1

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Lisez attentivement ce chapitre et notez votre remarques et votre questions.

Bonne chance
2
 CHAPITRE 8
ATOME À UN ÉLECTRON
I Généralités
1.1. Constituants de l’atome
L' at
om e est c
on stitu é d'un n oy
au, a s s oci ati on d e pr ot
on s et d e n eutr on s, aut
our

du qu el cir cul
ent l
es él
e
ctr on s.

électron proton neutron

charge (C) qe – – 1,6.10 – 19 qp – 1,6.10 – 19 qn – 0
masse (Kg) me – 9,109.10 – 31 mp – 1,672.10 – 27 me – 1,675.10 – 27

Remarque.8.1
∗
∗ L’atome est électriquement neutre qtot −
− 0 ; le nombre de protons est alors égal au nombre
∗
∗ d’électrons.

Remarque.8.2
∗
∗ pratiquement la masse d’un atome est la somme des masses de ses protons et de ses neu-
∗
∗
∗ trons (car me  m p et mn ).

1.2. Symbolisme d’un atome

A
U n at
om e X , à l ét
at n eutr e, est symboli s é p ar

ZX où :

Z : l
e n ombr e d e c h ar g
e, il r epr és ent
e l
e n ombr e d e pr ot
on s;

A : l
e n ombr e d e m a s s e, il r epr és ent
e l
e n ombr e d e nu cl
é
on s A−Z + N .

Exemple.8.1 :
Ð 1 12 35
1
H 6
C 17
Cl

1.3. Isotopes
L es i s ot
op es d'un él
ém ent c himi qu e s ont d es at
om es ont m êm e n ombr e at
omi qu e Z
m ai s diff
èr ent en n ombr e d e m a s s e A .

Exemple. 8.2 :
Ð Les isotopes d’hydrogène : 1H 2 3
Ð
Ð 1 1
H 1
H.
Ð Les isotopes de carbone : 12C 13
C 14
C.
Ð 6 6 6
Ð Les isotopes d’oxygène : 16O 17
O 18
O.
8 8 8

Remarque.8.3
∗
∗ Les propriétés chimiques des isotopes d’un même élément sont identiques

3
4 II. SPECTRES DE L’ATOME D’HYDROGÈNE

1.4. La mole et le nombre d’Avogadro

L a m ol
e est un n ombr e d' entit
és é
g
al au n ombr e d'A vog
a dr o.

L e n ombr e d'A vog
a dr o, NA , est un n ombr e d' at
om es c
ont
enu s d an s un é
c h antill
on

d' ex
a ct
em ent 12 g d e c
arbon e 12 . Il est d ét
ermin é exp érim ent
al
em ent ave
c c
ertitu d e

d e s ept c hiffr es si gnifi c
atifs : NA − 6,022142.10 23 mol−1 ·

1.5. La masse molaire

L a m a s s e m ol
air e at
omi qu e est l
a m a s s e d'un e m ol
e d' at
om e, exprim é
e en g · mol−1 ·

Remarque.8.4
∗ A
∗ La définition de la mole impose directement que M( X) −
−1
− A g · mol ·

L a m a s s e m ol
air e d'un él
ém ent X est l
a m oy
enn e d e l
a m a s s e m ol
air e d e s es i s ot
op es

p on d ér é
e p ar l
eur abon d an c
e n atur ell
e :

X X
M(X) − ai · M( A i X) − ai · Ai
i i

Ai
où ai est l abon d an c
e i s ot
opi qu e d e li s ot
op e X et M( A i X) s a m a s s e m ol
air e.

Exemple.
Ð 8.3 : La masse molaire de l’oxygène
Ð a( 16O) − 17
− 99,757 % , a( O) −
18
− 0,038 % , a( O) − − 0,205 %
Ð
Ð la masse molaire de l’élément oxygène est alors :
Ð
Ð M(O) − a × 16 + a × 18 + a × 17 − 16,00448 g · mol−1
− 16 18 17 −

II Spectres de l’atome d’hydrogène

2.1. Spectre d’émission
Dispositif expérimental

⊕
sp
H2 à faible pression

ec
tre
en
ra
ie

tube à décharge fente système dispersif détecteur

(plaque photographique)
II. SPECTRES DE L’ATOME D’HYDROGÈNE 5

Qu an d on a p pli qu e un e t
en si on suffi s amm ent él
evé
e, un c
our ant él
e
ctri qu e p ar c
ouru

l
e tube p ar d épl
a c
em ent d es él
e
ctr on s tr ès r a pi d es. Ses él
e
ctr on s entr ent en c h ocs

in él
a sti qu e ave
c d es m ol
é
cul
es di hy
dr og
èn e pr ovoqu ant l
a di s s oci ati on d e c
ert
ain es

m ol
é
cul
es et f
orm ati on d es at
om es hy
dr og
èn e ex
cit
és. Or, l ét
at ex
cit
é est un ét
at

m oin s st
abl
e d on c l
es at
om es ex
cit
és t
en d ent à r evenir ver s l
eur s ét
ats st
abl
es en

ém ett
ant l ex
c
ès d' én er gi e s ou s f
orm e d es r a di ati on s él
e
ctr om a gn éti qu e.

L a d é
c
om p ositi on du r ay
onn em ent émi s m ontr e qu'il c
on stitu e d'un e s éri e d e r ai es

( s p e
ctr e di s c
ontinu) d e l
on gu eur d' on d e diff
ér ent
es : on p arl
e d on c l
e s p e
ctr e

d' émi s si on d e l at
om e d' hy
dr og
èn e.

- La discontinuité du spectre d’émission montre que l’atome hydrogène ne peut émettre que certaines
longueurs d’onde.
2.2. Spectre d’absorption
L e s p e
ctr e d' abs or pti on est obt
enu l
or s qu'un é
c h antill
on d es at
om es d' hy
dr og
èn e à

l ét
at g
az
eux est s oumi s à un r ay
onn em ent in ci d ent, c
onti ent t
out
es l
es l
on gu eur s

d' on d e. L' an alys e du r ay
onn em ent tr an smi s m ontr e qu'il est n e c
onti ent plu s

qu el
qu es l
on gu eur s d' on d e qui ont ét
é abs orbé
es (r ai es n oir s). C es l
on gu eur s d' on d e

s ont l
es m êm es qu e c
ell
es mi s es en évi d en c
e p ar un s p e
ctr e d' émi s si on.

- Un atome hydrogène ne peut absorber le rayonnement qu’il est capable d’émettre.

2.3. Formule de Ritz-Rydberg
Rydberg-Ritz ont m ontr é qu e l
es l
on gu eur s d' on d e d e t
out
es l
es r ai es émi s es ( ou ab -

s orbé
es) p ouvai ent s e m ettr e s ou s l
a f
orm e :

où n, p ∈ N∗ d éfini s s ent l or dr e d es nive
aux én er g
é-

1 1 1
− RH
ti qu e.

− 2
λnp n 2 p RH − 10979708, 014 ± 0, 013 m−1 l
a c
on st
ant
e d e Ry-
dberg .

2.4. Interprétation des spectres de l’atome d’hydrogène

2.4.1. Notion du photon

Planck-Einstein : U n r ay
onn em ent él
e
ctr om a gn éti qu e d e fr é
qu en c
e ν p eut êtr e c
on si d-

ér é c
omm e un f
ai s c
e
au d e p arti cul
es in divi sibl
es a p p el
és p h ot
on s ( gr ain d e lumi èr e),

c h a qu e p h ot
on p os s è
d e :

un e én er gi e E − hν

où h est l
a c
on st
ant
e d e Pl
an c k

et C l
a c
él
érit
é d e l
a lumi èr e d an s

hν
un e im pulsi on p− .

C l
e vi d e.
6 II. SPECTRES DE L’ATOME D’HYDROGÈNE

- Donc le photon au plus de son caractère ondulatoire possède aussi un caractère corpusculaire.

2.4.2. Niveaux d’énergie électroniques

L es s p e
ctr es d' émi s si on et d' abs or pti on s ont int
er pr ét
és p ar d es tr an siti on s él
e
c-

tr oni qu es entr e l
es nive
aux d' én er gi e. C h a qu e tr an siti on est c
orr es p on d à l abs or pti on

ou l émi s si on d'un p h ot
on d' én er gi e E − h·ν .

∗ il y a émi s si on d'un p h ot
on d e fr é
qu en c
e

E(ev)
ν pn l
or s qu'un él
e
ctr on, d an s un at
om e,

désexcitation excitation
p a s s e d'un ét
at d' én er gi e Ep à un ét
at,
Ep •

e
is
En 4

ém
inf
éri eur, d' én er gi e t
el qu e :

ée
rb
re
E − En − E p − − h · νpn

so
iè
m

ab
lu

re
∗

iè
il y a abs or pti on d'un p h ot
on d e fr é
qu en c
e

m
lu
νnp l
or s qu'un él
e
ctr on, d an s un at
om e,
En •
perte d’énergie gain d’énergie
p a s s e d'un ét
at d' én er gi e En à un ét
at,
et formation et absorption
d’un photon d’un photon
su p éri eur, d' én er gi e Ep t
el qu e : 4
E − E p − En − + h · νnp

L a r el
ati on C − λ· ν et l
a r el
ati on d e R y
dber g n ou s p erm ett
ent m ontr er qu e

l én er gi e d'un nive
au d' én er gi e d' or dr e n est c
al
cul
é p ar :

13, 6
En − − en ( ev)

n2

- l’énergie d’un atome hydrogène est alors quantifiée.

n = 1 : r epr és ent
e l ét
at f
on d am ent
al (l ét
at d' én er gi e minim al
e).

n > 1 : l at
om e hy
dr og
èn e est d an s un ét
at ex
cit
é.

n = ∞ : l at
om e hy
dr og
èn e est d an s un ét
at i oni s é.

L es diff
ér ent
es s éri es d e r ai es du s p e
ctr e d' émi s si on d e l at
om e d' hy
dr og
èn e (voir

D oc.8.1).
III. ASPECTS DE LA MÉCANIQUE QUANTIQUE 7

E(ev)
états libres de l’électron
0 ionisation n=∞

−0, 28 couche Q
n=7

−0, 38 couche P
n=6

−0, 54 couche O
série de n=5

Pfund
−0, 85 (1924) couche N
série deinfrarouge n=4

Bracket
(1922)
−1, 51 couche M
série de infrarouge n=3

Paschen
(1908)
−3, 4 infrarouge couche L
série de n=2

Balmer
(1865)
visible
−13, 6 couche K
série de n=1

Lymen
(1965)
ultra-violet
L es diff
ér ent
es s éri es d e r ai es du s p e
ctr e d' émi s si on d e l at
om e hy
dr og
èn e

III Aspects de la mécanique quantique

3.1. Principe d’incertitude d’Heisenberg
 À l é
c h ell
e mi cr os c
opi qu e, il est im p os sibl
e d e c
onn aitr e simult
an ém ent et ave
c pr é-

h
ci si on l
a p ositi on et l
a qu antit
é d e m ouvem ent d'un e p arti cul
e: 4 px · 4 x ≥ 

2.π
8 III. ASPECTS DE LA MÉCANIQUE QUANTIQUE

4x : lin c
ertitu d e abs olu e sur l
a p ositi on

4 px : lin c
ertitu d e abs olu e sur l
a qu antit
é d e m ouvem ent.

3.2. Dualité onde-corpuscule

Par an al
ogi es entr e on d e et p arti cul
e d'un e p art et entr e on d e él
e
ctr om a gn éti qu e et

p h ot
on d' autr e p art, L oui s d e Br ogli e a pr op os é s a t h é
ori e :

 on p eut a s s oci er à un e p arti cul
e d e m a s s e m et d e qu antit
é d e m ouvem ent p un e

h
l
on gu eur d' on d e λ t
ell
e qu e λ− 

- La matière à la fois a un aspect ondulatoire et corpusculaire.

- L’état du système au niveau microscopique est décrit par une fonction d’onde.
3.3. Description ondulatoire de l’électron
L' ét
at d'un él
e
ctr on est d é
crit p ar un e f
on cti on d' on d e ψ , qui est un obj
et m at h-

ém ati qu e c
ont
en ant t
out
es l
es inf
orm ati on s r el
atives à l él
e
ctr on, ell
e d ép en d d es

c
oor d onn é
es d' es p a c
e et d e t
em p s t , ell
e p eut êtr e r é
ell
e ou c
om pl
ex
e et d ont l
a

n orm e au c
arr é k ψ k2 r epr és ent
e l
a d en sit
é d e pr obabilit
é d e pr és en c
e.

L a pr obabilit
é él
ém ent
air e d e tr ouver un él
e
ctr on, à lin st
ant t , d an s un volum e

él
ém ent
air e dV aut
our d'un p oint M(x,y,z) est : dP − k ψ(x, y, z, t) k2 dV

Remarque.8.5
∗
∗
ZZZ
∗
∗ ψ(r, θ , ϕ, t) doit être vérifiée la condition de normalisation : k ψ(r, θ , ϕ, t) k2 dV = 1
∗
∗
∗ espace

3.4. Nombres quantiques

L' exp éri en c
e m ontr e qu e l
a f
on cti on d' on d e a s s oci é
e à l él
e
ctr on d e l at
om e hy
dr og
èn e

d ép en d d e tr oi s n ombr es qu anti qu es n ` , et m` : ψn,`,m` (x, y, z, t)
• n : n ombr e qu anti qu e prin ci p al
e d éfinit l
a c
ou c h e qu anti qu e, c
ou c h e sur l
a qu ell
e

l él
e
ctr on s e tr ouve r an g
é, il pr en d t
out
es l
es val
eur s enti èr es stri ct
em ent p ositive

n 

1 c
ou c h e K n 

2 c
ou c h e L

n 

3 c
ou c h e M n 

4 c
ou c h e N . . .

• ` : n ombr e qu anti qu e s e
c
on d air e ( ou azimut
al) d éfinit un e s ou s c
ou c h e qu anti qu e

d an s l
a qu ell
e l él
e
ctr on s e tr ouve r an g
é, il pr en d t
out
es l
es val
eur s enti èr es entr e 0
et n−1 .

` 

0 s ou s c
ou c h e s ( s h ar p) ` 

1 s ou s c
ou c h e p ( prin ci p al)

` 

2 s ou s c
ou c h e d ( diffu s e) ` 

3 s ou s c
ou c h e f (fun d am ent
al)
III. ASPECTS DE LA MÉCANIQUE QUANTIQUE 9

L es él
e
ctr on s p os s é
d ant à l
a f
oi s l
a m êm e val
eur d e n et l
a m êm e val
eur d e `
a p p arti enn ent à l
a m êm e s ou s- c
ou c h e :

- Sur une couche quantique d’ordre n il y a n sous couches.

• m` : l
e n ombr e qu anti qu e m a gn éti qu e d éfinit un e s ou s s ou s c
ou c h e ( ou c
a s e) qu an-

ti qu e, pr é
ci s e l
e m ouvem ent orbit
al d e l él
e
ctr on aut
our du n oy
au, il pr en d l
es val
eur s

enti èr es entr e −` et +` .

- Sur une sous couche donnée, de nombres quantiques (n, `) , il y a (2` + 1) sous sous couches
(cases quantiques ou fonctions d’onde ψn,`,m` ).
- Sur une couche donnée, de nombre quantique n , il y a n2 sous sous couches (cases quantiques ou
fonctions d’onde ψn,`,m` ).
- La connaissance de n suffit pour donner l’énergie de l’électron de l’atome d’hydrogène. Mais la
connaissance d’un triplet (n, `, m` ) est nécessaire pour décrire son état.
3.5. Notion d’orbital atomique
Sel
on l
e prin ci p e d'in c
ertitu d e d'H ei s enber g l
a n oti on d e l
a tr a j
e
ct
oir e (m é
c
ani qu e

cl
a s si qu e) n' a plu s un s en s, on l
a r em pl
a c
e p ar l
a n oti on d' orbit
al
e at
omi qu e (m é-

c
ani qu e qu anti qu e), qui r epr és ent
e l
a r é
gi on d e l es p a c
e où l
a pr obabilit
é d e pr és en c
e

d'un él
e
ctr on est m axim al
e.

L a d éfiniti on d e l
a pr obabilit
é im pli qu e qu e c h a qu e f
on cti on d' on d e ψn,`,m` est qu alifi é
e

d' orbit
al
e at
omi qu e.

Tr ouvon s l
es diff
ér ent
es f
on cti on s d' on d e p os sibl
es p our l
es nive
aux d' én er gi e n=1
et n=2 .

n ` m` ψn,`,m` n t ot des fonctions d’onde En (ev)

1 0 0 ψ1,0,0 il y a une seule fonction d’onde −13, 6

0 0 ψ2,0,0
−1 ψ2,1,−1 il y a quatre
2 −3, 4
1 0 ψ2,1,0 fonctions d’onde
1 ψ2,1,1

L e di a gr amm e én er g
éti qu e :

E(ev)
2s 2 px 2 py 2 pz
−3, 4 n = 2 couche L
ψ2,0,0 ψ2,1,1 ψ2,1,0 ψ2,1,−1

1s
−13, 6 n = 1 couche K
ψ1,0,0
10 III. ASPECTS DE LA MÉCANIQUE QUANTIQUE

D éfiniti on : L a d é
g
én ér es c
en c
e d'un nive
au d' én er gi e est l
e n ombr e d e f
on cti on d' on d e

c
orr es p on d ant à c
e nive
au d' én er gi e.

Remarque.8.6
∗
∗ Une sous couche de nombres quantiques (n, `) contient (2` + 1) orbitales atomiques.
∗
∗ Xn−1
∗
∗ Le nombre d’orbitales atomiques sur une couche principale d’ordre n est (2` + 1) = n2
∗
∗ `=0

3.6. Étude des orbitales s, p, d

O n p eut d é
c
om p os er l
a f
on cti on d' on d e en d eux t
erm es s ép ar abl
es. U n t
erm e r a di al

n ot
é Rn,` (r) et un t
erm e an gul
air e Y`,m` (θ , ϕ) : vérifi ent s ép ar ém ent l
a c
on diti on

Z∞ Zπ Z2π

2
d e n orm ali s ati on : R(r).r dr = 1 |Y (θ , ϕ)|2 .sinθ dϕdθ = 1
0 θ =0 ϕ=0

R epr és ent
ati on d es orbit
al
es s, p et d p our l
es diff
ér ent
es f
on cti on s d' on d e (voir

D oc.8.2)

L es O.A. d e typ e s p os s è
d ent l
a sym étri e s p h éri qu e. L es O.A. d e typ e p p os s è
d ent

l
a sym étri e cylin dri qu e aut
our d e c h a cun d es ax
es d e c
oor d onn é
es et a dm ett
ent un

pl
an d' anti sym étri e p a s s ant p ar l
e c
entr e et ort h og
on al à l ax
e d e r évoluti on. L a

d en sit
é d e pr obabilit
é est m aximum l
e l
on g d e l ax
e d e r évoluti on c
orr es p on d ant.
IV. LES HYDROGÉNOÏDES 11

L es O.A. d e typ e d a dm ett
ent l
e p oint O c
omm e c
entr e d e

sym étri e.

L es O.A. dx y , dz x et d yz ont un e d en sit
é d e pr obabilit
é

m aximum l
e l
on g d es bi s s e
ctri c
es prin ci p al
es d es pl
an s c
or-

r es p on d ants ; p our l orbit
al
e dx 2− y2 , c
e m aximum est situ é

l
e l
on g d es ax
es Ox et Oy . Pour l orbit
al
e dz 2 c
e m aximum

est situ é l
e l
on g d e l ax
e d es z.

3.7. Surface nodale et rayon orbitalaire

L a surf
a c
e n od al
e est un e surf
a c
e sur l
a qu ell
e l
a f
on cti on d' on d e est c
on st
amm ent

null
e.

Exemple.8.4 : Les orbitales de type p :

Ð la densité de probabilité de présence d’un électron sur le plan d’antisymétrie est nulle donc
Ð
ce plan constitue une surface nodale pour l’orbitale de type p .
Ð

dP r

U n r ay
on orbit
al
air e est l
a val
eur d e r p our l
a qu ell
e l
a d en sit
é r a di al
e Dr − − R(r).r
dr
est m axim al
e.

IV Les hydrogénoïdes
4.1. Définition
U n hy
dr og
én oï d e est un c
ati on c
on stitu é d'un n oy
au p ort
eur d e Z c h ar g
es p ositives,

aut
our du qu el gr avit
e un s eul él
e
ctr on.

O n a al
or s

Z
X(Z−1)+ est l hy
dr og
én oï d e d e l at
om e

Z
X .

Exemple.
Ð 8.5 :
Ð Li2+ est un hydrogénoïde de lithium Li
Ð 3
Ð Ba3+ est un hydrogénoïde de barium Ba
4

4.2. Forme des orbitales

L es orbit
al
es at
omi qu es d es hy
dr og
èn oï d es ont m êm e ori ent
ati on et ont m êm e sym étri e

qu e l
eur s h om ol
ogu es d an s l hy
dr og
èn e m ai s ell
es s ont plu s c
ontr a ct
é
es.

4.3. Niveau d’énergie

L' én er gi e d'un nive
au én er g
éti qu e d' or dr e n , d e l hy
dr og
én oï d e, est d onn é
e p ar :

Z2
En − − 13,6 en ( ev)

n2

- Les niveaux d’énergie d’un hydrogénoïde seront plus bas que leurs homologues dans l’atome d’hydrogène.
L’hydrogénoïde est donc plus stable que l’hydrogène.