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Pascale Launois
pascale.launois@u-psud.fr
www.aicr2014.fr
@PascaleLaunois
De l’atome…
au cristal, au matériau, à l’objet biologique
● Le cristal
Qu’est-ce que c’est ? « Les cristaux, fenêtres sur l’invisible »
De l’antiquité au début du 20ème siècle… par Alain Pénicaud, éd. Ellipses
ou comment
des milliards de milliards de milliards
d’atomes s’organisent !
De l’atome au cristal
Atome
http://www.universcience.tv/video-laiton-5019.html
De l’atome au cristal
De l’antiquité au début
du 20ème siècle…
LE CRISTAL
Découverte en 1999
LE CRISTAL
Le nom de quartz a été donné à la gangue accompagnant les filons métalliques, par les mineurs saxons,
à la fin du moyen-âge.
Cristallographie : terme introduit en 1723, par le savant Maurice-Antoine Capeller (1685-1769).
Feu Air
Diamant
Icosaèdre
Eau
Fluorite
Les solides platoniciens
Cube Dodécaèdre auraient été imaginés
grâce aux cristaux
Terre Quintescence des mines du Laurion
près d'Athènes…
Grenat
LE CRISTAL… objet symbolique
Le diamant (d’après exposition « Voyage dans le cristal » Le Cullinan
http://www.aicr2014.fr/index.php/formation-et-ressources/
les-expositions)
Son nom vient du grec « adamas » :
indomptable.
Pierre extrêment dure,
difficile à tailler.
- L’école aristotélienne :
Romé de l’Isle
angle
« il est une chose qui ne varie point, et qui reste constamment la même
dans chaque espèce ; c'est l'angle d'incidence ou l'inclinaison
respective des faces entre elles »
LE CRISTAL : mesure des angles
LE CRISTAL : formé de « molécules intégrantes »
René-Just Haüy
(1743-1822)
La cristallographie : « une Science qui ait des principes fixes, d'où l'on
puisse tirer des conséquences propres à répandre du jour sur une matière
jusqu'ici enveloppée de tant d'obscurités »
Haüy définit en 1781 « l’espèce minéralogique comme une collection de corps dont les
molécules intégrantes sont semblables par leurs formes et composés des mêmes principes
unis entre eux dans le même rapport ».
Il aurait fait cette découverte en cassant accidentellement l’un des spécimens en calcite de
la collection du naturaliste Jacques Defrance.
LE CRISTAL : formé de « molécules intégrantes »
LE CRISTAL : un réseau et son motif
Auguste Bravais (1811-1863)
Cristal : constitué par la répétition, par translation (périodicité),
dans trois directions de base, d'un motif élémentaire.
M. C. Escher (1898-1972)
LE CRISTAL : notion de symétrie
Seconde moitié du 19ème siècle : mathématiciens tels que Camille Jordan (français) , Leonard
Sohncke (allemand), Arthur Schoenflies (allemand) et Evgraf Stepanovitc Fedorov (russe)
→ description de la structure cristalline (maille+motif) basée sur ses SYMETRIES
Loi de Bravais-Friedel
A partir d’observations géométriques, on décrit les cristaux en terme d’un réseau + son motif :
description « microscopique » à partir d’observations macroscopiques !
Pas de « preuve »
de cette déduction…
• Diamant
Démo !
+ pointeur laser
Longueur
d’onde
nm = milliardième de mètre
Le café Lutz
LA DIFFRACTION DES RAYONS X : la découverte
Thèse de Paul Ewald, sous la direction d’Arnold Sommerfield : « déterminer les propriétés
optiques d’un arrangement anisotropes de résonnateurs isotropes » (1910)
Début 1912, Ewald qui a obtenu des résultats surprenants demande conseil à Max von Laue
Novembre 1912, W.L. Bragg publie, à 22 ans, un article fondateur “The diffraction of short
electromagnetic waves by a crystal” qui ré-interprète correctement les données de Friedrich et
Knipping … sans mentionner les rayons X pour ne pas s’opposer à son père !
θ θ
()
(
A Q ∝ ∫ ρ ( R ) exp − i ⋅ QR dR ) I (Q ) ∝ A(Q )
2
LA DIFFRACTION X : on a perdu la phase !
Jerome Karle Herbert Aaron Hauptman Prix Nobel de Chimie en 1985
(né en 1918) (1917-2011) pour « leurs réalisations
Physico-chimiste américain Mathématicien américain remarquables dans la mise
au point de méthodes
directes de détermination des
structures cristallines».
AK, ϕK AH, ϕH
AK, ϕH AH, ϕK
θ θ
2
Gwyddion
Diamant
Mais la molécule et
le cristal peuvent être
peu symétriques…
Paracétamol
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LA DIFFRACTION : espace réciproque
Sur youtube !
4. La cristallographie
Brenda Maddox, dans son livre « Rosalind Franklin, the dark lady of DNA »
La structure de l’ADN dévoilée
LA STRUCTURE DE l’ADN
● L’acide désoxyribonucléique (ADN), présent dans toutes les cellules vivantes, est formé
de phosphates, de sucre désoxyribose et de 4 bases azotées :
cytosine (C), adénine (A), thymine (T) et guanine (G).
PHOSPHATE
http://www.medecine.unige.ch/enseignement/dnaftb/15/concept/index.html
Friedrich Miescher (1871) & Phebus Levene (début XXème siècle)
● Bases peuvent être perpendiculaires aux sucres (Furberg, 1950 & 1952)
Lettre de J.T. Randall, directeur de King’s College, à Rosalind Franklin, le 4 décembre 1950
Cliché RX de M. Wilkins
d’une fibre d’ADN
Forme A Forme B
http://espace-svt.ac-rennes.fr/cartelec/cartelec_lyc/premiere_s/vegetal/adn/replic1.htm
Un bel exemple, dans le cas des théories des symétries des cristaux (groupes de Schoenflies-
Federov). De Schoenflies à Fedorov : « Il m’est particulièrement agréable de ne pas demeurer
isolé avec ma théorie… Avec plaisir, je vous en cède la priorité » (M. Sénéchal dans Historical
Atlas of Crystallography)
Découverte de la structure de l’ADN : l’éthique malmenée !
● Max Petruz, qui recevra le prix de chimie en 1962, membre d’un comité d’experts chargé
par le Conseil de la Recherche Médicale d’examiner les travaux de King’s College, a
transmis à Crick une copie du rapport interne de 1952 de R. Franklin
● En février 1953, M. Wilkins aurait aussi montré le cliché de l’ADN-B de Franklin, à son
insu, à Watson.
Le prix Nobel en 1962
Rosalind Franklin aurait-elle reçue ce prix Nobel si elle avait encore été en vie ?
Du cliché de diffraction des rayons X
à la structure ?
P
P
Calcul
analytique 2π/P
P=3.4nm
R≈2nm
P
2π/P
P=3.4nm
R≈2nm
P
2π/P
P=3.4nm
R≈2nm
Croix de Saint-André
caractéristique de la diffraction
par une hélice
P
2π/P
P=3.4nm
R≈2nm
Positions relatives
des 2 hélices
∆=3P/8
∆
∆
P=3.4nm
R≈2nm
p
p
P
p P
2π/p
∆=3P/8
P=3.4nm 2π/p
R≈2nm
p=0.34nm
LES QUASICRISTAUX
http://www.aicr2014.fr/index.php/formation-et-ressources/documents-disponibles
LES QUASICRISTAUX
Daniel Shehtman
Né en 1941
John Cahn, Ilan Blech, Daniel Shechtman, Denis Gratias Prix Nobel de Chimie en 2011
en 1995 pour le découverte des quasicristaux
LES QUASICRISTAUX
Ordre à longue distance
(points dans l’espace réciproque)
et symétrie interdite en cristallographie !
M. De Boissieu, 2012
Pavage de Penrose
Ordre à longue distance sans répétition par translation !
5. La cristallographie
Du sonar (SOund Navigation And Ranging, Paul Langevin, 1ère guerre mondiale)
Laser à rubis
Ecran LCD :
Liquid Crystal Device
LA CRISTALLOGRAPHIE DANS NOTRE VIE QUOTIDIENNE
Micro-électronique.
Silicium
LA CRISTALLOGRAPHIE DANS NOTRE VIE QUOTIDIENNE
Les propriétés mécaniques des métaux et alliages sont souvent déterminées par leurs défauts.
LA CRISTALLOGRAPHIE DANS NOTRE VIE QUOTIDIENNE
Etudier la structure des molécules actives et "voir" les sites cibles mis en jeu lors de leurs actions
→ réaliser de nouveaux médicaments.
IYUcr journals
La cristallographie et la diffraction
dans les défis sociétaux :
http://www.youtube.com/watch?v=V7OgMSCdb2M
5. Conclusion
►Diffraction et cristallographie :
- De grandes découvertes
- Des clés pour essayer de résoudre certains défis sociétaux
- Un domaine de recherche toujours en développement :
nouvelles sources, nouveaux objets d’études, nouvelles méthodes…
- Une science pluridisciplinaire : physique, chimie, biologie,
médecine, science de la terre, etc
► L’espace réciproque :
où ce qui est loin devient proche, un « monde à l’envers »
Trois expériences…
Diffraction aux grands angles : cristal de « sel de cuisine »
Pascale Launois
Denis Petermann