Ministère de l'enseignement supérieur et de la recherche scientifique

École Nationale Polytechnique d'Alger

Département du Génie Chimique

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DM n◦ CHIMIE ORGANIQUE INDUSTRIELLE

Isomérisation du n-hexane sur des catalyseurs Ni-WOx/Al2O3-SiO2

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Réalisé Par

KHELALFA Nesrine
Introduction

Face à la tendance des nouvelles normes , l’isomérisation catalytique des paraffines constitue une
alternative pour produire des essences à hauts indices d’octane et qui respectent ces normes.

L’isomérisation des alcanes à chaîne linéaire présentant un faible indice d’octane et qui se montrent
très propices au cliquetés, permet d’obtenir des alcanes multibranchés, à indice d’octane beaucoup
plus élevé. Industriellement le catalyseur utilisé dans ce procédé est le platine sur alumine chloré,
cependant ce dernier est très sensible aux poisons et présentent des problèmes de corrosion, de ce
fait le développement de nouveaux catalyseurs d’isomérisation révèle une grande importance.

Une des méthodes de préparation des catalyseurs est la méthode sol-gel. Cette voie de synthèse
s’effectue en solution et à des températures plus basses que les autres procédés. Elle a l’avantage de
produire un mélange homogène d’oxydes mixtes de plus, permet de préparer des matériaux de texture
poreuse bien dispersés.

Partie expérimentale

Méthode de préparation des catalyseurs

le procédé sol-gel constitue une méthode de synthèse fiable et reproductible a été utilisée pour la
préparation de deux séries de catalyseurs

Série A [3 catalyseurs - contenant des quantités de nickel - (A1 10%) –( A2 12 %) – (A3 et 15% ) ]
en masse

Ont été préparés par mélange - sous agitation - d’une solution de nitrate de nickel préalablement
acidifiée par de l’acide nitrique (pH de la solution = 2) + quantités requises des solutions de silicate
de sodium et de sulfate d’aluminium

Lors de la calcination le gel préparé (pH=5) subit des opérations unitaires :

Activation : pendant 48 h à 60°C dans un thermostat, par une solution de sulfate d’ammonium
Lavage : l’eau chaude (60°C)
Séchage : séché à 120°C pendant 4 heures.

Il est finalement calciné dans un four programmable pendant 5 heures

Série B[ 7 catalyseurs B1, B2,…B7 ] les compositions pondérales*

Ont été préparés par mélange des quantités requises de sulfate d’aluminium, de tungstate de
sodium (Na2WO4) et de nitrate de nickel + une solution de silicate de sodium.
Le gel préparé (pH=6) subit ensuite les mêmes opérations unitaires (activation, lavage, etc.) que
pour les catalyseurs de la série A
Tests catalytiques

Les échantillons préparés a été testée dans un microréacteur sous flux continu et à pression
atmosphérique. Les produits de réaction ont été analysés en ligne par chromatographie en phase
gazeuse.

Résultats et discussion

( la réalisation toujours dans les mêmes conditions 150 et 300°C par intervalles de 50°C et après un
temps d’écoulement de 100 min)

Effet de la température de réduction (TR)

une partie du tungstène est facilement réductible en présence de nickel. Après 430°C, une diminution
notable dans l’activité dans l’activité des catalyseurs est observée,

une réduction ultérieure des espèces de tungstène, déjà formées, engendre l’apparition d’espèces
réduites moins actives que le WO3

les catalyseurs de la série B sont plus actifs que ceux de la série A, donc seuls les premiers seront
traités par la suite.

Évolution de l’activité des catalyseurs au cours du temps

( Elle été étudiée sur les catalyseurs de la série «B» dans les conditions opératoires suivantes : T R =
430°C, H2/n C6 = 5 et VVH = 4 h–1.

La désactivation est plus rapide t ∈ [ 60 premières minutes ]

t >[100 minutes] la conversion commence à se stabiliser.

Puur une même température de réaction, la désactivation est d’autant plus rapide que la quantité de
nickel est faible .

La désactivation est due essentiellement à la perte de la capacité de dissociation de l’hydrogène .

Influence de la quantité de nickel

La conversion croît avec l’augmentation de la température de réaction et la quantité de nickel du

catalyseur

la sélectivité pour l’isomérisation diminue avec l’élévation de la température et croît avec

l’augmentation de la quantité de nickel

l’adjonction du nickel a pour effet de stabiliser le catalyseur par diminution de la désactivation.

l’incorporation du nickel réduit la désactivation du catalyseur et augmente son activité.

l’addition du nickel aux catalyseurs a pour conséquence d’augmenter le rapport sites métalliques/sites
acides.

L’augmentation de la fonction métallique du catalyseur produira un accroissement des produits

isomérisés et donc une diminution de l’écartement entre deux sites métalliques.
lorsque le nombre de sites nécessaires à la formation d’oléfines est suffisant pour alimenter tous les
sites acides, une augmentation ultérieure de la fonction métallique entraîne une diminution de la
vitesse de réaction d’isomérisation.

le nickel métallique assure la formation de l’hydrogène actif (hydrogène dissocié) dont la disponibilité
est importante pour l’élimination des intermédiaires ioniques évitant les réactions de craquage et de
polymérisation et augmentant ainsi la sélectivité pour l’isomérisation ainsi que la stabilité du
catalyseur.

Influence de la quantité du tungstène

L’augmentation de la quantité de tungstène a pour effet d’augmenter l’activité du catalyseur et

engendre un accroissement de la sélectivité des catalyseurs pour l’isomérisation - quand la quantité
de nickel augmente –

la sélectivité diminue avec l’élévation de la température de réaction

Principales réactions mises en jeu

le catalyseur B4 présente le taux de conversion le plus élevé et la meilleure sélectivité.

les principales réactions du n-hexane sont l’isomérisation et le craquage.

les produits isomérisés sont à leur tour consommés par les réactions de craquage.

Pour l’isomérisation

le 2-méthylpentane (2MP) et 3-méthylpentane (3MP) : produits primaires principaux formés

Pour le craquage

le méthane et le pentane :les produits formés

Qui dit réactions de craquage dit réactions de hédrogénolyse -

Conclusion

Cette étude a permis de mettre en évidence que l’activité et la sélectivité des systèmes catalytiques à
base de Ni-WOx/Al2O3-SiO2 sont très sensibles aux conditions de réaction (température de réaction,
température de réduction) et à la composition du catalyseur (quantité de nickel et quantité de
tungstène).

les principales réactions mises en jeu sont l’isomérisation suivie du craquage.