ENSCM 2020 PUREX Étudiants

DE LA RECHERCHE À L’INDUSTRIE
Le procédé PUREX
Opérations d’extraction
P. Moeyaert, Ingénieur de recherche en développement procédés
Montpellier, 30 novembre 2020
Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives – www.cea.fr

CommissariatCEA Marcoule,
à l’énergie atomiqueDES/DMRC/SPTC/LCIS
et aux énergies alternatives Le procédé PUREX Montpellier, Novembre 2020
PLAN
1. Introduction : le cycle du combustible
2. Principe du recyclage
3. Les opérations d’extraction liquide-liquide dans le procédé PUREX
4. Choix des appareils
5. Problèmes particuliers
Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives Le procédé PUREX Montpellier, Novembre 2020 2
1. Introduction : le cycle du combustible
1. INTRODUCTION
LE CYCLE DU COMBUSTIBLE NUCLÉAIRE
 Le cycle du combustible ?
Uranium naturel
Cycle du combustible = ensemble
Mines Conversion des opérations de transformation
Enrichissement
chimique, physique ou physico-
Uranium enrichi
chimique que subit la matière
Uranium recyclable utilisée pour la production
Recyclage
Fabrication d’énergie en réacteur
combustible
MOX Plutonium
Traitement Amont du cycle (Front-End)

combustibles
usés
Réacteur
Réacteurs
Aval du cycle (Back-End)
1. INTRODUCTION
 Le cycle du combustible français Pierrelatte

Malvesi/Pierrelatte UO2 Romans
UF6
Niger … UF4
Minerai U
(U,Pu,AM,PF)O2
(U,Pu)
58 réacteurs
(AM,PF)
sur 19 sites
Bure déchets
Melox
Durabilité du cycle fermé Entreposage

 recycle 96% des déchets sur site ou à
La Hague  permet économiser 30% des ressources La Hague
 ne coûte que 6% KWh
 permet de diminuer par 10 la toxicité des déchets et par 5
le volume
1. INTRODUCTION
 La gestion des matières, de la mine aux déchets

 Un enjeu essentiel de soutenabilité
 Comment préserver les ressources naturelles ?
 Comment minimiser l’impact à l’environnement ?
 …
Minerai d’uranium Stockage des déchets Enrichissement de

l’uranium
2. Principes du recyclage
2. PRINCIPES DU RECYCLAGE
LE RECYCLAGE DU COMBUSTIBLE USÉ
 Réalité industrielle
 Plus de 1100 tMLi/an traitées en 2005 à La Hague
 Capacité de traitement mondiale de 4860 tMLi/an
 Objectifs du retraitement/recyclage
 Recyclage de la matière noble U et Pu pour fabriquer de nouveaux
combustibles
 Économie de matière première U
 Minimisation de l'inventaire Pu
 Conditionnement des déchets et minimisation de leur volume
 Procédé retenu
 Procédé PUREX (Plutonium Uranium Refining by Extraction)
DÉVELOPPEMENT DU PROCÉDÉ PUREX DANS LE MONDE
IAEA-TECDOC-1467, Status and trends in spent fuel reprocessing, September 2005
CONTRAINTES ET SPÉCIFICITÉ DU RECYCLAGE
 Contraintes procédé
 Complexité chimique et radiologique
 Taux de récupération (U et Pu) élevés
 Pureté élevée des produits finis U et Pu
 Contrainte d'exploitation des installations

 Pérennité des fonctionnements
 Gestion du risque de criticité
 Sensibilité des espèces chimiques à la radiolyse
 Minimisation de l’impact sur l'environnement (rejets liquides et gazeux)
 Minimisation du volume de déchets générés
COMPOSITION DU COMBUSTIBLE USÉ
 Quantités déchargées cumulées dans le monde > 250 000 tonnes

 < 10 000 tonnes / an
94,1% 238U
 en France : 1000 tonnes / an 0,9% 235U 0,75% 239Pu
0,25% 238Pu
FP 4%
recycler ou considérer
comme un déchet ?
COMPOSITION DU COMBUSTIBLE USÉ
1 2
H He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl A
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba Ln Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 104 105 106 107 108 109 110
Fr Ra An Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun
57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
LANTHANIDES La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
ACTINIDES Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
NOYAUX LOURDS PRODUITS D’ACTIVATION
PRODUITS DE FISSION PRODUITS DE FISSION ET D’ACTIVATION
SPÉCIFICATION DES PRODUITS FINIS
 Pureté du nitrate d'uranyle (UO2(NO3)2)

 Activité bg < 500 mCi.t-1 (1,85 1010 Bq.t-1) norme UNIREP (UNIted REProcessors
GmbH)
 Activité bg < 25 mCi.t-1 (9,25 108 Bq.t-1) norme UREP
 Activité a < 6,8 mCi.t-1 (2,5 108 Bq.t-1, 15000 dpm.g-1)
 On utilise U issu du retraitement (URT) en remplacement de U naturel
 économie sur la Mine
 Fabrication d’assemblages à U issu du retraitement et enrichi (URE)
 Pureté du dioxyde de plutonium (PuO2)
 Activité bg < 1 Ci.t-1 (3,7 1010 Bq.t-1)
 Impuretés non volatiles < 6000 ppm
 On utilise Pu en remplacement de U enrichi :
 économie sur la Mine, la Conversion, l’Enrichissement
 Fabrication d’assemblages MOX Pu/U appauvri (Pu se substitue à 235U)
 ~8,5% de Pu par assemblage équivaut à un assemblage « standard » à
3,7%et aux 235U
enénergies Le procédé PUREX Montpellier, Novembre 2020
Commissariat à l’énergie atomique alternatives 13
SITE DES USINE UP3 ET UP2-800 À LA HAGUE
Reprocessing plants UP2 & UP3

La Hague (AREVA)
Reprocessing plants UP2 & UP3

La Hague (AREVA)
 Réception et déchargement des combustibles usés
 Exemple de piscine d’entreposage (La Hague)
3 piscines sur LH
o Capacités ~15000t
Dimensions typiques:
- longueur : 50 m
- largeur : 16 m
- profondeur : 9 m
soit environ 7200 m3 d'eau
Capacité de stockage :
- 730 paniers comprenant chacun :
. soit 9 assemblages PWR
. soit 16 assemblages BWR
(  4000 t, soit  200 réacteurs.an)
PROCÉDÉ PUREX : VUE D’ENSEMBLE
PROCÉDÉ PUREX : VUE D’ENSEMBLE
LE PROCÉDÉ PUREX : TÊTE DE PROCÉDÉ
 Tête de procédé
Objectif : Mise en solution du combustible irradié
Etapes : Cisaillage - Dissolution - Clarification
Flux générés :
Résidus de dissolution
Gaz de fission
Conditionnement dissolution Epuration
Coques
Embouts U, Pu, AM, PF
(PA)
Vers les procédés d’extraction
 Tête de procédé : cisaillage + dissolution
 Tête de procédé : cisaillage + dissolution
LE PROCÉDÉ PUREX : CŒUR DE PROCÉDÉ
 Cœur de procédé : extraction sélective
Objectif : Récupérer et purifier U et Pu en solution

Principes : Extraction sélective U et Pu par tri-butyl-phosphate (TBP)
Flux générés :
1. "PRODUITS" U et Pu ] recyclables
2. EFFLUENT HA (P.F, A.M.) ] à conditionner (verre)
3. Effluents secondaires ] à épurer avant rejet
LE PROCÉDÉ PUREX : CŒUR DE PROCÉDÉ
 Cœur de procédé : extraction sélective
LA GESTION DES DÉCHETS ULTIMES
 Conditionnement des produits de fission : vitrification
LA GESTION DES DÉCHETS ULTIMES
 Différentes formes et propriétés de déchets
3. Les opérations d’extraction liquide-liquide
dans le procédé PUREX
3. LES OPÉRATIONS D’ELL DANS LE PROCÉDÉ PUREX
LA MOLÉCULE EXTRACTANTE DU PROCÉDÉ PUREX
Les propriétés du tri butyl phosphate
 Immiscible avec phase aqueuse
 Solvatation espèces neutres
 Densité proche de l'eau 0,972 g.cm-3
 Viscosité élevée 3,32 cp ou 3,3 10-3 Pa.s
 Sélectivité
 Forte affinité pour éléments d'intérêt : U(VI) et Pu(IV) sous leurs formes stables
en milieu nitrique
 Faible affinité pour autres éléments
 Stabilité // radiolyse et hydrolyse
 principaux produits de dégradation formés par addition de H2O sur les liaisons
O-Bu avec formation de l'acide phosphorique correspondant (HDBP puis H2MBP
et enfin H3PO4) et de butanol
 Aptitude à la régénération (Produits de dégradation acides)
 Solubilités mutuelles eau/extractant convenables
 solubilité TBP dans la phase aqueuse 300 mg.L-1 à 25°C
LA MOLÉCULE EXTRACTANTE DU PROCÉDÉ PUREX
 Échelle de DM avec le TBP pur

 U(VI) : Élément le plus extrait
 Extraction forte de transuraniens :
Pu(IV) et Np
 Extraction de U(VI) et Pu(IV)
augmente avec [HNO3]
 Extraction parasite de métaux de
transition : Zr, Tc, Ru
Y. Marcus and A.S. Kertes, Ion Exchange and Solvent Extraction of

Metal Complexes, John Wiley & Sons, (1969), p.953
LE DILUANT DU PROCÉDÉ PUREX
Les propriétés du TPH

 Inerte chimiquement
 Miscible avec le TBP
 Insoluble dans l'eau
 Composition chimique
 Mélange d'environ 150 alcanes de C10 à C14 avec un nombre moyen
d'atomes de carbone de 12
 Faible densité r25 = 0,757 g.cm-3
 Solvant TBP 30% : r25 = 0,812 g.cm-3 (Rappel : TBP pur : Densité proche de
l'eau 0,972 g.cm-3)
 Faible viscosité 1,13 cp
 Solvant TBP 30 % : m = 1,7 cp (Rappel : TBP pur : Viscosité élevée 3,32 cp ou
3,3 10-3 Pa.s)
Solvant industriel : TBP dilué à 30% en volume dans le TPH

EXTRACTION DU NITRATE D’URANYLE – DONNÉES EXP.
Isotherme d'extraction et coefficient de distribution du nitrate d'uranyle par le

TBP 30% à 25°C
U VI org
DM =
U(VI) aq
140 1.2
120
1
100
Durandet 0.8 Durandet
Kanellakopulos Kanellakopulos
[U(VI)]org (g.L-1)
80 Davis Davis
Codding Codding
DU(VI)
0.6
Havelka Havelka
60
0.4
40
20 0.2
0 0
0 100 200 300 400 500 600 0 200 400 600
[U(VI)]aq (g.L-1) [U(VI)]aq (g.L-1)
EXTRACTION DU NITRATE D’URANYLE – DONNÉES EXP.
Isotherme d'extraction et coefficient de distribution du nitrate d'uranyle par le

TBP 30% à 25°C
EXTRACTION DU NITRATE D’URANYLE – INTERPRÉTATION
Extraction du nitrate d'uranyle 5.10-2 mol.L-1

en présence d'acide nitrique
1. 2. 2 TBP+ 2 NO− 2+
3 + UO2 ⇋ UO2 NO3 2 (TBP)2
1. Augmentation de [HNO3] : effet de

masse prépondérant face à la
complexation de UO22+ par les ions
nitrate en phase aqueuse (masquage)
2. Compétition avec l'extraction de HNO3
EXTRACTION DU PLUTONIUM
 Trois degrés d'oxydation stables

en milieu nitrique
 Extraction importante des degrés
d'oxydation (IV) et (VI)
 Faible extraction du degré
d'oxydation (III)
FACTEURS DE DÉCONTAMINATION À ATTEINDRE
 Facteur de décontamination
impureté
൘ produit
initial
FD =
impureté
൘ produit
final
 Estimation des FD à atteindre
 Entrée : activité bg de 6,7 TBq.L-1
 26,7 GBq.g-1 d'uranium
 2,6 TBq.g-1 de plutonium
 Sortie (Contrats UNIREP et UREP)
 UO2(NO3)2 : activité bg de 18,5 kBq.g-1 (UNIREP) ou 0,9 kBq.g-1 (UREP)
 PuO2 : activité bg de 37 kBq.g-1
 FD requis
 bg / U : 1,5 108 (UNIREP) ou 3 107 (UREP)
 bg / Pu : 7 107
SPÉCIFICATIONS DU LIVRE DE PROCÉDÉ UP3
RATIONNALISATION DES CONTACTS ENTRE PHASES
 Intérêt du contre-courant
solvant
neuf
solution
initiale
1 2 3 4
solvant
chargé
solution  épuisement de la phase aqueuse

épuisée  utilisation optimale du solvant
OPÉRATION D’EXTRACTION
 Extraction sélective de U(VI) et Pu(IV) // PF
 Charge en U-Pu du solvant assez élevée (80-90 gU.L-1, compatible avec DU et DPu,
favorable pour FD (effet compétition), valeur précise : selon teneur alimentation)
 Acidité assez élevée ( ~ 3 M)
 Température ambiante
Solvant
TBP 30 %
U, Pu,ePF
EXTRACTION
PF
U(VI), Pu(IV), PF
3. LES OPÉRATIONS D’ELL DANS LE PROCÉDÉ PUREX Exercice
Exercice
[U]ini=250 g.L-1, [Ru]ini=0,5 g.L-1, DU=4, DRu=5 10-5, O/A=3
Avec 2 étages : - calculer la concentration d’U dans le raffinat d’extraction ?
- calculer la concentration de Ru dans le solvant ? A
Idem avec 5 étages U 250 g/L
A Ru 0,5 g/L
1 2 3
O O
3. LES OPÉRATIONS D’ELL DANS LE PROCÉDÉ PUREX Exercice
Exercice
[U]ini=250 g.L-1, [Ru]ini=0,5 g.L-1, DU=4, DRu=5 10-5, O/A=3
Avec 2 étages : - calculer la concentration d’U dans le raffinat d’extraction ?
- calculer la concentration de Ru dans le solvant ? A
Idem avec 5 étages U 250 g/L
Ru 0,5 g/L
1 2 3
O O
OPÉRATION DE LAVAGE
 Dés-extraction des PF avec solution acide
 A/O = compromis pour : - Limiter la dés-extraction de U et Pu
- Facteur de dés-extraction des PF élevés
 Acidité = compromis pour : - Permettre la dés-extraction d’un maximum de PF
- Limiter la dés-extraction de U et Pu
- Minimiser la [HNO3] dans le solvant
Solvant chargé
U(VI), Pu(IV)
U, Pu,ePF
PF +
U, Pu
LAVAGE PF
HNO3
OPÉRATION DE LAVAGE
 Dés-extraction des PF avec solution acide
 A/O = compromis pour : - Limiter la dés-extraction de U et Pu
- Facteur de dés-extraction des PF élevés
 Acidité = compromis pour : - Permettre la dés-extraction d’un maximum de PF
- Limiter la dés-extraction de U et Pu
- Minimiser la [HNO3] dans le solvant
Solvant Solvant chargé
TBP 30 % U(VI), Pu(IV)
U, Pu,ePF
PF +
EXTRACTION U, Pu
LAVAGE PF
PF HNO3
U(VI), Pu(IV), PF
OPÉRATION DE CO-DÉS-EXTRACTION U-PU
 Dés-extraction conjointe de U et Pu en choisissant des conditions chimiques et
opératoires conduisant à de faibles valeurs de D
 HNO3 très dilué (10-2 M)
 T élevée (~ 50°C)
 A/O proche de 1
 Attention : formation de Pu(IV) par dismutation du fait de la très faible [HNO3]
 Teneurs résiduelles en Pu : qqes mg/L
OPÉRATION DE DÉS-EXTRACTION SÉLECTIVE DU PU
 Séparation (partition) U/Pu ou dés-extraction Pu concentrante par réduction du
Pu(IV) en Pu(III)
 Excès de réducteur : U(IV)
 Adjonction stabilisant : nitrate d’hydrazinium (N2H5NO3)
 A/O peut-être réduit (pour augmenter la [Pu])
 T ambiante
PARTITION
 Choix du réducteur
 Ré-extraction du l’U(IV)-U(VI) dés-extrait avec du solvant frais
 A/O = compromis pour : - Limiter la ré-extraction du Pu et son reflux
- U dans Pu limité
 Acidité éventuelle
 Conditions usuelles : O/A=1 à 2, [HNO3] = 2 M
LAVAGE U PARTITION
OPÉRATION DE DÉS-EXTRACTION DE L’U
 Dés-extraction de l’U en choisissant des conditions chimiques et opératoires
procurant de faibles valeurs de D
 HNO3 dilué (10-2 M)
 T élevée (~ 50°C)
 A/O proche de 1
RÉGÉNÉRATION DU SOLVANT
 Dés-extraction des traces de cations métalliques et élimination des produits de
dégradation du solvant (TBP / TPH)
 Produits de dégradation formés par hydrolyse acide, radiolyse ag, essentiellement :
 Acide : HDBP, H2MBP, H3PO4
 Autres : faibles teneurs (acide carboxylique, …)
 Traitements acide, basiques
DÉGRADATION DU TBP
1ER CYCLE U-PU AVEC SÉPARATION U / PU
CYCLE DE PURIFICATION U
CYCLE DE PURIFICATION PU
4. Choix des appareils
4. CHOIX DES APPAREILS
CRITÈRES À CONSIDÉRER
 Génie chimique  Crasses

 Efficacité  Indécantables aux interphase
 Capacité L/L
 Flexibilité  Où ?
 Nucléaires  1er cycle d’extraction
 Temps de séjour  Origines
 Géométrie / criticité  Présence de solides finement

divisés malgré la clarification
 Autres de la charge
 Coût génie civil associé  Butyl phosphates de Zr
 Pérennité / maintenance  Fines métalliques
 Conduite  Effet
 Tolérance aux crasses  Accumulation en cours
d’exploitation
 Parfois rédhibitoire
MÉLANGEURS-DÉCANTEURS
 Avantages
 Efficacité, capacité, flexibilité
 Stabilité de fonctionnement
 Inconvénients
 Géométrie non favorable
 Tolérance médiocre aux crasses
 Temps de séjour élevé
 Applications
 Cycle de purification uranium (en aval du 1er cycle de purification)
 A éviter sur le ligne de purification Pu
MÉLANGEURS-DÉCANTEURS
EXTRACTEURS CENTRIFUGES
 Avantages
 Efficacité, capacité, flexibilité
 Compacité
 Temps de séjour très réduits
 Possibilité appareils géométriquement surs // criticité
 Inconvénients
 Tolérance médiocre aux crasses
 Echauffement
 Nervosité
 Applications
 1er cycle (si décolmatables)
 Ligne Pu
EXTRACTEURS CENTRIFUGES
COLONNES PULSÉES
 Avantages
 Efficacité, capacité
 Appareils de géométrie favorable
 Tolérance aux crasses
 Temps de séjour convenables
 Pas d’organes mécaniques
 Surface au sol
 Inconvénients
 Flexibilité médiocre
 Conduite plus délicate
 Evolution des caractéristiques de fonctionnement
COLONNES PULSÉES – PHASE ORGANIQUE CONTINUE
COLONNES PULSÉES – PHASE AQUEUSE CONTINUE
5. Problèmes particuliers
5. PROBLÈMES PARTICULIERS
COMPORTEMENT PARTICULIER DU ZIRCONIUM
 Espèces à considérer Zr(IV) 1.2

[Zr]ini = 1 g.L-1
 Nombreuses espèces ± hydrolysées 1

Jassim
Azevedo
 Comportement à l’extraction Thibaudeau
0.8 Akopov
4+
2 TBP+ 4 NO−
3 + Zr ⇋ Zr NO3 4 (TBP)2 Kim
Adamskii
DZr
0.6
Alcock
1. Augmentation de [HNO3] : effet de masse Moisy
0.4 Modèle
2. Dispersion importante des données exp.
 Solutions procédé retenues 0.2
 Charge en uranium du solvant

0
 Lavage à acidité modérée 0 1 2 3 4 5 6
[HNO3] (mol.L-1)
 Remarques
 Après refroidissement, le zirconium est essentiellement inactif avec une
teneur ~ 4 g.kg-1 U
 Le comportement du zirconium est indissociable de celui du technétium
COMPORTEMENT PARTICULIER DU TECHNÉTIUM
 Origine
 Accroissement du flux plutonium à retraiter
 Choix du premier cycle pour la partition U/Pu
 Comportement à l’extraction
 Totalement extractible dans l’opération d’extraction/lavage d’un premier cycle
à la différence des autres produits de fission
 Catalyse la destruction de l’hydrazine par l’acide nitrique
Le Tc peut être la cause de disfonctionnements majeurs de l’opération de partition
U/Pu
Tc
 Quantité présente dans le combustible avant dissolution

 Dépendante du taux de combustion
 Indépendante du temps de refroidissement (période du 99Tc > 20000 ans)
 800 g.t-1 pour le combustible de référence UP3
 Formes chimiques
 TcO2 (Tc(IV)) et espèces « polymétalliques »
 TcO4- (Tc(VII)) en solution de dissolution
 Taux de dissolution variable selon le type de combustible
 ~ 90% UOX de CAP
 ~ 50 à 80% UOX
 ~ 60% MOX de Grafenrheinfeld
 ~ 20% RNR de Phénix
CO-EXTRACTION TECHNÉTIUM ZIRCONIUM
 Milieu nitrique seul

 Equilibre d'extraction
+
3 TBP+ TcO−
4 + H ⇋ HTcO4 (TBP)3
 A forte [HNO3]
 Equilibre d'extraction : co-extraction
4+
2 TBP+ 3NO− −
3 + TcO4 + Zr
⇋ Zr NO3 3 TcO4 (TBP)2
L'extraction du zirconium à forte acidité

exacerbe l'extraction du technétium
La décontamination du solvant vis-à-vis du
technétium ne peut être efficace que si le
zirconium est préalablement dés-extrait
T.N. Jassim, G. Persson, J.O. Liljenzin, Co-

extraction of pertechnetate with zirconium(IV)
in the TBP-nitric acid system, Solv. Extr. Ion
Exch., 2, 1079-1092, (1984)
 Milieu nitrique seul

 Equilibre d'extraction
+
3 TBP+ TcO−
4 + H ⇋ HTcO4 (TBP)3
 Effet de masse ([H+]) puis compétition

avec l'extraction de HNO3
 En présence d'uranium (VI)
 Equilibre d'extraction : co-extraction
2 TBP+ NO− − 2+
3 + TcO4 + UO2
⇋ UO2 NO3 TcO4 (TBP)2
 Effet de masse ([NO3-]) puis compétition
avec l'extraction de HNO3
 Idem avec Pu(IV) (Zr > Pu(IV) > U(VI))
La décontamination du solvant vis-à-vis du

D.J. Pruett, The Solvent Extraction of
Heptavalent Technetium by Tributyl Phosphate,
technétium est envisageable à forte acidité
Sep. Sci. Technol., 16, 1157-1179, (1981)
CO-EXTRACTION TECHNÉTIUM ZIRCONIUM
6. Vers la modélisation des opérations d’ELL
6. VERS LA MODÉLISATION DES OPÉRATIONS D’ELL
CONSTRUCTION DE MAC CABE ET THIELE
L, x1 x2 xn xn+1 L, xn+2
MD1 MDn MDn+1
O, y0 y1 yn-1 yn O, yn+1
Équilibre : yn = f(xn )
70
Bilan entre les étages 1 et n : HNO3 4 M
Lxn+1 + Oy0 = Lx1 + Oyn 60
y4
L L 50
⟹ yn = xn+1 + y0 − x1
Uorg (g.L-1)
1
y3
O O 40
2
30y
La droite opératoire est une 2
3
droite de pente L/O qui passe 20
y1
par le point (x1, y0)=(0, 0) 10 4 Charge
0
𝐋 0
x1 x2
10 20
x3
30 40
x4 x5
50 60 70
⟹ 𝐲𝐧 = 𝐱 𝐧+𝟏
𝐎 Uaq (g.L-1)
Fuite
Courants qui se croisent
Courants à l’équilibre
6. VERS LA MODÉLISATION DES OPÉRATIONS D’ELL Exercice
Influence du O/A 70 HNO3 4 M
Exemple : Extraction d’U(VI) par DEHiBA 1 M 60
Uini = 50 g.L-1, HNO3 4 M 50
Uorg (g.L-1)
Objectif : taux de récupération de 98% 40
o Pour HNO3 4 M et un O/A = 1, combien faut-il 30
d’étages pour atteindre un taux de 20
récupération de 98% ? 10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Uaq (g.L-1)
70
HNO3 4 M
Uorg (g.L-1)
30
o Pourquoi utiliser des batteries de 8 étages 20
lors d’essai ? 10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Uaq (g.L-1)
Influence du O/A 70 HNO3 4 M
Exemple : Extraction d’U(VI) par DEHiBA 1 M 60
Uini = 50 g.L-1, HNO3 4 M 50
Uorg (g.L-1)
Objectif : taux de récupération de 98% 40
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Uaq (g.L-1)
70
HNO3 4 M
Uorg (g.L-1)
30
o Pourquoi utiliser des batteries de 8 étages 20
lors d’essai ? 10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Uaq (g.L-1)
Extraction Lavage
Bilan entre les étages 1 et n dans la section

extraction :
A + L xn+1 + Oy0 = A + L x1 + Oyn 70 HNO3 4 M
(A + L) (A + L)
⟹ yn = xn+1 + y0 − x1 60
O O 8 7
La droite opératoire est une droite de pente 50 9
Uorg (g.L-1)
6
(A+L)/O qui passe par le point (x1, y0)=(0, 0) 10
40 5
(𝐀 + 𝐋)
⟹ 𝐲𝐧 = 𝐱 𝐧+𝟏
𝐎 30
4
20
Bilan entre les étages (n+1) et 13 dans la section
lavage : 10 3
Oyn = Lxn+1 + Oys
0 12
𝐋
⟹ 𝐲𝐧 = 𝐱 𝐧+𝟏 + 𝐲𝐬 0 10 20 30 40 50 60 70
𝐎 Uaq (g.L-1)
La droite opératoire est une droite de pente L/O
qui passe par le point (0, ys)
Extraction Lavage
Bilan entre les étages 1 et n dans la section

extraction :
A + L xn+1 + Oy0 = A + L x1 + Oyn 70 HNO3 4 M
(A + L) (A + L)
⟹ yn = xn+1 + y0 − x1 60
O O 8 7
La droite opératoire est une droite de pente 50 9
Uorg (g.L-1)
6
(A+L)/O qui passe par le point (x1, y0)=(0, 0) 10
40 5
(𝐀 + 𝐋)
⟹ 𝐲𝐧 = 𝐱 𝐧+𝟏
𝐎 30
4
20
Bilan entre les étages (n+1) et 13 dans la section
lavage : 10 3
Oyn = Lxn+1 + Oys
0 12
𝐋
⟹ 𝐲𝐧 = 𝐱 𝐧+𝟏 + 𝐲𝐬 0 10 20 30 40 50 60 70
𝐎 Uaq (g.L-1)
La droite opératoire est une droite de pente L/O
qui passe par le point (0, ys)
70 HNO3 4 M
60
8 7
50 9
Uorg (g.L-1)
6
40 10
5
30
4
20
10 3
0 12
0 10 20 30 40 50 60 70
Uaq (g.L-1)
MERCI DE VOTRE
ATTENTION
Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives – www.cea.fr


ENSCM 2020 PUREX Étudiants

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DE LA RECHERCHE À L’INDUSTRIE

Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives – www.cea.fr

1. Introduction : le cycle du combustible

3. Les opérations d’extraction liquide-liquide dans le procédé PUREX

4. Choix des appareils

Traitement Amont du cycle (Front-End)

 Le cycle du combustible français Pierrelatte

Durabilité du cycle fermé Entreposage

 La gestion des matières, de la mine aux déchets

Minerai d’uranium Stockage des déchets Enrichissement de

IAEA-TECDOC-1467, Status and trends in spent fuel reprocessing, September 2005

 Contrainte d'exploitation des installations

 Quantités déchargées cumulées dans le monde > 250 000 tonnes

NOYAUX LOURDS PRODUITS D’ACTIVATION

PRODUITS DE FISSION PRODUITS DE FISSION ET D’ACTIVATION

 Pureté du nitrate d'uranyle (UO2(NO3)2)

Reprocessing plants UP2 & UP3

Reprocessing plants UP2 & UP3

 Réception et déchargement des combustibles usés

 Exemple de piscine d’entreposage (La Hague)

Objectif : Mise en solution du combustible irradié

Etapes : Cisaillage - Dissolution - Clarification

Vers les procédés d’extraction

Objectif : Récupérer et purifier U et Pu en solution

 Conditionnement des produits de fission : vitrification

 Différentes formes et propriétés de déchets

 Échelle de DM avec le TBP pur

Y. Marcus and A.S. Kertes, Ion Exchange and Solvent Extraction of

Les propriétés du TPH

Solvant industriel : TBP dilué à 30% en volume dans le TPH

Isotherme d'extraction et coefficient de distribution du nitrate d'uranyle par le

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1. Augmentation de [HNO3] : effet de

 Trois degrés d'oxydation stables

solution  épuisement de la phase aqueuse

 Génie chimique  Crasses

 Nucléaires  1er cycle d’extraction

 Temps de séjour  Origines

 Géométrie / criticité  Présence de solides finement

 Espèces à considérer Zr(IV) 1.2

 Nombreuses espèces ± hydrolysées 1

 Charge en uranium du solvant

 Quantité présente dans le combustible avant dissolution

 Milieu nitrique seul

L'extraction du zirconium à forte acidité

T.N. Jassim, G. Persson, J.O. Liljenzin, Co-

 Milieu nitrique seul

 Effet de masse ([H+]) puis compétition

La décontamination du solvant vis-à-vis du

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