VERS UNE CHIMIE TRIPLEMENT VERTE :

Développement des premiers catalyseurs dérivés de végétaux dédiés à la remédiation des sols ;
applications à la synthèse de molécules à haute valeur ajoutée

Pr. Claude Grison

claude.grison@cnrs.fr
 Contrastes de situations:
---
biodiversité exceptionnelle et sites dégradés

Lamborella Impacts anthropiques

 Trois
scénarios
dégradation

pollution des sols rejets industriels

Zn
Ni
Mn
Cu
Co
Pd
…
Phytoextraction

Une
ressource
inattendue
de métaux
de
transition

Sol (ou milieu aqueux)

Le développement de procédés innovants de recyclage : une nécessité européenne…
Une chimie verte innovante et nécessaire

 REACH
Le rôle de la recherche fondamentale et appliquée
Criticité relative des minéraux industriels non
renouvelables
Nombre de pays producteurs

 PIPAME 2010 représentant 80% de la production

14

12 Zn
Un épuisement 10
Ni

annoncé 8
Cd
6 Mn Fe Al
Pb
des ressources 4
Nombre
non-renouvelables
2
d'années de
Valeur des
réserves auY
0
rythme de
-20 0 20 40 60 80 100 120 140 production

Réseau international de Chimie verte

Une réponse aux demandes sociétales
Une chimie verte innovante et nécessaire

 REACH
Le rôle de la recherche 2020
72,625bn
 PIPAME 2010 euros
2011
Un épuisement 2,06bn
2011
euros
annoncé 2,06bn
euros
des ressources
non-renouvelables

Réseau international de Chimie verte

Des perspectives économiques sans précédent
 Ecologie et Chimie bioinspirées :
un gage de durabilité

Phytoextraction

Synthèse catalytique de biomolécules

Une intégration de savoir-faire différents et
complémentaires

Enjeux environnementaux
Ecologie microbienne et végétale

Enjeux écologiques
Ecotoxicologie

Enjeux économiques
Chimie des matériaux, des solutions,
catalyse polymétallique, synthèse organique

Enjeux sociaux
Conférences et science participative
 Sites dégradés de Nouvelle-Calédonie
Vers une restauration écologique planifiée

Contraintes orographiques
(altitude)

Réhabilitation
Contraintes édaphiques
écologique
(Ni, Mn, Fe, Cr, Co,
no P, Ca, K, Na, Mg)

Climat tropical

1. Développement d’espèces pionnières

2. Légumineuses adaptées
3. Augmentation de la biodiversité locale
 Sites pollués : France et Chine
Vers une réhabilitation adaptée

g/kg de terre x500

150

100
x841
50
x650
1

0.1
Zn Cd Pb

France : des conséquences sanitaires Chine: des ressources alimentaires menacées

 Une excellente maitrise des cultures sur sites,
à grande échelle et à tous les degrés de contamination

Une maitrise résultant de travaux de recherche conséquents

Vers une écologie
industrielle
Un programme international

France - Zn Grèce - Ni

Oregon - Ni Chine - Nanjing Zn

Guyane - RE Congo - Cu, Co

Gabon - Mn

Nouvelle-Calédonie - Ni, Mn

Afrique du Sud - Pd, Pt, Rh, Ru

 Une approche écologique à chaque étape de la filière
et jusqu’au produit fini :
Phytoextraction

Plantes Feuilles déshydratées Solution Structure

hyperaccumulatrices soumises à un brute de catalytique
sur sites miniers traitement thermique, catalyseurs inédite
puis chimique adapté écologiques

Ni (III)

Rhizofiltration
 Nouveaux matériaux
La réactionnanostructurés polymétalliques
multi-composante de Biginelli

• Catalyseur Eco-Zn :
Les
K2ZnCl4, CaMg2Cl O)12, KCaCl3… ne peuvent
chromosomes
6(H2
plus migrer vers les pôles d’une
• Catalyseur Eco-Mn : ordonnée
façon
MnCl2, KMnCl3, CaMg2Cl6(H2O)12…
La fin de la mitose…
• Catalyseur Eco-Ni :
NiIICl2(H2O)2, NiIII/IV2O3H… Espèces rares,
normalement instables,
ou inconnues.
Propriétés
catalytiques
Ni Eco-Ni
(III) inédites

Un rendement multiplié par

8 pour les structures
les plus délicates
15
 Des applications synthétiques multiples
Feuilles
Zn chargées en Nickel
hyperaccumulator plants :promising
Eco-Ni in ecological catalysis

Fraction brute

antimitotiques

Séparation sur colonne échangeuse d’ions

Fraction riche en NiII

Fraction riche en ADN et ARN cappés

CaII/NaOH

1C.Grison, J. Escarré, PCT Int. Appl. 2011, WO 2011064487 and WO 2011064462, 2C. Grison, V. Escande, G. Losfeld, CNRS patent, n°INPI
1000142593, 2012 , 3C. Grison, V. Escande, CNRS patent, n°INPI 1000157898, 2012 16
 Synthèse de molécules plateforme
Quelques exemples illustratifs…
Eco-Ni :
3 x moins de Ni(II)
(KNiCl3)

2 x plus actif

Pas d‘hydrolyse,
Pas de traitement
d‘effluents,
Une simple filtration

Un catalyseur recyclable
 Plus de 2500 différentes molécules
préparées par le procédé d’écocatalyse !

Des cascades réactionnelles

facilitées et contrôlables
Couplages
croisés Réactions
multicomposantes
Construction
d’hétérocycles Réductions
complexes vertes

Réactions
péricycliques Oxydations
vertes
Aldolisations et Réactions
apparentées multi-étapes
1- Use of metal-accumulating plants for the preparation of catalysts that can be used in chemical reactions - PCT Int. Appl. (2011) WO 2011064487 - C. GRISON, J. ESCARRE
2- Use of metal-accumulating plants for the preparation of catalysts that can be used in chemical reactions - PCT Int. Appl. (2011), WO 2011064462 - C. GRISON, J. ESCARRE
3- Utilisation de certaines plantes accumulatrices de métaux pour la mise en œuvre de réactions chimiques, Brevet n°INPI 1000142593, déposé le 6 mars 2012 - C. GRISON, V. ESCANDE,
4- Plantes hyperaccumulatrices de manganèse, sources de catalyseurs et réactifs de synthèse organique, Brevet n° INPI 1000157898, déposé le 21 juillet 2012 - C. GRISON, V. ESCANDE
5- Use of particular nickel-accumulating plants for implementing chemical reactions, Brevet européen n° INPI 13 305208.4, déposé le 22 février 2013, C. GRISON, V. ESCANDE
6- Utilisation de certaines plantes accumulatrices de métaux pour la mise en œuvre de réactions de chimie organique, PCT/FR2013/050470, déposé le 5 mars 2013, C. GRISON, V. ESCANDE
7- Utilisation de certaines plantes accumulatrices de platinoïdes pour la mise en œuvre de réactions de chimie organique, n°INPI FR13/56964, déposé le 15 juillet 2013, C. GRISON, V. ESCANDE,
B. LOIC-RENARD, C. BES
8- Plantes hyperaccumulatrices de manganèse, sources de catalyseurs et réactifs de synthèse organique, Brevet PCT/FR2013/051772 déposé le 23 juillet 2013, C. GRISON, V. ESCANDE
9- Use of particular nickel accumulating plants for implementing chemical reactions, Brevet européen n° INPI 13 290 184-4, déposé le 1er août 2013, C. GRISON, V. ESCANDE
10-Utilisation de certaines plantes contenant des métaux alcalins ou alcalino-terreux pour la mise en œuvre de réactions de chimie organique n°INPI FR13 58799 déposé le 12 septembre 2013,
C. GRISON
 Des applications multiples

Médicaments
à bas coût

EcoCatalyseur

Intermédiaires clés
Biopesticides
de l’industrie chimique

 10 brevets CNRS - 21 publications 5 programmes de recherche financés

 52 conférences - 25 communications Labellisé par les pôles de compétitivité
 5 Prix - 5 reportages télévisés… Cosmetic Valley et Materiala
 11 ECOT 011 11 ECOT 011
Programme CDII 2014
Programme Programme FEDER
Opportunité (E)4 Phytochem
Opportunité (E)4
GénieEcoChim

PIR Ingecotech
Equipe de catalyse écologique

STRATOZ
2 contrats
industriels
Le premier laboratoire qui recycle
ses déchets chimiques par voie écologique…
 Contacts

Claude GRISON, Professeur.

CNRS / Université de Montpellier 2
Mob. : +33 7 86 85 44 54
E-mail : claude.grison@cnrs.fr

Jocelyn MERE, PhD.

Responsable du Service de Partenariat et de Valorisation, DR 13 CNRS
Tél. +33 4 67 61 35 35
E-mail : jocelyn.mere@cnrs.fr

Jacques BITON, PhD. STRATOZ

STRATOZ
Mob : +33 6 87 20 10 76
E-mail : jacques.biton@stratoz.fr 21