Université d’Alger 1/ Faculté SC de la matière / L1

Cours avec applications de thermodynamique chimique

Notions de travail et de chaleur

L'énergie échangée entre un système et le milieu extérieur peut être mécanique,
thermique, électrique…etc. Nous allons nous intéresser par la suite à deux formes d’énergie :
l'énergie mécanique ou travail (W) et l'énergie thermique ou chaleur (Q).
Travail mécanique W
Le travail mécanique résulte d’une variation du volume due aux forces de pression qui
s’exercent sur le système.
Un gaz enfermé dans un récipient par un piston, qui peut se déplacer sans frottement. Sous
l'effet de la pression (p) exercée par le gaz, le piston subit une force F qui le déplace d'une
position initiale (A) à une position finale (B) tout en parcourant une distance dl.

le travail élémentaire δw est donné par la relation 𝜕𝑊 = −𝐹 𝑑𝑙 … … (01)

𝐹
On sait que : 𝑃 =, d’où 𝐹 = 𝑃. 𝑆
𝑆
(01) devienent 𝜕𝑊 = −𝑃. 𝑆𝑑𝑙
Donc 𝜕𝑊 = −𝑃 𝑑𝑉 … … (02)

𝑾 = −𝑷 ∆𝑽

( Joule ou L.atm ) ( Pa ou atm ) ( m3 ou L )

Remarque :
Le signe (-) intervient pour se conforme à la convention de signe
- Compression : le gaz reçoit du travail ΔV ˂ 0
- Détente : le gaz fournit du travail ΔV ˃ 0

Le travail lors d’une transformation réversible :

Lors d’une transformation réversible la condition d’équilibre mécanique entre le
système et le milieu extérieur à chaque instant nous permet d’écrire :

Preparé par : M. Amaouche Hamza

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Pext = Pint = Pgaz

𝑉2
D’où l’expression du travail dans ce cas devient : 𝑊 = − ∫𝑉1 𝑃𝑔𝑎𝑧 𝑑𝑉

 Transformation isotherme : ( T = constante )

𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑉1
𝑛𝑅𝑇
Comme gaz parfait ; 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ↔ 𝑃 =
𝑉
𝑉2
𝑛𝑅𝑇
𝑊 = −∫ 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉
𝑉2 𝑑𝑉
Et comme T = constante ; 𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ∫𝑉1
𝑉
𝑉2
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1
𝑉2 𝑃1
Et comme (P1 V1 = P2 V2 = nRT); nous avons =
𝑉1 𝑃2
𝑉2 𝑃1
on peut écrire 𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ln = −𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉1 𝑃2
𝑉2 𝑃1
on peut aussi écrire 𝑊 = −𝑃𝑉 ln = −𝑃𝑉 ln
𝑉1 𝑃2

 Transformation isobare : ( P = constante )

𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑉1
𝑉2
𝑊 = −𝑃 ∫ 𝑑𝑉 = −𝑃 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1

𝑉2 𝑇2
Et comme P = constante ; nous avons =
𝑉1 𝑇1
𝑊 = −𝑛𝑅 (𝑇2 − 𝑇1 )
 Transformation isochore : ( V = constante )
𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉
𝑉1
Et comme P = constante ; nous avons ( ∆𝑉 = 0 )
𝑉1 𝑉2
𝑊 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉 = − ∫ 𝑃 𝑑𝑉 = 0
𝑉1 𝑉2

Le travail lors d’une transformation Irréversible :

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Pour les transformations irréversibles qui sont des transformations rapides et spontanées,
la pression du milieu extérieur est égale à la pression finale du système (gaz) 𝑃𝑒𝑥𝑡 = 𝑃𝑓
𝑉2
𝑊𝑖𝑟𝑟 = − ∫ 𝑃𝑓 𝑑𝑉
𝑉1
𝑉2
𝑊𝑖𝑟𝑟 = − 𝑃𝑓 ∫𝑉1 𝑑𝑉= − 𝑃𝑓 (𝑉2 − 𝑉1 )
1 1
𝑊𝑖𝑟𝑟 = − 𝑃𝑓 ( − ) 𝑛𝑅𝑇
𝑃2 𝑃1
Remarque :
le travail n’est pas une fonction d’état; il dépend du chemin suivi

|𝑊𝑟𝑒𝑣 | > |𝑊𝑖𝑟𝑟 |

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