EXERCICE : (Dosage acide-base) Prof : Sayed.

soula
Données :
 Toutes les solutions aqueuses sont prises à 25°C, température à laquelle le produit
ionique de l’eau est Ke = 10-pKe = 10-14. On néglige les ions provenant de l’ionisation
propre de l’eau devant ceux apportés par les réactions acide-base envisagées.
 On supposera que l’ammoniac et son acide conjugué restent faiblement ionisés au cours
de cette expérience.
 Masse molaire de l’ammoniac NH3 : M = 17 g.moℓ-1.

On prépare une solution (S0), de concentration molaire C0, en dissolvant une masse m0
d’ammoniac NH3 dans un volume V0 = 100 mL d’eau distillée.
On prélève un volume V1 = 20 mL de cette solution (S0) auquel on ajoute un volume Va d’une
solution d’acide chlorhydrique HCℓ de concentration molaire Ca = 5.10-2 moℓ.L-1.
L’équivalence acido-basique n’est pas encore atteinte lorsque le mélange réactionnel est
réalisé. On note :
 n1 la quantité de matière d’ammoniac NH3 présent initialement dans le volume V1.
 nb la quantité de matière d’ammoniac NH3 restant dans le mélange réactionnel pour un
volume Va versé.
1°/ a) Ecrire l’équation de la réaction base faible – acide fort, supposée totale, qui a lieu dans le
mélange réactionnel.
b) Exprimer la constante d’équilibre K associée à l’équation de la réaction base faible – acide
fort en fonction du pKa du couple NH4 /NH3 .
2°/ a) Reproduire et compléter le tableau d’avancement de la réaction qui a lieu dans le mélange
réactionnel :
Equation de la réaction NH3 + ……….  ……….. + H2O
Avancement
Etat Quantités de matière (moℓ)
(moℓ)
Initial 0 n1 ………. 0
Intermédiaire x ………. ………. ………. Solvant
Final xf ………. ………. ……….

b) Définir l’équivalence acido–basique.

c) Exprimer nb en fonction de n1, Va et Ca.

3°/ La mesure du pH du mélange

réactionnel pour différentes valeurs du
volume Va de la solution d’acide
chlorhydrique versé, a permis de tracer la
courbe d’évolution de la concentration des
ions hydroxydes OH- en fonction de
l’inverse du volume de la solution d’acide
 1 
chlorhydrique versé [OH-] = f   comme
 Va 
l’indique la figure 1.

a) Montrer que nb = Ca.(VaE – Va) avec VaE le volume de la solution d’acide chlorhydrique
versé à l’équivalence acido–basique.
 [NH3 ]
b) Exprimer, en fonction de Va et VaE, le rapport .
[NH4 ]
c) Exprimer la concentration des ions [OH-] en fonction de Va, VaE, Ke et la constante d’acidité
Ka du couple NH4 /NH3 .

 1 
4°/ a) Montrer que l’allure [OH-] = f   de la figure 1 est en accord avec l’expression de [OH-].
 Va 
b) Déterminer, graphiquement, le pKa du couple NH4 /NH3 ainsi que le volume VaE.
c) En déduire la valeur de la concentration molaire C0.
d) Calculer la masse m0 de l’ammoniac.
5°/ a) Justifier que la réaction base faible – acide fort est totale.
b) Représenter l’allure de la courbe traduisant l’évolution du pH du mélange réactionnel en
fonction du volume Va versé : pH = f(Va). Préciser le pH initial (pour Va = 0) et les coordonnées
du point de demi-équivalence E’ et du point d’équivalence E.