Université Yahia FARES de Médéa

Faculté de Technologie
Département de Génie des Procédés et Environnement

Filière : L3 Génie des Procédés Année : 2020/2021

Semestre : 6 Unité d’enseignement : UEF 3.2.1 Crédits : 4 Coefficient : 2
Matière 2 : Thermodynamique des équilibres Responsable : Dr. C. Si Moussa
SERIE D’EXERCICES
I. Propriétés volumétriques
Exercice I.1 : Un récipient de 0.35 m3 est utilisé pour stocker le propane à sa pression de vapeur. Les
considérations de sécurité imposent qu’à une température de 320 K, le liquide ne doit pas occuper plus de
80% du volume total du récipient. Pour ces conditions, déterminer la masse de vapeur et la masse de liquide
dans le récipient. A 320 K, la pression de vapeur du propane est de 16.0 bars. Le poids moléculaire du
propane M=44 g/mole, Tc=369.82 K Pc=42.5 bars Vc=0.203 litre/mole, Zc=0.28056, ω=0.1529

Solution :
Vl représente le volume du liquide saturé en équilibre avec le volume de la Vv
vapeur saturée Vv à T et Psat. Vl=0.8V
nl représente le nombre de mole du liquide saturé en équilibre avec le Vv=0.2V
nombre de moles de la vapeur saturée ng à T et Psat. T=320 K Vl
On utilise la corrélation de Rackett pour le calcul du volume molaire du P=16.0 bars
liquide saturé à T et P. V=0.35 m3

( ) ⁄ ( ) ⁄
= ou bien = , = et = , = et
320
= = = 0.8653
369.82
( ) ⁄ ⁄
= = 0.203( ⁄ ) × 0.28056( . )
= 0.09913( ⁄ )
0.8 × 0.8 × 0.35 × 10 ( )
= = = = 2824.7
0.09913( ⁄ )
La masse du liquide saturé : = × = 2824.7 × 44 × 10 ( ⁄ ) = 124.29
On utilise la corrélation de Pitzer pour le calcul du volume molaire du liquide saturé à T et P

. .
=1+ + , avec = 0.083 − . et = 0.139 − . , = = .
= 0.3765
. .
= 0.083 − . . = −0.4489, = 0.139 − . . = −0.1768
0.3765 0.3765
= 1 − 0.4489 + 0.1529 × (−0.1768) = 0.7929
0.8653 0.8653
. × . ( . )× ( )
.
= = ( )
= 1318.5
0.2 × 0.2 × 0.35 × 10 ( )
= = = = 53.0924
1318.5
La masse de la vapeur saturée : = × = 53.0924 × 44 × 10 ( ⁄ ) = 2.3361
 II. Propriétés Thermodynamiques.

Exercice II.1 : On considère le composé ayant les propriétés suivantes :

.
Tc =425.2 (K), Pc =37.90 (bar), ω=0.193, ln( [ ]) = 9.0580 [ ] .
Une mole de ce composé est détendue d’une manière isotherme de l’état 1 de vapeur saturé à T1= 422.15 K
jusqu'à l’état 2 (T2=T1 et P2= 20 bars).
Solution :
.
.
1° / Calculer la pression de la vapeur saturée à l’état 1 : = . [ ] . = 33.1243
2° / En utilisant la corrélation de Pitzer, remplir le tableau suivant :
Etat 1 Etat 2
Pression 33.1243 20
Température 322.15 322.15
. 422.15
= .
=0.9928 = 0.9928
425.2
33.1243
= = 0.8740 .
= 0.5277
37.90
.
= 0.083 − . -0.3439 -0.3439
0.172
= 0.139 − .
-0.0383 -0.0383

=1+ + 0.6908 0.8133

Le volume molaire = (cm3/mole)

731.9192 1427.2
R=83.14 bar cm3mole-1K-1
Le coefficient de fugacité = 0.7340 0.8297
La fugacité (bar) = × 24.3136 16.5937
0.675
= .
0.6878 0.6878
0.722
= .
0.7495 0.7495
L’entropie résiduelle molaire SR (J.mole-1.K-1)
-6.0486 -3.6521
=− + avec R=8.314 J.mole-1.K-1
L’enthalpie résiduelle molaire HR (J.mole-1)
-8.9857⨯105 -5.4254⨯105
= − + −
3°/ Si on considère le gaz aux états 1 et 2 comme gaz parfait, remplir le tableau suivant :

∆ = − =∫ = 0 parce que = ,
∆ = − =∫ = 0, parce que =

20
∆ = − = − =− = −8.314 , parce que =
33.1243

∆Hig(J.mole-1) : ∆Sig(J.mole-1.K-1) ∆Uig(J.mole-1) :

0 4.1947 0

4°/ Si on considère le gaz aux états 1 et 2 comme gaz réel, remplir le tableau suivant :

∆ = − , = + et = +
∆ = + − + = − + − = − =-5.4254⨯105+8.9857⨯105
∆ = 3.5603 × 10
∆ = − , = + et = +
∆ = + − + = − + − =∆ + − = 4.1947 − 3.6521 + 6.0486
∆ = 6.5912
= − , ∆ = ∆ − ∆( ) = ∆ − ( − )
∆ = 3.5603 × 10 − (1427.2 × 20 − 731.9192 × 33.1243) × 10 × 10
∆ = (3.5603 − 0.14272 × 0.2 + 0.7319192 × 0.0331243) × 10 = 3.556 × 10
∆H (J.mole-1) : ∆S (J.mole-1.K-1) ∆U (J.mole-1) :
3.5603 × 10 . 6.5912 3.556 × 10

Exercice II.2 :
1°/ Déterminer le volume, en m3, occupé par 10 kg de du réfrigérant HFC-134a (CH2FCF3) à 100°C et 2
bars en utilisant :
La corrélation généralisée de Pitzer
Le diagramme Pression-Enthalpie ci-joint

Masse
ω Tc (K) Pc (bar) Vc(m3/kg) Zc Tn (K)
Molaire (g.mole-1)
HFC-134a
102.3 0.330 374.23 40.7 0.00194 0.258 246.6 (-26.55°C)
(CH2FCF3)

Etat 1
Pression 2
Température 373.15.15
.
= .
=0.998
2
= = 0.0492
40.7
.
= 0.083 − . -0.3409
0.172
= 0.139 − .
-0.0350

=1+ + 0.9826

Le volume molaire = (m3/mole)

R=83.14 bar cm3mole-1K-1
= = = .
ˣ0.015242=1.49 m3 0.015242
A partir du diagramme = 0.15 m3/kg et V=m⨯
=1.5 m3

2°/ Calculer l’enthalpie de vaporisation (∆Hvap,Tn) en kJ/kg à la température normale d’ébullition Tn en

utilisant l’équation de Riedel.

Pc=40.7 bars, Tn=246.6 K

 246.6
= = = 0.6590
374.23
R=8.314 J/mole K
Hn=22.25 kJ/mole=215.54 kJ/kg

3°/ Calculer l’enthalpie de vaporisation (∆Hvap,T) en kJ/kg à la température T= 0°C par l’équation de
Watson.

= 0.659 H1=215.54 kJ/kg

.
= .
=0.7300 Hn=197.26 kJ/kg

4°/ Calculer l’enthalpie de vaporisation (∆Hvap,Tn) et (∆Hvap,T) en kJ/kg aux températures de la 2ème et la 3ème
question à partir du diagramme pression enthalpie ci-dessous.
Hn=217 kJ/kg
Hn=197 kJ/kg

Exercice II.3 : De l'ammoniac passe de l’état (1)(T1 =200°C, P1=101 bar) à l’état (2) vapeur saturée à T2 = -
50°C.
1°/ Calculer les volumes molaires (cm3/g) aux deux états initial et final en le considérant comme gaz réel et
en utilisant les tables généralisées de Lee Kesler du coefficient de compressibilité.
2°/ Calculer ∆H(kJ/kg) et ∆S(kJ/(kg.K)) en le considérant comme gaz réel et en utilisant les tables
généralisées de Lee Kesler de l’enthalpie et l’entropie résiduelle.
3°/ Calculer ∆H et ∆S à partir du diagramme pression enthalpie ci-dessous.
4°/ Calculer le coefficient de fugacité et la fugacité aux deux états initial et final.
On donne les propriétés critiques, les constantes de l’équation d’Antoine pour la pression de vapeur
saturante et le Cp du gaz parfait :
 Masse
Tc Pc
Molaire ω
(K) (bar)
(g.mole-1)
Ammonia
17.031 0.250 405.6 112.77
NH3 10.3279 2132.50 -32.98

3.5778 3.02 0 -0.186

 III. Equilibre Liquide-Vapeur

Exercice III.1 : On donne les constantes de l’équation d’Antoine pour la pression de vapeur :
[ ] = −
[ ]+

Composé Ai Bi Ci Tmin[K] Tmax[K]

Benzène (1) 9.2806 2788.51 -52.36 280 377
Toluène (2) 9.3935 3096.52 -53.67 280 410

1°/ Un mélange liquide contenant 65% en mole de benzène (1) et 35% de toluène (2) s'écoule à 80 kmol/h. Il
est flashé à travers une valve et dans un ballon flash maintenu à 363 K et 1 bar.
Déterminer les compositions et les débits du produit vapeur et du produit liquide
2°/ Un mélange liquide contenant 65% en mole de benzène (1) et 35% le toluène (2) s'écoule à 80 kmol/h. Il
est flashé à travers une vanne et dans un ballon flash maintenu à une pression de 1 bar. Il est nécessaire
d'obtenir un courant de vapeur avec une composition de 80% en mole de benzène et 20% en mole de
toluène.
Déterminez la température et les débits des courants de vapeur et de liquide quittant la chambre de flash.
3°/ Un mélange liquide contenant 65% en mole de benzène (1) et 35% de toluène (2) s'écoule à 80 kmol/h. Il
est flashé à travers une valve et dans un ballon flash maintenu à 363 K. Si le courant de vapeur quittant le
ballon flash a un débit de 45 kmol/h, déterminer la pression du ballon flash ainsi que les compositions des
phases liquide et vapeur.
Solution :
1°/ Calcul des pressions de vapeur à T=636K : [ ]= [ ]

Calcul des constantes d’équilibre à T=363 K et P=1 bar : ≡ =

Calcul de du rapport de la fraction vapeur a partir de l’équation :

( − 1) ( − 1)
+ =0
1+ ( − 1) 1+ ( − 1)

(1 − ) + (1 − ) (0.65)(1.355 − 1) + (0.35)(1 − 0.54)

= =
( − 1)( − 1) (1.355 − 1)(0.54 − 1)

On obtient = 0.43
Pour un débit d’alimentation F= 80 kmol/h, on obtient : V=0.43xF et L=F-V

Calcul de la composition du produit liquide à partir de l’équation : = ,

( )

Calcul de la composition du produit vapeur à partir de l’équation : = , ou bien =

( )
2°/ Calcul des pressions de vapeur à T=636K : [ ]= [ ]

Calcul du rapport V/F : V=45 kmol/h, F=80 kmol/h = 0.563

Calcul de la pression : Pour un système binaire nous avons :

Avec :

Alors :
Calcul des constantes d’équilibre à T=363 K et P=0.974 bar : ≡ =

Calcul de la composition du produit liquide à partir de l’équation : = ,

( )

Calcul de la composition du produit vapeur à partir de l’équation : = , ou bien =

( )

3°/ Calcul de la température :

La température c’est donc la température du point de rosée de la vapeur de la composition donnée (80% en mole de
benzène (1) et 20% de toluène (2)) à 1 bar. À la température du point de rosée, la pression calculée à partir de
l’équation :

Cette pression doit être égale à 1 bar.

Le calcul se fait d’une manière itérative :
1. Supposer T,
2. Calculer
3. Calculer la pression Pcalc avec y1=0.8 et y2=0.2
4. Si Pcalc= 1 Arréter le calcul et faire l’étape 6
5. Si Pcalc ≠ 1 ajuster T et refaire le calcul à partir de l’étape 2
6. Calculer les compositions de phase liquide et vapeur.
Pour la première supposition de T, on va prendre la moyenne pondérée des températures de saturation des deux
composés qui correspondent à la pression de 1 bar :

= +

Pout cette valeur de T=363 K, on obtient :

Puisque Pcalc > 1 on va diminuer la température et on prend T=361.

Puisque Pcalc < 1 on va augmenter la température et on prend T=361.7 K

Calcul de la composition de la phase liquide :

Calcul du rapport V/F :

Calcul des débits des produits vapeur et liquide :

Exercice III.2 : Un mélange liquide contenant 60% molaire de n-Butane (1) et 40% n-Pentane (1) circule à
100 k-mole/h. Il est flashé à travers une valve et déverse dans un ballon flash maintenu à 281.15 K. On
suppose que ce système obéit à la loi de Raoult.
1. Dans quel intervalle de pressions ce mélange se trouve en région diphasique liquide-vapeur
2. On fixe la pression du ballon à 0.85 bar et la température à 281.15 K. Calculer la fraction vapeur, les
débits des flux vapeur et liquide, la composition molaire du flux vapeur et la composition du flux
liquide.
3. On souhaite retirer 70 k-mole/h comme vapeur à la température de 281.15. Quelle doit être la
pression du ballon, et quelles sont alors les compositions molaires du flux vapeur et du flux liquide.
On donne les constantes de l’équation d’Antoine pour la pression de vapeur du n-Butane (1) et du n-
Pentane (2) :
. .
[ ] = . − [ ] = . −
[ ]− . [ ]− .
1°/ Le domaine de pression se situe entre la pression de rosée et la pression de bulle.

Pbulle

Prosée
.
= . −
. − .
= . Le domaine de pression se situe entre la pression
. de rosée (dew) et la pression de bulle (bubble)
= . −
. − .
pour lé mélange ayant une composition z1=0.6.
= .
 Pbulle=0.6⨯1.3829+0.4⨯0.3478=0.9689 bar
Prosée=1/(0.6/1.3829+0.4/0.3478)= 0.6313 bar

Donc :
0.63 .. < P < 0.97.. bar
2°/ On fixe la pression du ballon à 0.85 bar et la température à 281.15 K. Calculer la fraction vapeur,
les débits des flux vapeur et liquide, la composition molaire du flux vapeur et la composition du flux
liquide.
. . ( )
≡ = ; ≡ = =
.
= 1.6269; ≡ = =
.
= 0.4092 ∑ =0
( )

( − 1) ( − 1) (1 − ) + (1 − ) 0.6(1 − 1.6269) + 0.4(1 − 0.4092)

+ =0⇒ = = = 0.3775;
( ( ( − 1)( − 1) (1.6269 − 1)(0.4092 − 1)
1+ − 1) 1+ − 1)
0.6 0.4
= , = = 0.485, = = 0.515
1+ ( − 1) 1 + 0.3775(1.6269 − 1) 1 + 0.3775(0.4092 − 1)

0.6 ⨯ 1.6269 0.4 ⨯ 0.4092

= , = = 0.789, = = 0.211
1+ ( − 1) 1 + 0.3775(1.6269 − 1) 1 + 0.3775(0.4092 − 1)

Donc : = 0.38 ., V=38 k-mole/h , L=62 k-mole/h

y1= 0.789 y2=0.211 , x1= 0.485 x2=0.515

3°/ On souhaite retirer 70 k-mole/h comme vapeur à la température de 281.15. Quelle doit être la

pression du ballon, et quelles sont alors les compositions molaires du flux vapeur et du flux liquide.

La valeur T=281.5 K, V/F est 70/100 = 0.7, z1=0.6, z2=0.4.

.
= . − = .
. − .
.
= . − = .
. − .

α1 = 0.3, α2= 0.2426, α3 = -0.3366 0.3P2 - 0.2426P – 0.3366=0

Les racines de cette équation sont P = -1.5382 0.7295
On prend la racine positive : P = 0.7295 bar. On calcule Ki ensuite yi et xi

K1 =1.3829/ 0.7295= 1.8957 K

P =…0.73. 2 =0.3478/
bar , 0.7295= 0.4767 x1 = 0.3688 , x2= 0.6312 , y1 = 0.699, y2 = 0.3009

Donc :
Exercice III.3: Pour un mélange binaire des composants A et B à une pression de 1 bar, la température du point de
bulle et la température du point de rosée sont exprimées en fonction de la composition sous la forme :
= + et é = + ( − ) où T est en Kelvin.
1°/ Remplir le tableau suivant :
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000

0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
é

0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
340 340,25 341 342,25 344 346,25 349 352,25 356 360,25 365
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000

é 340 344,75 349 352,75 356 358,75 361 362,75 364 364,75 365

2°/ Tracer un diagramme Txy représentatif du système et indiquez les régions liquide, vapeur et diphasique (L-V)

370

T bulle
365
T rosée

M
360

VAP N
355

LIQ-VAP
H G
350

F
LIQ
345

340

335
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4 0.45 0.5 0.55 0.6 0.65 0.7 0.75 0.8 0.85 0.9 0.95 1
x A,y A

3°/ Un mélange vapeur de composition = . doit être refroidi à pression constante de 1 bar :
1. A quelle température la vapeur commence à se condenser ? T= 360 K (Point M sur le diagramme)
2. Quelle est la composition de la première goutte de liquide ? xA= 0.89 xB= 0.11 (Point N sur le diagramme)
4°/ Un mélange composé de 45% de A et 55% de B est introduit dans un ballon flash à la pression de 1 bar et la
température T=350 K. Déterminer à partir du diagramme Txy:
Le point de cet état sur le graphe est obtenu par l’intersection de z1=0.45 avec T=350 K (point F sur le graphe)
. .
 La fraction vapeur : = = = = .
. .
 La composition de la fraction vapeur = . , = . (point G sur le graphe)
 La composition de la fraction liquide = . , = . (point H sur le graphe)
 IV. Equilibre chimique

Exercice IV.1 : Un réacteur est initialement

alement chargé avec 2 moles de C2H4, 5 moles de H2O et 1 mole de H2.
Après avoir réglé la température et la pression, la réaction suivante a lieu:
C2H4 (g) + 2H2O (g) ↔ CH4 (g) + CO2 (g) + 2H2 (g).
(a) Déterminer les expressions du nombre de moles, ni, et des fractions molaires, yi, de chaque espèce en
fonction de l'avancement ε molaire de la réaction.
r
L’équation qui exprime le nombre de moles de chaque espèce en fonction de l'avancement ε molaire de la
réaction :

(b) Calculez le nombre de moles et les fractions

fractions molaires de chaque espèce lorsque ε = 1.8 mole.

Pour ε=1.8 mole :

Les fractions molaires sont :

Exercice IV.2 : Les deux réactions suivantes se produisent simultanément dans un réacteur discontinu
(batch):
CH4 (g) + H2O (g) ↔ CO (g) + 3H2 (g),
CO (g) + H2O (g) ↔ CO2 (g) + H2 (g).
Un mélange de 20% en mole de CH4, 70% de H2O et 10% d'inertes est introduit dans un réacteur et les
réactions se déroulent jusqu'à ce que 6% de CO et 43% de H2 soient formés.
Déterminez le pourcentage de chaque espèce
espèc dans un mélange réactionnel.
Solution :
Pour une
ne mole d'un mélange de charge d'alimentation.
Soit ε1 et ε2 les avancements de la première et la seconde réaction,, respectivement. Ensuite, le nombre de
moles de chaque espèce peut être exprimé comme :
Les fractions molaires de CO et H2 sont données dans l'énoncé du problème. Ces valeurs sont utilisées pour
déterminer l'étendue des réactions comme :

La résolution simultanée de ces deux équations donne:

Par conséquent, les fractions molaires de CH4, H2O, CO2 et les inertes sont:

Exercice IV.3 : On considère les trois réactions suivantes:

CH4(g) + H2O(g) ↔ CO(g) + 3H2(g), (1)
CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ↔ CH3COOC2H5(l) + H2O(l), (2)
2CO(g) ↔C(s) + CO2(g). (3)
Les données des enthalpies standards de formation ∆ ( ⁄ ) et des enthalpies libres standards de
formation ∆ ( ⁄ ) des espèces chimiques considérées sont regroupées dans le tableau suivant :
Espèces ∆ ( ⁄ ) ∆ ( ⁄ )
CH4 (g) −74.90 -50.87
H2O (g) −242.00 −228.80
H2O (l) −285.83 −237.14
CO (g) −110.60 −137.40
CH3COOH (l) −484.09 −389.23
C2H5OH (l) −276.98 −173.99
CH3COOC2H5 (l) −479.86 −332.93
CO2 (g) −393.80 −394.60

1°/ Calculez l’enthalpie ∆ ( ⁄ ) et l’enthalpie libre ∆ ( ⁄ ) pour les trois réactions à 298
K:
CH4(g) + H2O(g) ↔ CO(g) + 3H2(g), (1)
 CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ↔ CH3COOC2H5(l) + H2O(l), (2)

2CO(g) ↔C(s) + CO2(g). (3)

2°/ En supposant que ∆ ( ⁄ ) est indépendant de la température, calculez la constante d'équilibre

pour les trois réactions à 350 K.

∆
= ′
T=350 K, T’=298 K. Calcul de K’ à T’ K :
Réaction 1 :
∆ . ⨯
= = . ⨯ = 0.0032
= 0.0032 . = 758.1291
Réaction 2 :
∆ . ⨯
= = . ⨯ = 15.8601
= 15.8601 . = 12.0223

Réaction 3 :
∆ . ⨯
= = . ⨯ = 9.8222 ⨯ 10
= 0.0032 . = 3.1417 ⨯ 10

Exercice IV.4 : L'hydratation en phase vapeur de l'éthylène en éthanol est représentée par la réaction:
C2H4 (g) + H2O (g) ↔ C2H5OH (g).
Les données des enthalpies standards de formation ∆ ( ⁄ ), des enthalpies libres standards de
formation ∆ ( ⁄ ) et des capacités calorifiques de gaz parfait à pression constante ( )
des espèces chimiques considérées sont regroupées dans le tableau suivant :
( ⁄ ) ( ⁄ ) ( )= + + + +
Espèces ∆ ∆
a b × 10 × 10 × 10
C 2 H4 52.34 68.16 17.562 0.692 0.936 -1.293 4.294
H2 O −242.00 −228.80 33.763 -0.006 0.224 -0.100 0.110
C2H5OH −235.00 −168.40 19.959 1.428 0.776 -1.513 5.366

Calculez la constante d'équilibre à 500 K.

∆ =∆ =∆ 0 2 5 −∆ 0 2 4−∆ 0 2
∆ = −235.00 − 52.34 + 242.00 = −45.34 = −45340

∆ =∆ =∆ 0 2 5 −∆ 0 2 4−∆ 0 2
∆ = −168.40 − 68.16 + 228.80 = −7.76 = −7760
 ∆ : Signifie C2H5OH - C2H4 - H2O

∆ ( )
= = . ⨯ = 22.9220

∆
= = . ⨯ = 6.1538 ⨯ 10
1 ∆ ∆
= − +

∆ ∆ ∆ ∆
∆ =∆ ( − )+
( − )+ ( − )+ ( − )+ ( − )
2 3 4 2
Avec les valeurs de ∆ , ∆ , ∆ , ∆ , ∆ calculées plus haut et T=500K et T0=298 K :

∆ = −1778.9
1 ∆ −1778.9
− =− = 0.4279
500 ⨯ 8.314
∆ ∆ ∆
∆ =∆ +∆ ( − )+ ( − )+ ( − )+ ( − )
2 3 4

∆ = −4.7399
∆ −4.7399
= = −0.5701
8.314
1 ∆ ∆
= − + = (0.4279 − 0.5701) = 0.8675

= = 22.9220 ⨯ 6.1538 ⨯ 10 ⨯ 0.8675 = 0.0122

Exercice IV.5 : Pour la réaction de synthèse du méthanol, CO(g) + 2H2 (g) ↔ CH3OH(g), la constante
d'équilibre est donnée par l’équation suivante :
.
= 11.988 + − 7.492 + 4.076 × 10 − 7.161 × 10 , où T est en K.
Calculer la chaleur de réaction standard ∆ à 473 K et 573 K.

∆ 9143.6
= = 11.988 + − 7.492 + 4.076 × 10 − 7.161 × 10
 ∆ 9143.6 7.492
= =− − + 4.076 × 10 − 14.322 × 10

∆ = (−9143.6 − 7.492 + 4.076 × 10 − 14.322 × 10 )

∆ = 8.314(−9143.6 − 7.492 × 473 + 4.076 × 10 × 473 − 14.322 × 10 × 473

∆ = −98.03
∆ = 8.314(−9143.6 − 7.492 × 573 + 4.076 × 10 × 573 − 14.322 × 10 × 573
∆ = −100.81
∆ < 0 Signifie que la réaction est exothermique.

Exercice IV.6 : Le cyclohexane est principalement produit à partir de l'hydrogénation du benzène selon la
réaction:
C6H6(g) + 3H2(g) C6H12(g).
La température du réacteur est de 550 K et le rapport molaire de l'alimentation hydrogène sur benzène est de
4.5:1. Calculer la composition du gaz dans les conditions d'équilibre si la pression du réacteur est
(a) 1 bar,
(b) 15 bar.
Puisque la pression est basse, nous pouvons supposer un comportement de gaz parfait. Les données des
enthalpies standards de formation ∆ ( ⁄ ), des enthalpies libres standards de formation
∆ ( ⁄ ) et des capacités calorifiques de gaz parfait à pression constante ( ) des espèces
chimiques considérées sont regroupées dans le tableau suivant :
( ⁄ ) ( ⁄ ) ( )= + + + +
Espèces ∆ ∆
a b × 10 × 10 × 10
C 6 H6 82.98 129.70 -60.711 6.267 -5.795 2.799 -5.493
H2 -- -- 27.004 0.119 -0.241 0.215 -0.615
C6H12 −123.20 31.78 -63.733 6.444 -2.633 -0.378 3.796