01/12/2023

COURS DE THERMODYNAMIQUE
Filière BCG
Semestre S1

Pr ETTAKNI MAHMOUD
Département de Physique
1
 Introduction

Chapitre I : Concepts généraux & définitions

Chapitre II : Le modèle du gaz parfait

Chapitre III : 1er principe et applications

Chapitre IV : 2ème principe et applications

01/12/2023 2
 Bibliographie

01/12/2023
 I. Introduction

Le comportement de la matière ou des systèmes, en fonction des
notions de température T, d'énergie (chaleur Q, travail W...) et
d'entropie S.
Les transformations de la matière ou des systèmes en
considérant les variations d'état du système, lors d' échanges
d'énergie entre le milieu extérieur et le système.
Le fonctionnement des machines thermiques (1820) et les
échanges ou transferts de chaleur dans un système ou entre
deux systèmes.


l'énergie se conserve (premier principe de conservation de

l'énergie)
l'entropie ne peut qu'augmenter (deuxième principe
01/12/2023 4
d'évolution)
 Introduction (suite)


l'aspect macroscopique : on s'intéresse aux propriétés de la

matière ou du système à l'échelle globale ou macroscopique,
alors les propriétés sont décrites par des variables d'état
macroscopiques telles ( p, V, T, m...)
l'aspect microscopique : on s'intéresse aux propriétés de la
matière à l'échelle microscopique ou atomique en utilisant
comme variables les grandeurs cinétiques des atomes ou
molécules individuelles (pi ,vi ,Ei ...)


01/12/2023 5
 La thermodynamique est une branche de la physique

décrit & étudie

Les échanges d’énergie entre un système et son environnement

Ses échanges d’énergie sont sous la forme de travail mécanique et/ou de chaleur

01/12/2023 6
 Thermo = Chaleur
Thermodynamique = Thermo + Dynamique
Dynamique = Mouvement

Le mot thermodynamique est écrit en chinois, avec un pictogrammes.

Les pictogrammes anciens

coupe pleine d'eau

au-dessus d'une
lapin, signifie
flamme, signifie «
« mouvement »
chaleur »

01/12/2023 7
01/12/2023 8
01/12/2023 9
D’un point de vue énergétique un système est décrit par

Son volume, sa masse, sa pression, sa température, … ;

Son énergie potentielle, son énergie cinétique, son potentiel chimique, … ;

Ses propriétés physiques comme la capacité à absorber ou dégager de la chaleur, à

irradier, …

01/12/2023 10
 1. Description du système

01/12/2023 11


Système fermé Système ouvert Système isolé

01/12/2023 12
Energie totale

01/12/2023 13
 Gaz contenu dans un piston

Etat initial : avant compression

Etat final : après compression

Equation d’état d’un gaz parfait

P (Pa), V (m3), T (K), n (mol), R (JK-1mol-1) constante du gaz parfait

nRT RT
P 
V V

01/12/2023 14
01/12/2023 15
 Caractère intensif ou extensif des variables d'état

les variables intensives

les variables extensives


Exemple

01/12/2023 16


f i ext
01/12/2023 17


f i ext

01/12/2023 18
01/12/2023 19
01/12/2023 20
01/12/2023 21
 4. Unités

3 -3 3

-1 -1
A B
-1 -1

01/12/2023 22
 °C °F
Celcius Fahren
100 212
90 194
80 176
70 158
60 140
50 122
Anders CELSIUS
40 104
1701 – 1744
30 86
(Astronome Suédois)
20 68
10 50
0 32
-10 14
-20 -4
-30 -22
-40 -40
-50 -58
01/12/2023 23
01/12/2023 24
 e

01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
01/12/2023
Exercice d’Application

Etablir les expressions des coefficients thermodynamiques dans le cas d’un

système physique fermé constitué par n moles d’un gaz parfait

𝑷 𝑽 𝑻
𝑷 𝑽 𝑻

𝑷 𝑷 𝑽 𝑻 𝑻

𝑷 𝑽 𝑽 𝑷 𝑽 𝑻 𝑻

𝟏 𝟏
𝑷 𝑽 𝑻
&𝑻 𝑷
 3

-5 -3
Diagramme de Clapeyron

diagramme V-P

appelé diagramme de Watt ou diagramme de Clapeyron

volume V volume molaire ( = / )

 :

01/12/2023 37
01/12/2023 38
01/12/2023 39




sys ext sys ext


01/12/2023 41
01/12/2023 42
Le travail d'une force de pression et la chaleur

01/12/2023 43
01/12/2023 44
 :

01/12/2023 45
- Transformation d’un gaz :
Les transformations peuvent être représentées dans différents diagrammes. Le plus
utilisé est le diagramme (P, V), ou diagramme de Clapeyron.

01/12/2023 46
Exercice . Transformations réversibles d’un gaz parfait.

On considère un gaz parfait comprenant n moles d’équation PV = nRT.

1.Préciser le domaine de validité de cette équation. Est-elle valable quand le gaz est hors
équilibre?
2. Représenter dans le diagramme de Clapeyron un cycle décrit par un gaz parfait
constitué des transformations réversibles suivantes : AB , une détente isobare, BC,
une détente isochore et CA, une compression isotherme.
Corrigé .

1- Gaz parfait - par définition :

- Volume des particules constituant le gaz (molécules, atomes, ions) négligeable devant
le volume du récipient qui contient le gaz.
- Très faible interaction entre les particules ce qui suppose des particules très éloignées
les unes des autres.
- Seuls existent les chocs de particules avec les parois du récipient contenant le gaz.
En pratique cela signifie : faible pression (peu de matière) et grand volume. De plus
l’équation d’état n’est valable que dans les situations d’état d’équilibre
thermodynamique.

01/12/2023 47
2- Cycle.

Exercice
Dresser un tableau où seront groupées les grandeurs extensives et les grandeurs
intensives parmi les grandeurs suivantes : Le volume, la pression, la température, la
masse volumique, l’énergie, la quantité de mouvement, la charge électrique.
Corrigé
Grandeur extensive = proportionnelle à la masse du système.
Grandeur intensive = indépendante de la masse du système.
D’où le tableau suivant :

01/12/2023 48
Exercice 1 : Gaz parfait
Un récipient de forme cubique contient, dans les conditions normales de pression et de
température, dix (10) moles d’oxygène (considéré comme un gaz parfait).
Calculer :
1- La masse m d’une particule d’oxygène ;
2- Le volume et l’arrête du récipient ;
3- La concentration molaire exprimée en mole par m3.
Données : M(O2) = 32 Kg/mol , N = 6,023.1023, Nombre d’Avogadro, R = 8.31 J/(mol.K)
Conditions normales : P0 = 105 Pa, T0 = 0 °C

01/12/2023 49
Ex n°1

𝑀𝑂 2
1- Masse d’une particule : 𝑚𝑂2 = 𝑁
(N : nombre d’Avogadro)

𝑚𝑂2 = 5.31 10−23 𝑔 = 5.031 10−26 𝑘𝑔

2- Volume et arrête du récipient

a- Volume
𝑅𝑇 𝐽
Il s’agit d’un gaz parfait : 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑃=𝑛 𝑅 = 8.31 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑉

𝑉 = 22,686 10−2 𝑚3 = 226,9𝑙

b- Arrête : 𝑉 = 𝑎3 𝑎 = 61 𝑐𝑚
𝑛
3- Densité particulaire ou concentration molaire : 𝐶 = = 44,1 103 𝑚𝑜𝑙/𝑚3
𝑉

01/12/2023 50
01/12/2023 51
01/12/2023 52
 -23 -1

01/12/2023 53
III-4 Mélange de gaz parfaits
Expérience de Claude Louis Berthollet

dihydrogène pur (H2) gaz léger

dioxyde de carbone (CO2) gaz lourd

Observation

Il y a mélange total des deux

gaz
Mélange de deux gaz

C’est le phénomène de diffusion

mutuelle

gaz unique
dû à l’agitation thermique des molécules de
gaz

01/12/2023
 les molécules d’un gaz parfait se comportent comme des points matériels
indépendants les uns des autres que le gaz soit seul ou fasse partie d’un mélange

Un mélange de gaz parfait se comporte

comme un gaz parfait unique

Considérons maintenant, à température constante T, un mélange homogène de

plusieurs gaz parfaits occupant un volume V

Notion de pression partielle

Définition

« On appelle pression partielle d’un gaz i dans un mélange de gaz parfaits,

la pression Pi que ce dernier exercerait sur les parois du récipient s’il était
seul à occuper, à la même température T, la totalité du volume V. »

01/12/2023
 Mélange de gaz A & B Gaz B seul
Température T, Volume V Température T, Volume V

ni désigne le nombre de moles du gaz i dans le mélange de gaz parfaits. La

pression partielle est donnée par la relation :

01/12/2023
 En présence d’un mélange de gaz parfaits, l’étude du système

ou

l’ensemble comme un gaz parfait unique l’un des constituants

il est possible de caractériser le mélange par une masse molaire moyenne M

analogue à celle attribuée à un corps pur

01/12/2023
01/12/2023 58
01/12/2023 59
 1. Conservation de l’énergie

tot

Etot  Ec  E p  U


c,mic

p,int

U  Ec,mic  E p,mic
01/12/2023 60


E  Ec  E p  U  W  Q

dE  dEc  dE p  dU  W  Q

 

01/12/2023 61
 2. Conséquences

dE 0

E  W Q  0


01/12/2023
U W Q 62
  le travail W

 la chaleur Q

Milieu extérieur Milieu extérieur

Pex  Pin Tex  Tin

(déséquilibre
(déséquilibre de
de température)
forces) énergie énergie énergie énergie

système système
Travail W =énergie échangée via
01/12/2023 Chaleur Q =énergie échangée via 63
mouvements ordonnés mouvements désordonnés
 3. Energie interne U

Ucycle  W  Q  0  W  -Q

(Principe d’équivalence)

01/12/2023 64

dU  W  Q


 U   U 
dU    dT    dV
 T  V  V  T

 U
2
 U
2


TV VT
01/12/2023 65
 4. Travail

→ →
 F dl

→→
W  F .dl

B → →
W AB   F .dl
A

01/12/2023 66


→
F
→
dl
→ → n

w  F.dz
→ → → n
F  P e x t .S .(  n )  Pe x t .S .n
→ →
dz  dzn

avec
dz  0  compression
 dz  0  détente

w  PextSdz  PexdV
01/12/2023 67


B
W  -  pext .dV  A
A

le travail dans un diagramme de Clapeyron


1 2
 01/12/2023 1 2  68


 

01/12/2023 69
 pext  p sys  p  Wrev  -pdV

Wrev  -pdV  0  Wrev  0

 A A A A B B

Wrev  -pdV
V V
B B
Wrev  -  pA dV  -pA  dV  -pA (VB -V A )
V V
A A
01/12/2023 70


A A B B

nRT
pV  nRT  p
V
Wrev  pdV  nRT dV
V
V

W rev  nRT  dV B V
 nRT ln B
V
V VA
A

W rev  nRT ln V A V
 pAVA ln A
VB VB

01/12/2023 71
 Détente spontanée irréversible
 p A  pext
pB  pext
V
B
On a donc :
Wirrév  W AB  -  pext .dV
V
A
V
B
Wirrév  -pext  dV  pext (VB V A )0
V
A

 01/12/2023 72
 5. Chaleur Q






01/12/2023 73
 dU  Q  W  Q  dU  W
Q  dU  pdV
 Q  dU  pdV
δQ V  dU
 A A A B A B B

δQ  dUpdV
δQ  dUpdV  Vdp où dp  0
δQp  dU d(pV)
Qp  ΔU Δ(pV)  UB UA  (pBVB pAVA )
Qp  (UB pBVB ) (UA pAVA )
01/12/2023 74
 6. Enthalpie H

H U  pV

dH  dU  d( pV )
dH  Q  W  pdV  Vdp
dH  Q - pdV  pdV  Vdp
dH  Q  Vdp

A B

dH  Qp  H  Qp

01/12/2023 75
Problème
On considère une mole d’un gaz parfait monoatomique. Pour effectuer le cycle
(ABCDA) on réalise quatre transformations (voir schéma).

B C
B C

A D A D

B A D C

01/12/2023 76
1. Donner le nom de chaque transformation ;
2. Calculer les températures des différents états d’équilibre A, B, C, & D ;
3. Donner les caractéristiques thermodynamiques de l’état initial et l’état final ;
4. Calculer les énergies échangées sous forme de travail au cours de chaque transformation ; en
déduire la quantité d’énergie reçue sous forme de chaleur au cours de ce cycle ;
5. Calculer la variation d’énergie interne entre les états A et C ;
6. Calculer la quantité de chaleur reçue par le gaz dans la transformation BC.

Données :

. .

01/12/2023 77
1. Les transformations (AB) & (CD) sont des isochores
Les transformations (BC) & (DA) sont des isobares
2-Il s’agit d’une mole d’un gaz parfait : PV=nRT , n = 1 mol donc il faut d'abord convertir
l’unité atmosphère en pascal

3-Il s’agit d’un cycle, l’état initial est identique à l’état final.

01/12/2023 78
4-énergies échangées sous forme de travail :

(AB) & (CD) sont des isochores :

(BC) est une isobare :

(DA) est une isobare :

1er principe de la thermodynamique :

Il s’agit d’un cycle :

5- , ,

6-Transformation (BC) : une isobare

, ,

01/12/2023 79
COEFFICIENTS THERMO-ELASTIQUES
et
CALORIMETRIQUES

01/12/2023 80
01/12/2023 81
 1. Coefficients thermoélastiques

1  V 
 
 p V T en (K-1)
 p

1  p  en (K-1)
 
V p T
 V

1  V 
 T  en (Pa-1)
01/12/2023 V  p T 82
  Q 
Ci  
 dT i
V

 U 
CV   T   mcV  nCV ,M
 V
V en J.K-1
V en J.K-1.Kg-1
V,M01/12/2023 en J.K-1.mol-1 83


 U   U   U 
dU    dT    dV  CV dT    dV
 T V  V T 
 V 
 T
avec dU  Q  W  Q  dU  pdV
En général Cv est fonction de T et V CV =f(T,V)

QV  dU  CV
dT QV  U
  CV dT

 T
A A B
A B B A B
QV  U  CV dT CV (TB -TA )
v

T
01/12/2023 A 84
 p

 H 
Cp   T   mcp  nCp,M
 p

p en J.K-1
p en J.K-1.Kg-1
p,M en J.K-1.mol-1

01/12/2023 85

 H   H   H 
dH 
  dT 
  dp  CpdT 
  dp
 T  p  p T   p T
  

H  U  pV  dH  dU  d( pV )
avec dH  Q  pdV  pdV Vdp
Q  dH Vdp
En général Cp est fonction de T et p Cp=f(T,p)

Qp  dH  CpdT
Qp  H   CpdT
 la transformation de l’état A(pA,VA,TA) à l’état B(pB=pA,VB,TB)
T
: B
p
Qp  H   CpdT Cp(TB -TA )
T 86
A
 l  


 U   U 
   dU    dT 
  dV  Q  W
 T V  V T


 H   H 
   dH    dT   
 dp  Q Vdp
 p T
T 
 p

 U   U 
  Q    dT  


  pdV
 T V  V
 T 
 H   
 H 
  Q    dT  
  V dp

 T  p

01/12/2023  p T  87
  U 
  Q  CV dT  

  pdV
 V
T


 
 H 
  Q  CpdT    V dp
 p T 

l  chaleur réversiblement échangée par le

  U   p   système (FH) pour faire varier à (T=cte), son

 V T  volume d’une Unité (en Pa)

chaleur réversiblement échangée par le

 H    système (FH) pour faire varier à (T=cte), sa
h   p  V 
 T  pression d’une Unité (en m3)

01/12/2023 88
  Q   Q 
  Q 
 
 dp  
  dV

 p V  V  p

 T   T 
T(p,V)  dT 
 
 dp  
  dV

 p V  V p
 T 
 QV  CV dT  CV   dp  dp

 p V
 T 
 Qp  CpdT  Cp   dV

 dV
 V p

 T   T 
 
 CV     Cp 
 
 
 p V  V p
01/12/2023 89
  T  
  CV  
 
 p V 3


 T 
  Cp   
 V p

01/12/2023 90
 3. Application au gaz parfait


 Pour un gaz parfait :

Première loi de joule : l’énergie interne n’est fonction que de la
température,
U=U(T)
Deuxième loi de joule : l’enthalpie n’est fonction que de la température,
H=H(T)

 U   U 
H  U  pV dU    dT
    dV
 CV dT
 T V  V T
H  U  nRT
 H   H 
dH dU dH    dT
    dp CpdT

  nR
dT dT
01/12/2023  T  p  p T 91
dU   U   C
 T 
dT  V
V

dH   H   C
 T 
dT  p
p

Cp  CV  nR C C  nR
C C  nR
p V

cp  cv  n R  R
p V

mc  mc  nR
p v m M
nC  nC  nR Cp, M CV , M  R
p, M V,M

p,M
01/12/2023 92

Cp
Cp  CV 
CV

CV  3 R CV  5 R
2 2
Cp  5 R Cp  7 R
2 2
 5  7
3 5

01/12/2023 93

 U    U 
l   p
    0  U  U(T)
 V T  V T l  p
avec 
 H    H  h  V
h    V     0  H  H(T)
 p T
 p  
 T 

  CV . V
  
nR
 T   T  
 
 CV   V
   C p  


 p V  V p  1
et
   T  p p
 T   CV . V    Cp .   Cp .
    nR
nR  V p nR
 p V 
p

01/12/2023  194
 dU  Q  W  Q  dU  pdV
Q  CV dT  pdV  0 Transformation adiabatique

or pV  nRT  d(pV)  Vdp  pdV  nRdT

CV
 (Vdp  pdV)  pdV  0
nR
Cp nR
De plus, Cp - CV  nR et    CV 
CV (  1)

 1
(Vdp  pdV)  pdV  0 pV   cte
(  1) 1
dp dV  TV  1  cte2
Vdp   pdV   
p V
T  p1  cte3
ln p  lnV   cte  lnpV   cte
01/12/2023 95
 p p
p2
B

pA=pB
A B
VA=VB p

p1 A

V V V1 V2 V
B B


WAB   pdV  0 
WAB   pdV  pA(VB  VA)
A A

A V
U  Q  C
B
V  dT  C (T
TB

 TA )
QAB  Cp(TB  TA )
V B
UB  C (T  T )
TA A V B A
01/12/2023 96
p

p1 A

p2 B

V1 V2 V

UAB  0 Q  0  dU - W  0
B
W AB  QAB dV
W AB 
B
  pdV 
VB dV
nRT 

WAB   pdV  cte  V 
A
A VA V
cte  1 1 
VA WAB    1 
W AB  nRT ln 1
(  1)  VB VA 
01/12/2023 VB 97
01/12/2023 98
 III. DEUXIEME PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE

01/12/2023 99
1. Nécessité d’ une nouvelle variable d’ état,
nouveau principe




Conclusion : l e p r e m i e r p r i n c i p e n e s u f f i t p a s à
expliquer les évolutions naturelles.
 Besoin d'un variable thermodynamique pour exprimer le « désordre » : l'entropie
 Besoin d'un principe thermodynamique pour exprimer cette asymétrie : le deuxième100
01/12/2023
principe


01/12/2023 101


croît
∆S > 0
maximun

01/12/2023 102
2. Cycles dithermes et polythermes :

2 1
U  W  Q1  Q 2  0
01/12/2023 103
 W  (Q1  Q 2 )
 S   S  dV
dS    dT   
 T V  V T
n moles

n moles

F F
01/12/2023 I I 104