γ = ∫𝑃 (𝑅𝑇 − 𝑝) 𝑑𝑃 . Et finalement : ln γ = ∫𝑃 (𝑅𝑇 − 𝑝) 𝑑𝑃
0 0 0

𝑉 1
Donc pour calculer le coefficient de fugacité (γ), on trace la courbe ( − ) en
𝑅𝑇 𝑝

fonction de P et on calcule l’aire de 𝑃0 à P.

P (atm) V (ml) 1/P (atm-1) V/RT V/RT – 1/P
20 1866 0.05 0.0481 -0.0019
60 570.8 0.0167 0.0147 -0.002
100 310.9 0.01 0.008 -0.002

P (atm)
-0.00185
20 60 100

-0.0019
V/RT – 1/P

-0.00195

-0.002

-0.00205

1
Alors : ln γ est l'aire de la surface délimitée par la représentation graphique de
𝑉 1 𝑉 1
( − ) et par les trois droites d'équation P = 20 ; P = 100 ; ( − ) = 0.
𝑅𝑇 𝑝 𝑅𝑇 𝑝

ln γ = Asous-courbe

P (atm) V/RT – 1/P L’Aire du trapèze

20 -0.0019 -0.078
60 -0.002 -0.08
100 -0.002 /

Remarque : L'aire du trapèze vaut le produit de sa hauteur par la demi-somme de ses

bases.

ln γ = Asous-courbe = -0.158 Donc : γ = 0.854

Nous avons : f = γ . P

𝑓 = 0.854 X 100 = 85.4 atm

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