Laboratoire de Physique Fondamentale et Appliquée

LICENCE 3 SCIENCES PHYSIQUES ANNEE 2018 – 2019

EXAMEN UE PPM2116, 2EME SESSION 25 FEVRIER 2020
EPREUVE COMPOSITE PPM21161 & PPM21162
Durée : 2H

Exercice 1: Groupe de symétrie

Rechercher les groupes de symétrie dans lesquels se classent les molécules ci-après, d'après la notation de Schönflies. Préciser
les éléments de symétrie.

NH4+

Benzène Naphtalène Allène Ammoniaque

hydroxyde de Bore
1 2 3 4 5

C2H2 NH3 C2H4 CH4

Acétylène Ammoniac Trifluorure de bore Ethylène Méthane

6 7 8 9 10

Exercice 2: Tenseur des polarisabilités d’une molécule

Pour chacune des molécules de l’exercice 1, indiquer la forme du tenseur des polarisabilités.

Exercice 3: Polarisation
Trouvez le champ électrique créé par une sphère uniformément polarisée avec une densité du moment dipolaire (par définition
égale au vecteur de polarisation) 𝑃⃗ . (indication : Cette sphère peut être considérée comme deux sphères qui sont chargées
uniformément avec des charges opposées et séparées d'une petite distance).
En utilisant cette expression, montrez qu'une sphère diélectrique placée dans un champ électrique externe homogène est
uniformément polarisée (pour cela, il suffit de montrer que les conditions aux bords sont satisfaites, c'est-à-dire que la
composante normale de vecteur 𝐷 ⃗ et la composante tangentielle de vecteur 𝐸⃗ sont continues à la surface de la sphère) et
établissez la formule qui relie le champ externe 𝐸 ⃗⃗⃗⃗𝑜 avec le champ électrique à l'intérieur de la sphère 𝐸⃗ : 𝐸⃗ = 3 𝐸
⃗⃗⃗⃗𝑜 .
𝜀𝑟 +2

Exercice 4 : Calcul de conformation

Le tableau ci-dessous donne les valeurs calculées en mécanique quantique de l’anisotropie optique
2, du moment dipolaire de la constante de Kerr Kset de l'énergie des conformères du cyanure
de benzyle variant par l’angle dièdre entre le groupe C N et le plan du cycle benzénique. A partir
des énergies, calculerer les populations des conformères plan (0°) intermédiaire (60°) et normal
(90°) en tenant compte de la dégénérescence des niveaux d’énergie de 0 à 360°. Calculez la
moyenne selon la statistique de Maxwell-Boltzmann de 2 et et Ks. Valeurs expérimentales de
2 = 62Å6, = 3.52 D et Ks.1014 = 218 uescgs à 25°C. (R=1.98 cal/mole K).
Angle 2  Ks .1014 (uescgs) Energy A.U i(kcal/mol)
0 89.97 4.8174 1368 -362.822651518 0.7327
60 59.04 4.9064 227 -362.823819097 0.0000
90 44.67 4.9248 -226 -362.823565694 0.1590
120 59.04 4.9064 227 -362.823819097 0.0000
180 89.97 4.8174 1368 -362.822651518 0.7327
Laquelle des matrices du tenseur des polarisabilités (α) suivantes décrit le conformère plan ?
20 0 -0.3 17.9 1.5 1.3
0 9.3 0 1.5 11.8 0.8
-0.3 0 16.8 1.3 0.8 16.5