Méthodes d'essai standard pour

Point d'aniline et point d'aniline mixte de produits pétroliers

et solvants d'hydrocarbures ASTM D611
1. Portée
1.1) Ces méthodes d'essai couvrent la détermination de la point d'aniline des produits pétroliers et des

solvants hydrocarbonés. La méthode de test A convient aux échantillons transparents avec un point

d'ébullition initial supérieur à la température ambiante et où le le point d'aniline est inférieur au point de

bulle et supérieur au point de solidification du mélange aniline-échantillon. Méthode d'essai B, a méthode en

couche mince, convient aux échantillons trop sombres pour être testés par Méthode d'essai A. Les méthodes

d'essai C et D concernent les échantillons qui peuvent se vaporiser sensiblement au point d'aniline. La

méthode de test D est particulièrement adapté lorsque seules de petites quantités d’échantillon sont

disponible. La méthode de test E décrit une procédure utilisant un appareil automatique adapté à la gamme

couverte par Test Méthodes A et B.

1.2) Ces méthodes d'essai couvrent également la détermination de la point d'aniline mixte de produits

pétroliers et d'hydrocarbures solvants ayant des points d'aniline inférieurs à la température à laquelle

L'aniline cristallisera à partir du mélange aniline-échantillon.

1.3) Cette norme ne prétend pas aborder tous les problèmes de sécurité, le cas échéant, associés à son

utilisation. C'est de la responsabilité de l'utilisateur de cette norme d'établir des pratiques appropriées en

matière de sécurité et de santé et de déterminer l'applicabilité des limitations réglementaires avant utilisation.

Avertissement spécifique les déclarations sont données dans la section 7.

3. Terminologie
3.1) Définitions :

3.1.1) Point d'aniline - la solution d'équilibre minimum température pour des volumes égaux d’aniline et

d’échantillon.

3.1.2) point d'aniline mixte — température minimale d'équilibre de la solution d'un mélange de deux

volumes d'aniline, un volume d'échantillon et un volume de n-heptane de la quantité spécifiée pureté.

4. Résumé de la méthode d'essai
4.1) Volumes spécifiés d'aniline et d'échantillon, ou d'aniline et échantillon plus n-heptane, sont placés dans

un tube et mélangés mécaniquement. Le mélange est chauffé à une vitesse contrôlée jusqu'à ce queles deux

phases deviennent miscibles. Le mélange est ensuite refroidi à un débit contrôlé et la température à laquelle

deux phases séparé est enregistré comme point d'aniline ou point d'aniline mixte.

5. Importance et utilisation
5.1 Le point d'aniline (ou point d'aniline mixte) est utile comme aider à la caractérisation des hydrocarbures

purs et à la analyse de mélanges d'hydrocarbures. Hydrocarbures aromatiques présentent les valeurs les plus

basses et les paraffines les valeurs les plus élevées. Les cycloparaffines et les oléfines présentent des valeurs

comprises entre celles de paraffines et aromatiques. En série homologue l'aniline les points augmentent avec

l’augmentation du poids moléculaire. Bien qu'il est parfois utilisé en combinaison avec d'autres propriétés

physiques dans les méthodes corrélatives d'analyse des hydrocarbures, le point d'aniline est le plus souvent

utilisé pour fournir une estimation de la teneur en hydrocarbures aromatiques des mélanges .

7. Réactifs
7.1 Aniline (Attention : l'aniline ne doit pas être pipetée directement par la bouche en raison de son extrême

toxicité. L'aniline est également toxique par absorption à travers la peau même en très petite quantité

et doit être manipulé avec beaucoup de prudence.)

Distiller aniline chimiquement pure et séchée au besoin pour atteindre la pureté, en rejetant les premiers et

les derniers 10 %. Aniline ainsi préparé lorsqu'il est testé avec du n-heptane conformément à la section

9 doit donner un point d'aniline de 69,3 +/- 0,2°C (156,7 +/- 0,4°F) tel que déterminé à partir de la moyenne

de deux tests indépendants ayant une différence ne dépassant pas 0,1°C (0,2°F).

7.2 Sulfate de calcium anhydre.

7.3 n-Heptane, qualité spectroscopique ou HPLC. (Avertissement-Inflammable. Nocif en cas d'inhalation.

Tenir à l'écart de la chaleur, des étincelles, et une flamme nue. Gardez le récipient fermé. Utiliser avec

suffisamment ventilation. Éviter de respirer longtemps les vapeurs ou le brouillard de pulvérisation.

Évitez tout contact cutané prolongé ou répété.)

8. Échantillon
8.1) Sécher l'échantillon en l'agitant vigoureusement pendant 3 à 5 min avec environ 10 % en volume d'un

agent de séchage approprié tel quesulfate de calcium anhydre ou sulfate de sodium anhydre. Réduisez la

viscosité des échantillons visqueux en les réchauffant à une température inférieure à celle qui entraînerait la

perte de lumière extrémités ou la déshydratation de l'agent siccatif. Supprimez tout agent de séchage en

suspension à l'aide d'une centrifugeuse ou par filtration.

Chauffer les échantillons contenant de la cire séparée jusqu'à ce qu'ils soient homogènes et les maintenir au

chaud pendant la filtration ou la centrifugation pour assurer contre la séparation de la cire.

Lorsque l'eau en suspension est visiblement présent et le matériau de l'échantillon est connu pour se

dissoudre moins de 0,03 % en masse d'eau, l'utilisation d'une centrifugeuse pour le

l'élimination de l'eau en suspension est une procédure acceptable.

9. Procédure pour le point d'aniline

9.1 Les méthodes suivantes, à utiliser le cas échéant, sont couvert comme suit :

9.1.1 La méthode d'essai A, décrite en détail à l'annexe A1, est applicable aux échantillons clairs ou aux

échantillons pas plus foncés que No. 6.5 Couleur ASTM, telle que déterminée par la méthode d'essai D

1500, ayant des points d'ébullition initiaux bien supérieurs à l'aniline attendue indiquer.

9.1.2 La méthode d'essai B, décrite en détail à l'annexe A2, est applicable aux échantillons de couleur claire,

aux échantillons moyennement foncés, et à des échantillons très sombres. Il convient aux échantillons trop

sombre à tester selon la méthode d’essai A.

9.1.3 La méthode d'essai C, décrite en détail à l'annexe A3, est applicable aux échantillons clairs ou aux

échantillons pas plus foncés que No. 6.5 Couleur ASTM, telle que déterminée par la méthode d'essai D

1500, ayant des points d'ébullition initiaux suffisamment bas pour donner des résultats incorrects

lectures de points d'aniline par la méthode de test A, par exemple, aviation de l'essence.

9.1.4 La méthode d'essai D, décrite en détail à l'annexe A4, est applicable au même type d’échantillon que la

méthode d’essai C. Il est particulièrement utile lorsque seules des quantités limitées d’échantillons sont

disponible.
9.1.5) La méthode d'essai E est applicable lors de l'utilisation de l'appareil conformément aux instructions de

l’annexe A5

10. Procédure pour le point d'aniline mixte

10.1) Cette procédure s'applique aux échantillons contenant de l'aniline points inférieurs à la température à

laquelle l'aniline cristallise à partir du mélange. Administrer 10 mL d'aniline (Attention—Voir 7.1), 5

mL d'échantillon et 5 mL de n-heptane dans un milieu propre et sec.

Déterminer le point d'aniline du mélange par Test Méthode A ou B telle que décrite à l’annexe A1 ou à

l’annexe A2.

11. Rapport
11.1) Si l'étendue de trois observations successives de la température du point d'aniline n'est pas supérieure à

0,1°C (0,2°F) pour les échantillons de couleur claire ou 0,2°C (0,4°F) pour les échantillons foncés, rapporter

la température moyenne de ces observations, corrigée des erreurs d’étalonnage du thermomètre, à 0,05 °C

(0,1 °F) près, selon le point d'aniline.

11.2) Si une telle plage n'est pas obtenue après cinq observations, répétez le test en utilisant de nouvelles

quantités d'aniline et en échantillonnant dans un appareil propre et sec, et si les observations consécutives de

température montrent un changement progressif, ou si l'étendue des observations est supérieure à la

répétabilité donnée en 12.1,signaler le test méthode comme étant inapplicable.

12. Précision et biais

12.1) La précision de ces méthodes d'essai telle qu'obtenue par l'examen statistique des résultats des tests

interlaboratoires est aussi suit :

12.1.1) Répétabilité

La différence entre les résultats des tests (deux températures moyennes obtenues dans une série de

observations telles que décrites à la section 11 obtenues par le même opérateur avec le même appareil sous

fonctionnement constant conditions sur un matériel d'essai identique, à long terme, en fonctionnement

normal et correct de la méthode d'essai, dépasse les valeurs suivantes seulement dans un cas sur vingt :

Répétabilité
Point d'aniline de :
Échantillons clairs et de couleur claire 0,16°C (0,3°F)
Échantillons moyennement foncés à très foncés 0,3°C (0,6°F)A

Point d'aniline mixte de :

Échantillons clairs et de couleur claire 0,16°C (0,3°F)A
Échantillons moyennement foncés à très foncés 0,3 °C (0,6 °F)A

12.1.2) Reproductibilité
La différence entre deux résultats indépendants, obtenus par différents opérateurs, travaillant dans différents

laboratoires sur un matériel d'essai identique, seraient à long terme, dans le fonctionnement normal et correct

du test méthode, ne dépasser les valeurs suivantes que dans un seul cas en vingt:

12.2) Biais

Une déclaration de parti pris est en cours d'élaboration par le sous-comité.

Reproductibilité
Point d'aniline de :
Échantillons clairs et de couleur claire 0,5°C (0,9°F)
Échantillons moyennement foncés à très foncés 1,0°CA (1,8°F)

Point d'aniline mixte de :

Échantillons clairs et de couleur claire 0,7°C (1,3°F)A
Échantillons moyennement foncés à très foncés 1,0 °C (1,8 °F)A

ANNEXES
(Information obligatoire)
A1. MÉTHODE D'ESSAI A
A1.1 Appareillage
A1.1.1) L'appareil illustré à la Fig. A1.1 doit être constitué du suivant:

A1.1.1.1) Tube à essai d'environ 25 mm de diamètre et 150 mm de longueur, en verre résistant à la chaleur.

A1.1.1.2) Gaine, d'environ 37 à 42 mm de diamètre et 175 mm de longueur, en verre résistant à la chaleur.

A1.1.1.3) Agitateur à commande manuelle, en métal, environ 2 mm de diamètre (calibre 14 B&S) comme

indiqué sur la Fig.A1.1 . Un anneau concentrique doit être en bas, ayant un diamètre d'environ 19 mm. La

longueur de l'agitateur à un coude à angle droit doit être d'environ 200 mm. le coude à angle droit doit avoir

une longueur d'environ 55 mm. Un verre manchon d'environ 65 mm de longueur et 3 mm de diamètre

intérieur doit être utilisé comme guide pour l’agitateur. Toute mécanique appropriée Le dispositif permettant

de faire fonctionner l'agitateur comme spécifié est un alternatif au fonctionnement manuel.

A1.2 Procédure
A1.2.1) Nettoyer et sécher l'appareil. Livrer 10 mL de l'aniline (Attention – Voir 7.1) et 10 ml de

l'échantillon séché (8.1) dans le tube à essai équipé d'un agitateur et d'un thermomètre. Si le matériau est trop
visqueux pour le transfert volumétrique, peser à 0,01 g près une quantité d'échantillon correspondant à 10 ml

à température ambiante. Centrez le thermomètre dans le tube à essai de manière à que le repère d'immersion

se trouve au niveau du liquide, en s'assurant que l'ampoule du thermomètre ne touche pas le côté du tube.

Centrez le tube à essai dans le tube à enveloppe. Remuez rapidement le mélange en utilisant une course de

50 mm (2 po), évitant l'introduction d'air bulles.

A1.2.2) Si le mélange aniline-échantillon n'est pas miscible à l'air ambiant température, appliquez de la

chaleur directement sur le tube de la gaine afin que la température augmente à une vitesse de 1 à 3°C (2 à

5°F)/min par supprimer ou réduire la source de chaleur jusqu'à complète miscibilité Est obtenu. Continuez à

remuer et laissez le mélange refroidir à un débit de 0,5 à 1,0°C (1,0 à 1,8°F)/min. Continuer à refroidir

jusqu'à une température de 1 à 2°C (2,0 à 3,5°F) en dessous de la première apparition de turbidité et

enregistrer comme point d'aniline la température à laquelle le mélange devient soudainement trouble

tout au long (Note A1.1). Cette température, et non la température de séparation de petites quantités de

matière, est la température minimale d’équilibre de la solution.

A1.2.3) Si le mélange aniline-échantillon est complètement miscible à température ambiante, remplacez-le

par un bain réfrigérant non aqueux. la source de chauffage, laisser refroidir au taux spécifié en A1.2.2

et déterminez le point d'aniline comme décrit

A1.2.4) Répéter l'observation de la température du point d'aniline en chauffant et en refroidissant à plusieurs

reprises jusqu'à ce qu'un rapport comme indiqué dans L'article 11 peut être créé.

A2. MÉTHODE D'ESSAI B

A2.1 Appareillage
A2.1.1 Appareil à couches minces, en verre résistant à la chaleur et en acier inoxydable, conformément aux

dimensions indiquées sur la Fig.A2.1. Un assemblage suggéré est illustré à la Fig. A2.2.

A2.2 Procédure
A2.2.1 Nettoyer et sécher l'appareil. Livrer 10 mL de l'aniline (Attention – Voir 7.1) et 10 ml de l'échantillon

séché (8.1) dans le tube muni d'une pompe-agitateur et d'un thermomètre. Si le matériau est trop visqueux

pour le transfert volumétrique, peser à 0,01 g près une quantité d'échantillon correspondant à 10 mL à
température ambiante. Placez le thermomètre dans le tube de manière à ce que la chambre de contraction est

en dessous du niveau du liquide et de sorte que l'ampoule au mercure ne touche pas le côté du tube.

Assemblez l'appareil comme indiqué sur la figure A2.2.

A2.2.2 Ajuster la vitesse de la pompe pour produire un flux continu du mélange huile-aniline sous la forme

d'un film mince coulant bien sur la lumière. Avec des huiles extrêmement foncées, opérer la pompe

lentement et abaissez-la de manière à ce que le tube de refoulement soit presque touche bien le haut de la

lumière, de manière à obtenir une lumière continue film suffisamment fin pour permettre l’observation du

point d’aniline.

Ajustez la tension de la lampe jusqu'à ce que suffisamment de lumière soit donnée pour que le filament soit

visible à travers le film. Augmenter la température du mélange à raison de 1 à 2°C (2,0 à 3,5°F)/min jusqu'à

ce que le point d'aniline soit juste dépassé, comme indiqué par un éclaircissement net et soudain du filament

de la lampe, et par la disparition des couleurs plus ou moins opalescentes état du film (Note A2.1). Arrêtez

le chauffage et Ajustez la tension de la lampe pour que le filament apparaisse clair et distinct mais pas trop

brillant à l’œil. Ajuste la température du bain pour que le mélange échantillon-aniline refroidit à une vitesse

de 0,5 à 1,0°C (1,0 à 1,8°F)/min et notez l'aspect du film et du filament lumineux. Enregistrer sous forme

d'aniline pointer la température à laquelle une deuxième phase apparaît comme en témoigne la réapparition

de l'état opalescent du film (ce qui provoque généralement l'apparition d'un halo autour de la lampe)

filament) ou par une atténuation soudaine du filament de la lampe, ou les deux.

À des températures supérieures à l'aniline, les bords de la lumière du filament apparaît clair et distinct. À la

température du point d'aniline, un halo ou une brume se forme autour du filament, remplaçant les

lignes distinctes du bord du filament avec des lignes qui semblent troubles ou d'apparence brumeuse. Un

nouvel assombrissement du nuage au-dessus du filament se produit à une température plus basse, mais ne

doit pas être confondu avec la pointe d'aniline.

A2.2.3 Répéter l'observation de la température du point d'aniline en chauffant et en refroidissant à plusieurs

reprises jusqu'à ce qu'un rapport comme indiqué dans L'article 11 peut être créé.

A3. METHODE D'ESSAI C

A3.1 Appareillage
A3.1.1 Tube à pointe d'aniline, en verre résistant à la chaleur, de la forme et dimensions indiquées sur la Fig.

A3.1, et monté à l'intérieur avec un tube thermomètre en verre à paroi mince, scellé en bas fin. Ce dernier

tube accueille un bouchon en liège bien ajusté portant le thermomètre dont l'ampoule repose sur un bouchon

anneau ou disque placé au fond du tube ; le tube contient suffisamment d'huile de transformateur de lumière

pour couvrir l'ampoule du thermomètre. La chambre à air est maintenue dans la partie supérieure du tube

aniline-point par un bouchon bien ajusté et une pince est fournie maintenir le bouchon en position pour

éviter la perte de vapeur d'échantillon.

NOTE A3.1 — Tout autre agencement approprié, tel qu'un support en plastique vissé glande portant le

thermomètre, qui empêchera la perte de vapeur de l'appareil, peut être utilisé. Dans de tels cas, il peut être

possible d'omettre le tube du thermomètre et plongez l’ampoule du thermomètre dans le mélange

d’échantillon d’aniline.

A3.1.2 Protection, en gaze métallique robuste et entourant le tube à pointe d'aniline. Il convient de

préférence de le combiner avec le pince pour maintenir le tube du thermomètre en place.

A3.2 Procédure
A3.2.1 Nettoyer et sécher l'appareil. Délivrer 5 ml d'aniline (Attention : mettez des lunettes de sécurité en

verre de sécurité et des gants en plastique imperméable à l'aniline. Voir également 7.1) et 5 ml du mélange

séché d'échantillon (8.1), tous deux refroidis à une température à laquelle l'échantillon peut être mesuré sans

perte de vapeur. Fermez le tube en moyen du bouchon et placez le tube du thermomètre au centre de manière

à que le fond est à 5 mm du bas de la pointe d'aniline tube. Fixez le bouchon en position et fixez la

protection.

A3.2.2 Suivre la procédure décrite en A1.2.2 et A1.2.3

mais mélangez l'échantillon et l'aniline en secouant le tube. Si le taux du changement de température est

supérieur à 1°C (2°F)/min lorsque le point d'aniline est approché, placer le tube dans une chemise

qui a été préalablement réchauffé ou refroidi à une température appropriée température.

A3.2.3 Répéter l'observation du point d'aniline par chauffage et refroidissement à plusieurs reprises jusqu'à

obtenir un rapport comme indiqué dans la section 11.peut être fait.

 A4. METHODE D'ESSAI D

A4.1 Appareillage
A4.1.1 Ampoule, capacité de 1,5 à 2,0 ml, soufflée à partir d'un tube de verre résistant à la chaleur, de 5 mm

de diamètre externe et de 3 mm de diamètre intérieur.

A4.1.2 Protection, comme pour la méthode d'essai C.

A4.2 Procédure
A4.2.1 Sécher soigneusement l'ampoule dans une étuve à 105 6 5°C, laissez-le refroidir à température

ambiante et chargez-le au moyen des pipettes avec 0,5 mL d'aniline (Attention—Voir 7.1) et 0,5

mL de l’échantillon séché (8.1). Refroidissez soigneusement le mélange et retirez rapidement et scellez

l'extrémité ouverte de l'ampoule à environ 10 mm du centre de l'ampoule. (Attention : mettez des lunettes de

verre de sécurité et gants en plastique imperméables à l'aniline.)

A4.2.2 Fixer l'ampoule au thermomètre par des élastiques de sorte que l'ampoule soit adjacente à l'ampoule

du thermomètre. Attachez la grille de protection et suivre la procédure décrite en A1.2.2 et

A1.2.3 mais mélanger l'échantillon et l'aniline en agitant.

A4.2.3 Répéter l'observation de la température du point d'aniline en chauffant et en refroidissant à plusieurs

reprises jusqu'à ce qu'un rapport comme indiqué dans L'article 11 peut être créé.

A5. METHODE D'ESSAI E

A5.1 Appareillage
A5.1.1 Appareil automatique à pointe d'aniline, commercialisé disponible, en utilisant une technique de

couche mince modifiée et directe chauffage du mélange échantillon-aniline avec un thermoplongeur

électrique. Détection du changement de turbidité de l'échantillon au point d'aniline est la réponse d'une

cellule photoélectrique au collimatage lumière dirigée à travers la fine pellicule de l’échantillon.

A5.2 Procédure
A5.2.1 Déterminer le point d'aniline automatique conformément avec les instructions fournies avec

l’appareil.