L’azote et le phosphore

L’azote et le phosphore appartiennent au groupe 15. Dans les conditions

normales l’azote est un gaz alors que le phosphore est un solide.
I- L’élément azote et l’élément Phosphore

L'azote élémentaire est constitué de molécules diatomiques présentant

une triple liaison azote-azote très courte. La stabilité inhabituelle de
cette liaison est responsable de la faible réactivité de N2
Le diazote est obtenu commercialement par distillation de l'air liquide.
De petites quantités d'azote peuvent être obtenues en laboratoire par la
décomposition soigneuse du nitrite d'ammonium NH4NO2 ou la
décomposition de l'azoture de sodium NaN3 selon :
Le diazote est obtenu commercialement par distillation de l'air liquide.
De petites quantités d'azote peuvent être obtenues en laboratoire par la
décomposition soigneuse du nitrite d'ammonium NH4NO2 ou la
décomposition de l'azoture de sodium NaN3 selon :
Δ
NH4NO2 → N2 +2 H2O
Δ
3NaN3 → Na3N + 4N2
Dans les conditions normales de température et de pression, le
phosphore est un solide ayant plusieurs formes de couleurs différentes :
blanc, rouge ou noir. Le phosphore rouge est la variété la plus stable
II- Quelques propriétés chimiques
L'azote forme des composés binaires simples avec d'autres éléments ;
ils sont classés comme nitrures comprenant l’ion N3- ou Azotures
contenant l’ion N3-.
II-1 Les hydrures
Les hydrures d’azote font partie des nitrures.
II-1-1 Les hydrures de type EH3 (E=N, P)

L’azote et le phosphore forment un trihydrure. Le NH3 est synthétisé en

phase gazeuse par la réaction directe entre le dihydrogène et le diazote
dans des conditions bien determinées
 N2 (g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(s)
Le diazote et le dihydrogène réagissent dans les proportions
stœchiométriques.
Le diazote provient de l’air. Généralement le dihydrogène est produit
par reformage du méthane à la vapeur d’eau.
CH4 (g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g)
Le procédé industriel de Haber-Bosch est celui le plus utilisé.
II-1-2 Les hydrures de type E2H4 (E=N, P)
L'hydrazine, N2H4, est un liquide incolore corrosif et toxique. C’est une
base faible formant deux séries de sels dans lesquels elle est
monoprotonée ou diprotonée :
 N2H4(aq) + H3O+(aq) → N2H5+(aq) + H2O(l)
N2H5+(aq) + H3O+(aq) → N2H6++(aq) + H2O(l)

N2H4 est utilisée dans les industries agricoles et plastiques et dans

l'élimination de l'O2 des eaux des chaudières pour minimiser leur
corrosion selon :
N2H4(aq) + O2 (l) → N2 (g) + 2H2O(l)

L'hydrazine et l’hydrazine substituée, comme (CH3)2N-NH2, sont

utilisées comme combustible pour fusée. Le diphosphane P2H4 est un
liquide incolore qui s’enflamme spontanément.
 II-2 Azoture et Phosphure
Les azotures, sont les composés dans lesquels l'azote est présent sous
forme de comme l’azoture d'hydrogène HN3, qui est un liquide
incolore hautement toxique ayant les propriétés d’un acide faible.
HN3 (aq) + H2O (l) → (aq) + H3O+(aq)
Un phosphure est un composé du phosphore avec un ou plusieurs autres
éléments moins électronégatif. Des composés binaires peuvent être
formés avec la plupart des éléments moins électronégatifs, à l'exception
du mercure (Hg), du plomb (Pb), de l'antimoine (Sb), du bismuth (Bi),
du tellure (Te) et du polonium (Po).
En général, il existe toute une gamme de stœchiométrie pour chaque
élément ; par exemple, le potassium possède neuf phosphures différents
(K3P, K4P3, K5P4, KP, K4P6 K3P7, K3P11, et KP15) et le nickel en possède
huit (Ni3P, Ni5P2, Ni12P5, NiP2, Ni5P4, NiP, NiP2, NiP3).
II-3 Halogénures
Les halogénures d'azote sont de formule NX3. Le trifluorure d'azote,
NF3, est l'halogénure le plus stable ; il ne réagit pas avec l'eau. Le NCl3
réagit avec l'eau, et forme l'ammoniac et de l'acide hypochloreux selon :
NCl3 + 3H2O → NH3 + 3HOCl

NBr3 et NI3 existent mais sont moins bien caractérisés que NF3 et NCl3.
N2F2 et N2F4 font aussi partie des halogénures d'azote.
Le trichlorure de phosphore, le PCl3 et le pentachlorure de phosphore,
le PCl5, sont les deux principaux halogénures de phosphore. En
présence d’eau ils réagissent pour donner :
PCl3 (aq) + 3H2O(l) → H3PO3(s) + 3HCl(g)
PCl5 (S) + 4H2O(l) → H3PO4(l) + 5HCl(g)

II-4 Oxydes d'azote et de phosphore.

L'azote forme plusieurs oxydes, avec des degrés d'oxydation allant de 1
à 5. Tous les oxydes d'azote sont des oxydes acides et certains sont les
anhydrides d'acides des oxoacides d'azote.
 Degré Oxydes Nom de l’oxyde Formule de Nom Oxoacide
d’oxydation d'azote d’azote l’oxoacide d'azote
5 N2O5 pentoxyde de diazote HNO3 Acide nitrique
4 NO2 dioxyde d'azote
N2O4 tétroxyde de diazote
3 N2O3 trioxyde de diazote HNO2 Acide nitreux
2 NO monoxyde d'azote
1 N2O monoxyde de diazote H2N2O2 acide hyponitreux

Le phosphore forme l'oxyde de phosphore (V), P4O10 et l'oxyde de

phosphore (III), P4O6. Il est également possible d'isoler les compositions
intermédiaires ayant un, deux ou trois atomes d'oxygène liés de manière
terminale aux atomes de P.
 II-5 Acide nitrique et phosphorique
L'acide nitrique est un produit chimique industriel important et est
fabriqué à grande échelle selon le procédé Ostwald. Dans ce procédé
l'ammoniac est transformé en acide nitrique en trois étapes.
1- Combustion de l'ammoniac
4 NH3 + 5 O2 → 4.NO + 6 H2O

2- Oxydation du monoxyde d'azote

2 NO + O2 → 2.NO2
3- Absorption de l'acide
3 NO2 + H2O → 2 HNO3 + NO
Les deux oxydes principaux du phosphate peuvent être hydratés pour
donner les acides correspondants,
l'oxyde P (V) donnant l'acide phosphorique, H3PO4, et l'oxyde P (III)
donnant l'acide phosphoreux, H3PO3.

P4O10 + 6H2O → 4H3PO4

P4O6 + 6H2O → 4H3PO3
Ces deux acides sont des triacides alors que l’acide hypophosphoreux
ou phosphonique de formule H3PO2, est un monoacide et non un
triacide.