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‫اﻟﻤﻌﮭﺪ اﻟﺠﺰاﺋﺮي ﻟﻠﺒﺘﺮول‬

INSTITUT ALGERIEN DU PETROLE

Ecole de Boumerdes

Projet professionnel de fin de formation

Pour l’obtention du diplôme d'ingénieur spécialisé

En Chimie et analyses des hydrocarbures

Thème

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC


recyclé dans le brut (raffinerie d’Adrar)

Réalisé par : Suivi par :

Me. Karima KARROUMI Mr. A. BENAKLI

Mr. Med. CHAMI

Promotion : février 2016


Autorisation de soutenance

Je soussigné(e), Mr. A.BENAKLI, promoteur de mémoire de Me Karima KARROUMI

Sur le thème " Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut
(raffinerie d’Adrar)", j'atteste que le travail réalisé et les résultats obtenus sont dignes
d'être soutenus devant un jury. Ainsi, je donne un avis favorable pour la soutenance de ce
rapport.

Promoteur :

Nom : BENAKLI

Prénom : Ali

Signature :
Dédicaces

A celle qui m'est tout donné sans rien en retour


A celle qui m'est encouragé et soutenu dans mes moments les plus difficiles
Et celle à qui je dois tant
A mon très cher trésor ma mère,
A la mémoire de mon père.
A mes grands pères.
A touts mes frères, sœurs et ses époux.
A toute ma famille.
A tout qui m'aide à prendre une lettre.
A touts mes amies et collègues.
Que ce travail soit le témoignage sincère et affectueux de ma profonde
reconnaissance pour tout ce que vous avez fait pour moi.
Remerciements

Je tenir à remercier tout d’abord Allah qui m’a aidé Pour réaliser ce travail.
Je remercie mon encadreur Mr. BENAKLI, les membres de jury, et tien
également à remercier Tous les enseignants de l’IAP qui ont contribué durant
notre formation.
Je voudrai exprimer mes remerciements aux Personnels du laboratoire de La
raffinerie d’Adrar surtout AIDA, Miyada et mon frère Abdelhadi.
Je remercie sincèrement ma famille à son aide précieuse et constante, surtout ma
mère.
J'adresse mon meilleure et chaleureux remerciements à mon groupe de chimie sans
oublier les anciens chimistes et les filles de réservoir engineering, grâce à eux j’ai
pu passer d’excellents moments professionnels et personnels
Finalement, j’adresse mes remerciements du fond du cœur à Mr. MOHEMED
CHAMI pour sa disponibilité, son aide, sa précieuse assistance permanente et
leur important conseil. Sans lui, mon travail n’abutera pas.
A tous les esprits ouverts qui ont contribuée, de loin ou de prés, à la réalisation
de ce modeste travail.
Résumé

Le recyclage interne des produits pétroliers se fait dans toutes les raffineries, cette
opération permet de récupérer des quantités importantes d’hydrocarbures et de les valoriser.
Ce recyclage doit se faire sous control car les produits introduits dans la charge principale
généralement peuvent altérer la qualité des coupes soutirées. La raffinerie de SBAA
est confrontée à ce problème et se trouve souvent face à des quantités importantes du gasoil
RFCC à recyclé.
Le présent rapport à été réalisé dans le cadre de la préparation de mon mémoire de fin
de formation en vue d’obtention du diplôme d’ingénieur spécialisé en chimie et analyse
des hydrocarbures.
Dans ce travail, nous étudierons l’influence de la quantité de gasoil RFCC recyclée,
dans le brut, sur la qualité des coupes gasoil issues directement de la distillation
atmosphérique du pétrole tout en cherchant à optimiser cette quantité.

Mots Clés : Recyclage, Gasoil RFCC, Distillation, Essais normalisés.


Table des matières

Liste des abréviations

Liste des figures

Liste des tableaux

Liste des annexes

Introduction générale

Chapitre 1 : Raffinerie d’Adrar ............................................................................................. 3


1.1 Situation Géographique de la Raffinerie ............................................................3
1.2 Capacité de la production annuelle.....................................................................3
1.3 Unités de production............................................................................................4
1.3.1 Unité de distillation atmosphérique ................................................................4
1.3.2 Unité reforming catalytique .............................................................................4
1.3.3Unité de craquage catalytique...........................................................................4
1.4 Les utilités............................................................................................................5
1.5 Le stockage des produits......................................................................................5
Chapitre 2 : Pétrole et fractions pétrolières .......................................................................... 6
2.1 Composition du pétrole ........................................................................................6
2.2 Classification des pétroles bruts .........................................................................6
2.2.1 Classification industrielle.................................................................................6
2.2.2 Classification chimique.....................................................................................6
2.2.3 Classification économique (technologique) ......................................................7
2.3 Le pétrole de SBAA..............................................................................................7
2.4 Les dérivées pétrolières .......................................................................................9
2.5 Formulation du gasoil........................................................................................10
2.6 L’additif agent DR..............................................................................................12
Chapitre 3 : les procédés ......................................................................................................13
3.1 Distillation atmosphérique................................................................................13
3.1.1 Principe ...........................................................................................................13
3.1.2 Le procédé........................................................................................................14
3.2 Craquage catalytique.........................................................................................15
3.2.1 Principe ...........................................................................................................15
3.2.2 Craquage des principales classes d'hydrocarbures .......................................16
3.2.3 La charge.........................................................................................................17
3.2.4 Catalyseur .......................................................................................................17
3.2.5 Le procédé........................................................................................................18
Chapitre 4 : définitions ........................................................................................................20
4.1 Norme et spécifications......................................................................................20
4.1.1 Normes ............................................................................................................20
4.1.2 Spécifications ..................................................................................................20
4.2 Les essais normalisés.........................................................................................21
4.2.1 Essais normalisés liés aux volatilités des produits pétroliers ......................21
4.2.2 Essais normalisés liés à la combustion des produits pétroliers....................22
4.2.3 Essais normalisés au stockage et à l’écoulement des produits pétroliers ....24
4.2.4 Essais normalises lies à la teneur au froid ....................................................25
4.2.5 Essais liés à la pollution atmosphérique et à la corrosion ............................26
Chapitre 5 : Méthodes expérimentales.................................................................................28
5.1 Introduction........................................................................................................28
5.2 L’optimisation du taux du gasoil RFCC exempte de DR dans le brut............30
5.2.1 Effet du pourcentage.......................................................................................31
5.2.2 Effet de décantation........................................................................................31
5.3 L’optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé pendant
l’accroissement de son taux de production ......................................................31
5.4 Détermination de la qualité de produit ............................................................33
5.4.1 Les modes opératoires.....................................................................................33
5.4.2 Evolution de la couleur ...................................................................................38
Chapitre 6 : Résultats et discutions .....................................................................................39
6.1 Introduction........................................................................................................39
6.2 Premier objectif ..................................................................................................39
6.2.1 Effet de pourcentage .......................................................................................40
6.2.2 Effet de décantation........................................................................................42
6.3 Deuxième objectif...............................................................................................43
6.4 Détermination de la qualité de produit ............................................................44
6.4.1 Evolution de la couleur ...................................................................................45
Conclusion générale .............................................................................................................46

Bibliographie …………………………………………………………………………………………...47

Annexe A : données des produits finis et échantillons préparer .................................................. a

Annexe B : Traduit du MSDS d’Agent DR ............................................................................ b

Annexe C : Données des produits finis et échantillons préparer ............................................ c


Liste des abréviations

RFCC : (FCC = Fluid Catalytic Cracking) Craquage catalytique à lit fluidisé;

LCO: Light Cycle Oil;

HCO: Heavy cycle oil;

°API: Densité ;

LPG : (liquefied petroleum gas) ou GPL gaz de pétrole liquéfié ;

IC indice de cétane ;

HAP hydrocarbure aromatique polycyclique ;

API: American Petroleum Institute;

CFPA: The Center for Professional Advancement;

UTBS : unité de traitement de brut sud ;

CIS : centre industriel sud.


Liste des figures
Figure 3.1 : Schéma du procédé de distillation atmosphérique……………..…………………………15
Figure 3.2 : Schéma du procédé de craquage catalytique……………………………………………...19
Figure 4.1 : l’abaque de calcule d’indice de cétane……………………………………………………23
Figure 4.2 : échelle de couleur…………………………………………………………………………27
Figure 5.1 : schéma de montage……………………………………………………………………….29

Liste des tableaux


Tableau 1.1: capacité de la production annuelle de la raffinerie d’Adrar……………………………...04
Tableau 2.1 Propriétés du brut d’OTRA et Hassi Lato mélangé: ……………………………………..08
Tableau 2.2: le taux des différentes familles d’hydrocarbures présentes dans ce pétrole ………..…...09
Tableau 2.3 : fractions pétrolière les plus courantes ……………………………………………….….10
Tableau 2.4 quelques propriétés physiques des quatre bases du pool gasoil: ………….……………...11
Tableau 3.1 : les coupes soutirées de distillation atmosphérique……………………………………...11
Tableau 5.1 : indices de cétane des bases dans les deux cas, avec et sans l’ajout du gasoil RFCC dans
le brut…………………………………………………………………………………………………..29
Tableau 5.2 : les quantités produites durant 10 jours du mois d’octobre 2015………………………..32
Tableau 6.1 : propriétés des échantillons de gasoil mélangés au brut…………………………………39
Tableau 6.2 : caractéristiques de la coupe de gasoil retirée et celles d’un échantillon de gasoil fini…40
Tableau 6.3: Brut + 5 % gasoil RFCC…………………………………………………………………40
Tableau 6.4 : Brut + 6 % gasoil RFCC………………………………………………………………...41
Tableau 6.5 : Brute + 7 % gasoil RFCC……………………………………………………………….41
Tableau 6.6 : caractéristiques du distillat de fond de l’ampoule………………………………………43
Tableau 6.7 : caractéristiques du distillat……………………………………………………………...43
Tableau 6.8 : résultats d’analyse de gasoil retiré (distillat)……………………………………………44
Liste des annexes
Annexe A : données des produits finis et échantillons préparer………………….……………………..a
Annexe B : Traduit du MSDS d’Agent DR……………………………………………………………..b
Annexe C : Données des produits finis et échantillons préparer………………………………………..c
Introduction générale

Introduction générale
Depuis de nombreuses années, Le pétrole brut est l'un des matériaux en pleine
expansion industrielle. Vue la richesse de l'Algérie en pétrole. Celui-ci, restant une matière
première très importante et jouant un rôle primordial, demande une attention très particulière :
du fait de son omniprésence dans tous les domaines de la vie.
Dans le schéma de raffinage le plus ancien et le plus simple possible, le gasoil
provient de la coupe moyenne (180 à 360°C) de distillation directe du pétrole brut. Cette voie
demeure, évidemment, dans les raffineries modernes, mais elle s'accompagne d'autres flux
susceptibles d'entrer dans la composition du pool gasoil, bien que certains d'entre
eux présentent des caractéristiques médiocres [1]. D’une autre façon, certains combustibles
provenant d'une simple distillation sous pression atmosphérique (topping)
sont remarquablement stables dans le temps, il n'en est malheureusement pas de même
des combustibles qui sont issus d'une opération de destruction moléculaire, qui peut être
un craquage thermique ou un craquage catalytique, la coupe moyenne issue du craquage
catalytique, appelée Light Cycle Oil (LCO) se caractérise par un indice de cétane très faible.
Et sa couleur peut virer de jaune ambré à la sortie des appareils de fabrication. Soit au bleu,
soit au vert, etc. et au noir âpres quelques mois de stockage [2]. Donc, Son incorporation dans
le pool devra être contrôlée et limitée. Pour qu'il réponde aux spécifications demandées tout
en limitant les pertes.
Le compromis entre quantité et qualité apparaît ici particulièrement étroit, afin de faire
face à la demande du marché.
La raffinerie de SBAA réalisée en 2006 et considérée jusqu’à nos jours comme
l’industrie la plus importante de la willaya d’ADRAR a été dotée d’une unité de craquage
catalytique qui produit toute une gamme de produits pétroliers dont le gasoil (LCO) occupe
une grande place à coté des essence et des gaz de pétrole liquéfiés (GPL). L’ajout de ce gasoil
dans le pool destiné à la commercialisation ne doit se faire qu’après qu’il ai subis une série
de traitement et d’ajout d’additif stabilisant qui ralenti la dégradation de ce gasoil et par
conséquent celle du mélange final.
En cas d’indisponibilité de cet additif ou lorsque le produit ne répond pas aux normes,
les raffineurs se trouvent dans l’obligation de le retirer du pool gasoil et de l’envoyer vers
l’unité de distillation atmosphérique pour être recycler avec le pétrole brut. Et par fois

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 1


Introduction générale

ils recyclent même l’excès en gasoil RFCC, pour l’exploiter, sans l’élimination de celui-ci
comme une base du pool gasoil.
Malheureusement cette opération abaisse l’indice de cétane des bases issues
de la distillation atmosphérique qui en fait constituent la masse la plus importante du pool
gasoil.
En ces circonstances les raffineurs se trouvent dans l’obligation d’optimiser la quantité
de gasoil RFCC à traiter avec le pétrole brut, sans dégradation de l’indice de cétane du produit
fini.
Dans ce travail, nous étudierons l’influence de la quantité de gasoil RFCC recyclée,
dans le brut, sur la qualité des coupes gasoil issues directement de la distillation
atmosphérique du pétrole tout en cherchant à optimiser cette quantité.
Notre travail est subdivisé en deux parties essentielles :
La première est une étude bibliographique. Elle s'articule autour de quatre chapitres :
- Le premier chapitre c’est la présentation de la structure d’accueill ;
- Le deuxième Chapitre traite le pétrole brut et ses fractions ;
- Le troisième chapitre présente les deux procédés de production des bases du gasoil
au niveau de la raffinerie d’Adrar ;
- le quatrième chapitre regroupe les différentes définitions des analyses du gasoil.

L'étude expérimentale qui à été faite au laboratoire de la raffinerie s'articule autour


des deux chapitres :

Le cinquième chapitre rassemble les méthodes d’analyses expérimentales et le dernier


chapitre montre les résultats des essais.

A la fin de cette partie nous présentons un tableau des résultats des analyses complètes
que nous avons réalisé sur un échantillon récupéré afin de déterminer sa qualité.
Enfin nous avons terminé ce modeste travail par une conclusion qui englobe
une interprétation générale de l'étude.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 2


Chapitre 1: Raffinerie d’Adrar

Chapitre 1 : Raffinerie d’Adrar [3]


1.1 Situation Géographique de la Raffinerie

SORALCHIN raffinerie est construite dans la zone industrielle d’Adrar. Le site


de la raffinerie est sur la partie orientale de la ville qui est Sbaa au nord d’Adrar.

Le site de la raffinerie est d'environ 1400 km d'Alger, à environ 44 kilomètres de la ville


Adrar, et à environ 2 kilomètres de Sbaa Ville. Il est situé dans l'arrière-pays de désert du Sahara.
Toutefois, cette abondance est une zone dans les eaux souterraines.

La raffinerie occupée une superficie totale de 75 hectares et elle est constituée


principalement de:

- Trois unités de productions (distillation atmosphérique, reformage catalytique et craquage


catalytique) ;
- Une unité de séparation des GPL ;
- Une salle de contrôle principale ;
- Des bacs de stockage de produit pétroliers ;
- Unités des utilités avec ses auxiliaires ;
- Des bâtiments (technique et laboratoire, administratif, Un atelier de maintenance, Station
de brigade anti-incendie…)

L’alimentation en pétrole brut se fait à partir des gisements du bassin de Touat à travers
une pipe de 08 pouces.

La raffinerie est principalement alimentée en gaz par les différentes unités de production
(autonome), plus un appoint du gaz naturel à partir de la station de SONATRACH de Sbaa
par une pipe de 04 pouces

1.2 Capacité de la production annuelle

La capacité annuelle de traitement de la raffinerie de Sbaa est de 600 000 Tonnes environ
de pétrole brut pendant une période de 330 jours.

Le brut aspiré à partir des bacs de stockage, l’usine s’exploite et le produise sous divers
forme et de qualité comme il est mentionné dans le tableau si-dissous.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 3


Chapitre 1: Raffinerie d’Adrar

Tableau 1.1: capacité de la production annuelle de la raffinerie d’Adrar

Produits Propane Butane Essence Essence Kérosène Gasoil Fuel-oil


super normal (Jet A1)

Quantités (T/An) 20 500 32 500 10 000 208 300 30 000 238 400 13 000

1.3 Unités de production

La raffinerie renferme trois unités de production :

1.3.1 Unité de distillation atmosphérique

Cette unité est conçue pour traiter 600 000 tonnes de brut par an (sa capacité limite
est de 700 000 tonnes ∕an tandis que sa capacité minimale est de 420 000 tonnes/an).

1.3.2 Unité reforming catalytique


L’unité reforming catalytique est conçue pour traiter la charge naphta produite par l’unité
distillation atmosphérique.

Les produits de l’unité sont essentiellement :

- Une essence sans plomb à haut indice d’octane dénommé couramment : super sans
plomb ;
- Une essence normale sans plomb ;
- G.P.L, butane et propane ;
- Un naphta léger ;
- Des gaz incondensables et de l’hydrogène pour la section réactionnel de cette même unité.

1.3.3Unité de craquage catalytique

L’unité craquage catalytique est la 3e unité de production de la raffinerie.

Elle traite le résidu atmosphérique, sa capacité est de 300 000 tonnes par an, ses produits
sont :

- Une essence normale d’indice d’octane compris entre 89 et 90


- Un gasoil appelé couramment LCO caractérisé par sont faible indice de cétane

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 4


Chapitre 1: Raffinerie d’Adrar

- Une coupe lourde plus dense que le gasoil et appelée couramment HCO
- Le slurry qui est le résidu lourd des produits du craquage catalytique utilisé comme fioul
- Les G.P.L et les gaz incondensables.

1.4 Les utilités

Ces installations fournissent les utilités nécessaires au fonctionnement des unités


de la raffinerie

- Unité de traitement des eaux ;


- Unité de production de vapeur ;
- Unité de production d’énergie électrique ;
- Unité de production d’air comprimé ;
- Unité d’exploitation des eaux de refroidissement et eaux usées.

1.5 Le stockage des produits


- Trois bacs (toit flottante) de stockage du brut la capacité de chacun est de 6000 m3 ;
- Un bac pour le stockage de naphta (charge de démarrage) 1000 m3 ;
- Trois bacs pour le naphta (charge de reforming) 1000 m3 ;
- Six bacs pour l’essence normale 90 avec une capacité de 3000 m3 pour chacun ;
- Un bac d’essence super 96 de 500 m3 ;
- Deux bacs de 500 m3 d’essence non conforme ;
- Quatre bacs de gasoil, 4000 m3 capacité de chacun ;
- Quatre bacs pour le kérosène de 500 m3 ;
- Deux bacs de diesel non conforme de 500 m3;
- Trois bacs de 3000 m3 pour le fuel (charge de RFCC) ;
- Quatre bacs de 300 m3 pour le fuel (alimentation de chaudière) ;
- Deux sphères de capacité de 1000 m3 de propane ;
- Trois sphères de 1000 m3 pour butane ;
- Deux sphères de 400 m3 pour LPG (charge) ;
- Une sphère de 400 m3 pour LPG non conforme.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 5


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

Chapitre 2 : Pétrole et fractions pétrolières


2.1 Composition du pétrole

Le pétrole est un mélange liquide complexe de composés organiques constitué


essentiellement d’hydrocarbures alcanes, cycloalcanes, aromatiques en proportions variables
suivant son origine [4].Il renferme outre le carbone et l’hydrogène qui entrent dans
la composition des hydrocarbures, du soufre, de l’azote, et de l’oxygène[5].

2.2 Classification des pétroles bruts [6]

Il est possible de distinguer les différents types de pétrole selon leur densité, leur fluidité,
leur teneur en soufre et autres impuretés (vanadium, mercure et sels) et leur teneur Il est aussi
possible de les classifier parfois selon leur provenance (golfe Persique, mer du Nord, Venezuela,
Nigeria), car le pétrole issu de gisements voisins a souvent des propriétés proches.

2.2.1 Classification industrielle

Les pétroles sont répartis dans la partie industrielle en : légers, moyens et lourds,
déterminés par simple mesure de densité tels que :

- Pétrole léger avec : d415 < 0.828 ;


- Pétrole moyen avec : 0.828 < d415 < 0.884 ;
- Pétrole lourd avec : d4 15 > 0.884.

2.2.2 Classification chimique


Cette classification divise le pétrole selon la prédominance de l’une des familles
d’hydrocarbure, ils peuvent être : Paraffiniques, Naphténiques, Aromatiques ou Mixtes
(Paraffino-aromatiques).

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 6


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

2.2.3 Classification économique (technologique)

La méthode est basée sur la connaissance de la :

- Teneur potentielle en soufre dans le pétrole et les fractions pétrolières :


- A faible teneur, lorsque le pétrole ne contient pas plus de 0.5% ;
- A moyen teneur, lorsque le pétrole contient entre 0.5 - 2% ;
- Sulfureux lorsque sa teneur > 2 % ;
- Teneur en fractions claires avec PF = 350°C ;
- Teneur élevée PF = 350 ºC > 45 % (pétrole léger) ;
- Teneur moyenne entre 30 et 45 % (pétrole moyen) ;
- Teneur faible < 30 % (pétrole lourd) ;
- Teneur potentielle en fraction d’huiles de base et leurs qualités ;
- Teneur en paraffines.

2.3 Le pétrole de SBAA

Le pétrole traité au niveau de la raffinerie de SBAA est originaire de deux gisements


OTRA et Hassi Lato situés à quelques 80 kilomètres au sud de la localité. Ces gisements furent
découverts en 1983 mais ce n’est que 23 années plus tard que leur exploitation fut possible.
Les propriétés physico-chimiques du pétrole brut de mélange des deux pétroles d’OTRA et Hassi
Lato sont présentées dans le tableau suivant [3] [7]:

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 7


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

Tableau 2.1: Propriétés du brut d’OTRA et Hassi Lato mélangé :

Analyse Unité Résultat


Kuop 12,1
Densité (20 °C) g/cm3 0.8206

Viscosité (20 °C) mm2/s 7,34

Point de congélation °C -28

Point d’écoulement °C -15


Résidu en carbone %poids 2.56

Soufre %poids 0.09

Nitrogène %poids 0.08


Eau μg/g Traces

Point flash w% < 30

Acidité w% 0,02

Salinité w% 19,0
Colloïde mgKOH/g 0.02
Concentration en
w% 9.74
paraffine
Fe μg/g 1.9
Ni μg/g 1.7
Cu μg/g <0.1
Contenu métal

V μg/g 2.3

Pb μg/g <0.1
Ca μg/g 2.7

Mg μg/g 0.2

Na μg/g 3.0

Type de Brut Brut doux intermédiaire

Source: research institute of petroleum processing

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 8


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

Les critères les plus importants dans la classification des pétroles sont la densité
et la teneur en soufre. D’après les tableaux présentés ci-dessus nous pouvons dire que
le pétrole exploité au niveau de la raffinerie de Sbaa constitué du mélange des deux bruts
d’OTRA et de Hassi Lato est un pétrole léger de faible teneur en soufre se qui fait
de lui un pétrole de premier choix. Il est également classé comme étant un pétrole intermédiaire
car le Kuop a une valeur de 12.1 ce qui signifie que le poids relatif des chaînes paraffiniques
et cycles naphténiques est équivalent.

Tableau 2.2 : le taux des différentes familles d’hydrocarbures présentes dans ce pétrole [7]:

Famille d’hydrocarbures D’IBP à De 165 °C à De 230 °C à Supérieur à 360


165°C 230 °C 360 °C °C

Alcanes cycloalcanes (%) 95 88,0 52,1

Aromatiques (%) 4,09 12,0 35, 3

Oléfines (%) 0,09

Kuop 12,4 11,9 12,0

Source: research institute of petroleum processing

2.4 Les dérivées pétrolières

On se sert de différentes méthodes d’extraction et de raffinage pour séparer


les différents produits contenus dans le pétrole, pour en synthétiser de nouveaux et ainsi donner
une meilleure valeur marchande au produit. La distillation atmosphérique du pétrole brut
est la première étape de séparation et la plus importantes [8], de cette opération découle
les différentes coupes pétrolières utilisées directement ou suite à d’autres traitements d’épurations
ou de transformations chimiques. Le tableau suivant nous donne les différentes fractions
pétrolières issues de la distillation du pétrole et le nombre d’atomes de carbone des hydrocarbures
les constituant.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 9


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

Tableau 2.3 : fractions pétrolière les plus courantes

Nom Nombre d’atome de carbone par molécule

Gaz De C1 à C4

Naphta ; essence de distillation directe De C5 à C11

Kérosène De C11 à C 14

Gasoil De C14 à C24

Huiles et résidus Supérieur à C22

Touts ces produits sont utilisés couramment dans notre quotidien principalement autant
que carburants et source d’énergie pour l’industrie. Le gasoil souvent englobé dans
les statistiques sous le vocabulaire distillats moyens, occupe de nos jours une place stratégique
dans l’économie mondiale et est sujet à beaucoup de travaux de développement
et de perfectionnement.

2.5 Formulation du gasoil

Compte tenu du fait que les spécifications du gasoil sont très sévères, notamment
en matière de teneurs en soufre, d'indice de cétane et de caractéristiques à froid, le raffineur
réservera, le plus souvent, les coupes pétrolières les plus nobles pour le pool gasoil [9].
A l'inverse, la coupe moyenne issue du craquage catalytique, que l'on appelle LCO (Light Cycle
Oil) est trop dense, trop riche en soufre et en aromatiques.

Les différentes bases concourant à la formulation du gasoil au niveau de la raffinerie


de Sbaa proviennent de deux source ; la première est la coupe moyenne issue du topping
et dont la courbe de distillation débute au environ de 150°C (point initial) et ce termine
au environ de 390 °C (point final). Les constituants de cette coupe sont le kérosène, gasoil léger
et le gasoil lourd. Cette coupe est constituée exclusivement de paraffine et de naphtènes, elle a de
ce faite un indice de cétane élevé compris entre 52 et 53. Cependant sa teneur en soufre est très
basse. Ses propriétés dépendent essentiellement de la nature du pétrole brut d'origine
et de l'intervalle de distillation choisi.

L’unité de conversion du résidu atmosphérique du pétrole brut appelé couramment RFCC


fournie un quatrième composant du pool gasoil qui vient augmenter le tôt de production

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 10


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

de la raffinerie. Cette coupe moyenne issue du craquage catalytique et appelé LCO,


se caractérise par un indice de cétane très faible et une teneur en soufre relativement élevé
cela est du à la nature chimique du résidu atmosphérique. Le soufre et les composés aromatiques
qui se concentrent dans ce dernier se retrouvent plus tard dans les différents produits du craquage
catalytique. Les aromatiques étant réfractaire au craquage catalytique conservent leurs structure
et se retrouvent à forte teneur dans le gasoil, ce qui abaisse son indice de cétane. L’incorporation
du LCO dans le pool devra donc être contrôlée et limitée.

Tableau 2.4 : quelques propriétés physiques des quatre bases du pool gasoil :

L’analyse Kérosène Gasoil léger Gasoil lourd Gasoil RFCC

IBP 149 198 282 183

10% 173 224 305 218

50% 194 243 334 255

65% 202 252 344 269


Distillation

90% 214 270 376 300

FBP 237 293 397 321

Densité 15 °C 789.6 818.3 856.7 920.2

Indice de cétane 46.1 52.3 55 25.5

Point d’éclaire (°C) 42 65

Couleur 1.1

Point d’aniline (°C) 60 70 80 29

Point d’écoulement (°C) - - - <-33

Source: research institute of petroleum processing

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 11


Chapitre 2 : Pétrole et fraction pétrolières

2.6 L’additif agent DR [10]

Les principes de base du traitement chimique au DR sont :

a) l’Agent DR va réagir avec les composants instables du gasoil (diesel) et forme des
produits de réaction stables.
b) Ces produits de réaction, se séparent du gasoil par sédimentation

La complexité des réactions de craquages catalytique et la composition du résidu


atmosphérique sont à l’origine de l’apparition de ces composés instables.

Les principaux mécanismes de formation des sédiments sont:

[1] L'acide cycloparaffine va réagir avec de l'azote alcalin et produire les sédiments.

[2] Le phénol et l'oxygène se condenseront et produisent les sédiments.

[3] La dioléfine et l'oxygène se condensent et produisent les sédiments.

[4] La réaction du phénol et de l'oxygène, dioléfine et de l'oxygène vont produire des substances
acides ensuite substances acides va réagir avec l'oxygène et produire les sédiments.

[5] Aromatics + azote hétérocyclique + benzène mercaptan produiront les sédiments.

L’élimination de ces composés instable du gasoil RFCC va ralentir considérablement


sa dégradation et lui procurera une longue période de stabilité

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 12


Chapitre 3 : Les procédés

Chapitre 3 : les procédés


3.1 Distillation atmosphérique
La distillation atmosphérique est l'unité de base du raffinage. Historiquement apparue
à la fin du siècle dernier. De par sa position en amont de toutes les autres unités [11], elle est celle
qui traite la plus grande quantité de produit et elle à un rôle clef dans la bonne marche
de la raffinerie [12].

3.1.1 Principe

C’est un procédé qui assure le fractionnement de pétrole brut en plusieurs coupes sans
modifier la structure moléculaire de sorte que la somme des coupes est égale au mélange initial
(conservation de bilan matière). L’énergie (chaleur ou froid) ou un tiers agent (solvant)
sont les promoteurs de ces procédés.

Tout procédé physique de séparation se déroule suivant un mécanisme composé de quatre


étapes [13] :

- préparation de la charge ;
- contact intime des deux phases ;
- Séparation des phases ;
- Récupération de l’énergie ou du solvant.

De façon générale. Cette unité produit les coupes suivantes [14] [15] :

Tableau 3.1 : les coupes soutirées de distillation atmosphérique

Point d’ébullition >20°C 20-100 °C 100-200°C 200-300°C 400°C 500

Produit gaz Naphta essence brut kérosène et mazout résidu solide


fioul d’avion et diesel

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 13


Chapitre 3 : Les procédés

3.1.2 Le procédé

Dans les tours de distillation atmosphérique, le pétrole brut dessalé est préchauffé
en utilisant la chaleur recyclée provenant des procédés [16]. Cette charge est ensuite acheminée
vers un réchauffeur à chauffage direct, puis vers le bas d’une colonne de distillation verticale,
à des pressions légèrement supérieures à la pression atmosphérique et à des températures allant
de 343 °C à 371 °C, pour éviter tout craquage thermique indésirable. Les fractions légères
se diffusent dans la partie supérieure de la tour, d’où elles sont soutirées en continu et acheminées
vers d’autres unités en vue de subir un traitement plus poussé avant d’être mélangées
et distribuées.

Les fractions ayant les points d’ébullition les plus bas, comme le gaz combustible
et le naphta léger, sont soutirées au sommet de la tour sous forme de vapeurs. Le naphta,
ou essence de distillation directe, est repris à la partie supérieure de la tour comme produit
de tête. Ces produits sont utilisés comme matières premières et de reformage, essences de base,
solvants et gaz de pétrole liquéfiés.

Les fractions ayant un intervalle d’ébullition intermédiaire, dont le gasoil, le naphta lourd
et les distillats, sont soutirées latéralement dans la section médiane de la tour. Elles sont soumises
à des opérations de finition en vue d’être utilisées comme kérosène, carburant diesel, mazout,
carburéacteurs, matières premières des unités de craquage catalytique et essences de base.
Certaines de ces fractions liquides sont débarrassées de leurs produits plus légers qui sont
réinjectés dans la tour comme reflux descendants.

Les fractions plus lourdes à point d’ébullition plus élevé (appelées résidus)
qui se condensent ou qui restent dans la partie inférieure de la tour sont utilisées comme fiouls ou
matières premières pour les unités de production de bitume ou de craquage, ou sont acheminées
vers un réchauffeur et une tour de distillation sous vide pour subir un fractionnement plus poussé.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 14


Chapitre 3 : Les procédés

Figure 3.1 : Schéma du procédé de distillation atmosphérique

3.2 Craquage catalytique

Le craquage catalytique est le procédé le plus employé dans l’industrie du raffinage


de pétrole pour convertir les fractions pétrolières à haut point ébullition en produits de bas points
d’ébullition appropriés pour l'usage comme essence et gasoil [17].

3.2.1 Principe

Le craquage catalytique permet d’obtenir des molécules plus simples par fragmentation
d’hydrocarbures complexes, d’améliorer ainsi la qualité et augmenter la quantité de produits
légers plus intéressants et de diminuer la quantité de résidus. Des hydrocarbures lourds
sont exposes, dans conditions de température élevée et de basse pression, à des catalyseurs
qui initient les réactions chimiques. Au cours de ce processus, il y a réarrangement
de la structure moléculaire [18] [19].

Touts les procédés de craquage catalytique comportent trois fonctions de base [20] :

- Réaction : la charge réagit avec le catalyseur et est fragmentée en différents


hydrocarbures ;
- Régénération : le catalyseur est réactivé par combustion du coke ;
- Fractionnement : les produits de craquage sont séparés en diverses fractions.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 15


Chapitre 3 : Les procédés

3.2.2 Craquage des principales classes d'hydrocarbures

Comme pour le craquage thermique, les réactions sont d'autant plus faciles que le poids
moléculaire est élevé. L'ensemble des réactions peut se diviser en deux groupes [21]:

D’une part, les réactions primaires de scission de la molécule [22] :

 craquage de paraffines CnH2n+2

CxH2x+2 CyH2y + CzH2z+2 x=y+z


paraffine oléfine paraffine

 craquage des cycloalcanes (cyclanes)

CxH2x C6H12 + CyH2y + CzH2z x=y+z+6


cycloalcane cyclohexane oléfine oléfine
CxH2x CyH2y + CzH2z x=y+z

Naphtène oléfine

 désalkylation des alkylaromatiques

Ar-CxH2x+1 ArH + CxH2x


alkylaromatique aromatique oléfine
Et d'autre part, les réactions secondaires mettant en jeu les produits de la réaction
primaire.

 craquage de paraffines CnH2n+2

Le craquage secondaire donne les mêmes produits que le craquage primaire :

- paraffine oléfine + paraffine

 craquage d'oléfines CnH2n

- CxH2x CyH2y + CzH2z x=y+z


oléfine oléfine oléfine
- CxH2x CxH2x-2 + H2
oléfine dioléfine hydrogène

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 16


Chapitre 3 : Les procédés

 La transformation des oléfines à des paraffines et des dioléfines ou des aromatiques ; cette
réaction de transfert d’hydrogène jeu un rôle considérable dans le craquage catalytique

- Oléfine 1 + oléfine 2 paraffine + dioléfine


- Oléfines paraffines + aromatique

Leur mécanisme est en général facilement explicable par les propriétés de l‘ion
carbonium. L’explication est cependant plus délicate pour l'aromatisation des naphtènes
et la condensation des aromatiques [23].

3.2.3 La charge

C'est un procédé de conversion qui fait appel à une variété de charge allant du gasoil lourd
jusqu'au pétrole brut lourd [24]. La charge typique alimentant le FCC est le distillat sous vide
de point d'ébullition initial 350-380°C et de point final 550-560°C environ [25]. Mais très
souvent. Le raffineur y ajoute d'autres charges de poids moléculaires comparables. Depuis
le début des années 1980. La tendance est à un alourdissement des charges par l'adjonction
de quantités variables (10 à 50% en général) de résidu atmosphérique (RAT) 350+
ou 380 °C+ [26].

3.2.4 Catalyseur

Le craquage catalytique moderne opère en phase gazeuse et basse pression (2-3 bar);
il utilise le catalyseur comme solide caloporteur. La température de réaction varie entre 500
et 540 °C et le temps de séjour est de l’ordre de la seconde.

Les catalyseurs utilises actuellement sont constitues d'un mélange acide de silice alumine
amorphe et de zéolite (10 a 40 %). De manière générale, les zéolites sont des aluminosilicates
cristallins. De structure tridimensionnelle, comprenant des pores interconnectes de façon
régulière [27].

Dans le cas du craquage catalytique. C'est une zéolite a large pores (diamètre: 100 nm)
qui est utilisez les molécules les plus volumineuses peuvent ainsi accéder aux sites actifs.
Son activité craquante découle de son caractère acide; elle est parfois améliorée par la présence
de terres rares (lanthane. cérium...).

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 17


Chapitre 3 : Les procédés

Les catalyseurs de craquage catalytique ne sont pas empoisonnes par des impuretés
comme le soufre et l'azote, mais. En revanche, ils craignent les métaux, même à l'état de traces.
Il est donc nécessaire d'utiliser des charges entièrement démétallisées [28].

3.2.5 Le procédé de craquage catalytique

Les procédés de craquage catalytique sont très souples ; on peut ajuster les paramètres
de marche en fonction de l’évolution de la demande [29]. Les procédés actuellement utilisés
diffèrent principalement dans la méthode de manipulation du catalyseur, bien qu'il y ait
un chevauchement en ce qui concerne le type de catalyseur et la nature des produits.
Le catalyseur, qu’il soit naturel activé, ou synthétique peut être employé en tant que lit fixe,
lit mobile, ou fluidisé, mais généralement il s’agit d’un craquage en lit fluidisé.

Le procédé à lit fluidisé diffère de celui à lit fixe ou bien à lit mobile par l'introduction
du catalyseur (en poudre) en parallèle avec la charge [30] [31].

Les particules du catalyseur sont d'une telle taille qui une fois aérée avec un courant d'air
ou d'hydrocarbure, le catalyseur se comporte comme un liquide et peut être transporté via
des pipes.

Une unité classique de craquage catalytique comprend deux sections principales

Le réacteur (ou riser) dans lequel ont leu les réactions de craquage avec dépôt de coke sue
le catalyseur ;

Le régénérateur où une injection d’air permet de brûler du coke à une température


comprise 650 et 720 °C

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 18


Chapitre 3 : Les procédés

Figure 3.2 : Schéma du procédé de craquage catalytique [28]

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 19


Chapitre 4 : Définitions

Chapitre 4 : définitions
4.1 Norme et spécifications

4.1.1 Normes

Le mode d’utilisation des différents produits pétroliers exige que dans chaque cas ceux-ci
possèdent certaines propriétés. Le contrôle de ces propriétés est réalisé par des essais normalisés
qui sont des méthodes de mesure et dont le mode opératoire a été normalisé par les grands
organismes de normalisation qui sont [32] :

- ASTM: American Society for Testing and Materials;


- IP: Institute of Petroluem ;
- ISO : Organisation Internationale de Standardisation ;
- AFNOR : Association Française de Normalisation ;
- CEN : Comité européen de normalisation.
Ces essais normalisés correspondent soit à des mesures de propriétés physico chimique,
soit à des essais de simulation dans lesquels on place le produit dans des conditions proches
de celles de son utilisation.

4.1.2 Spécifications

Les exigences de qualité pour les produits se traduisent par des spécifications portant sur
les résultats des mesures obtenues par les essais normalisés.

Il existe divers types des spécifications qui sont :

a) les spécifications douanières ;


b) les spécifications administratives ;
c) les spécifications intersyndicales.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 20


Chapitre 4 : Définitions

4.2 Les essais normalisés

Les essais normalisés qui permettent de contrôler la qualité des produits pétroliers peuvent
être regroupés en plusieurs familles principales [32] [20]:

- essais liés à la volatilité ;


- essais liés à la combustion ;
- essais liés à l’écoulement, la lubrification et au stockage ;
- essais liés à la tenure au froid ;
- essais liés à la pollution atmosphérique et à la corrosion.

4.2.1 Essais normalisés liés aux volatilités des produits pétroliers

Chaque produit pétrolier répond à un intervalle de volatilité correspondant


à ses conditions d’utilisation. Les essais normalisés dont le but est de contrôler la volatilité
d’un produit ont donc les objectifs suivants :

- Caractériser globalement la volatilité d’un produit comme c’est le cas pour


la distillation ASTM
- Caractériser les teneurs en constituants légers et lourds par rapport
à l’intervalle visé et cela pour les limiter

a) Distillation ASTM
Cet essai normalisé s’applique à tous les produits pétroliers sauf aux gaz de pétrole
liquéfiés et aux bitumes fluxés. Il consiste à distiller le produit dans des conditions normalisées
et à relever les températures correspondant aux volumes de distillats recueillis. Pour cela,
on distille le produit à la pression normale et en recueillant les volumes distillés
et les températures correspondantes à chaque volume.

Les caractéristiques de distillation sont d'une importance cruciale pour les deux essences
automobile et aéronautique :

- le point 10% distillés avant 70 °C caractérise la facilité du démarrage à froid ;


- le point 50% distillés avant 140 °C caractérise la souplesse dans les reprises, car ce point
indique une bonne rapidité dans l'évaporation de l'essence ;
- le point 95% distillés avant 195°C veut dire que le carburant ne contient pas trop
de produits lourds néfastes au moteur (risque de formation de coke) et donne au moteur
une plus grande longévité.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 21


Chapitre 4 : Définitions

b) Point d’éclair

Le point d’éclair également appelé point de flash est la température à laquelle il faut
porter un produit pétrolier liquide pour qu’il émette dans des conditions normalisées,
des vapeurs en quantité suffisante pour que celle-ci puissent s’enflammer en présence
d’une flamme.

Cette température ne doit toutefois pas être confondue avec la température d’auto-
inflammation du produit qui est la température à laquelle le produit s’enflamme spontanément
dans l’air. Les résultats obtenus par les méthodes d’essais normalisés de mesure du point d’éclair
sont d’ailleurs très sensibles à la présence de traces d’impuretés volatils ou de produits trop
légers.

Les essais peuvent être effectués en vase clos ou en vase ouvert. D’une manière générale
la précision des résultats d’essais en vase fermé est meilleure que celle en vase ouvert.

4.2.2 Essais normalisés liés à la combustion des produits pétroliers

Les essais normalisés liés à la combustion concernent les carburants et combustibles.


La qualité de la combustion est une préoccupation importante de l’utilisateur.

La valeur énergétique de ces produits est aussi l’une des premiers critères de qualité
et elle est caractérisée par le pouvoir calorifique.

a) Indice de cétane
L’indice de cétane est une propriété très importante des carburants diesel, car il mesure
leur aptitude à s’enflammer dans la chambre de combustion des moteurs à allumage
par compression. Il concerne surtout le gasoil moteur (GOM) mais aussi le fuel oil domestique
(FOD). Cet indice est comparable à l'indice d'octane pour les essences, mais ici on mesure
l'aptitude à l'inflammation rapide du produit (gasoil). Il se mesure avec un moteur analogue
au moteur CFR. La mesure se fait par comparaison avec un mélange de référence de cétane
(celui-ci s'enflamme très bien) et d'alpha-méthyl-naphtalène qui ne s'enflamme pas spontanément.
Pour cette caractéristique.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 22


Chapitre 4 : Définitions

- Indice de cétane calculé

L’indice de cétane mesuré ne représente pas l’indice de cétane réel du produit d’origine
quand celui-ci renferme de additifs pro-cétane. On utilise donc une autre approche de l’indice
de cétane dite indice de cétane calculé pour apprécier la qualité de gasoil hors additifs. Cette
méthode utilise à la base de deux propriétés facilement accessibles : la masse volumique
et la volatilité.

La nature chimique du gasoil est traduit par sa masse volumique : on sait que
les hydrocarbures paraffiniques ont des densités notamment inferieures aux hydrocarbures
naphténiques ou aromatiques du même nombre de carbone.

La volatilité du gasoil est traduite par la température du point 50 % distillé selon


la méthode ASTM. Ses deux paramètres suffisent pour déterminer l’indice de cétane (IC) grâce
à l’abaque par points alignés reproduit ci-dessous (ASTM D 976-91).

Figure 4.1 : l’abaque de calcule d’indice de cétane


Exemple
d 15 = 0.832
t 50% = 250°C IC = 49

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 23


Chapitre 4 : Définitions

b) Teneur en Cendres

La connaissance de la quantité de cendres formant un matériau présent dans un produit


peut fournir des informations à savoir si oui ou non le produit convient à l'utilisation dans
une application donnée. La présence de cendre peut être due à la présence d'huile ou d'eau-
solubles, de composés métalliques ou de matières étrangères telles que la rouille.

4.2.3 Essais normalisés au stockage et à l’écoulement des produits pétroliers

a) La viscosité
La propriété essentielle intervenant dans les problèmes d'écoulement et de pompabilité
des liquides est la viscosité. La viscosité est la résistance qu'opposent, les molécules d'un liquide
quelconque, à une force tendant à les déplacer. La viscosité d'un corps diminue quand
la température augmente, par conséquent, la viscosité doit, toujours être donnée, avec
une température. Sans celle-ci, sa valeur n'a aucune signification. Dans la pratique, on détermine
la viscosité cinématique en cSt à 20 °C (fioul domestique), à 40 °C (gasoils) à 50 °C et à 100 °C
(fiouls lourds).

Les méthodes utilisées pour déterminer la viscosité conduisent à adopter 2 définitions


différentes :

- la viscosité dynamique traduit la réalité des frottements intérieurs entre les particules
de fluide. Elle s'exprime le plus souvent en millipascal-secondes plus connus sous
l'appellation centipoises (abréviation : cP).

Viscosité dynamique µ mPa.s on centipoises (cP)

- La viscosité cinématique prend en compte, en plus des frottements internes, la masse


volumique ou densité du liquide. Cette dernière intervient à chaque fois que l'on
détermine une viscosité en mesurant un temps d'écoulement sous charge. On conçoit en
effet que le temps obtenu dépend non seulement de la viscosité propre du liquide mais
aussi de la densité.
La viscosité cinématique s'exprime dans le système SI en m2/s. On préfère souvent
utiliser le mm2/s qui correspond à l'unité la plus connue de viscosité cinématique :
le centistoke (abréviation : cSt).

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 24


Chapitre 4 : Définitions

Viscosité cinématique v mm2/s ou centistokes (cSt)

A titre de référence, la viscosité de l’eau liquide à 20 °C est de 1 cSt.

La viscosité des liquides varie avec la température : D'une façon générale la viscosité
des liquides diminuent très vite quand la température augmente. Il importe donc de pratiquer
les mesures à des températures parfaitement contrôlées. Celles-ci se déroulent le plus souvent
à 40 °C, 50 °C ou à 100 °C.

b) Masse volumique des produits pétroliers

Densité 15/4 : c'est la mesure de la densité (le rapport masse sur volume) du produit
à 15 °C par rapport à la densité de l'eau mesurée à 4 °C. En effet, à 4 °C, la densité de l'eau pure
est égale à 1, c'est à dire que 1 litre d'eau à cette température pèse 1 kg tout rond. Limites
minimale et maximale. C'est une caractéristique importante et elle est déterminée pour tous
les produits vendables.

La norme décrit la mesure de la masse volumique des produits pétroliers liquides


par la méthode de l’aréomètre. Quant la température de mesure est différente de 15 °C, on utilise
des tables de conversion pour ramener le résultat de la mesure à la température de référence
de 15 °C.

La masse volumique en Kg/l s’exprime par les mêmes chiffres que la densité du produit
par rapport à l’eau à 4 °C.

4.2.4 Essais normalises lies à la teneur au froid

On sait que l'abaissement de la température des produits pétroliers liquides conduit dans
un premier temps à une augmentation de leur viscosité. Si le refroidissement se poursuit
on constate l'apparition dans le liquide de très fines particules solides appelées cristaux. Dans
les cas de produits limpides cela se traduit d'abord par la formation d'un trouble laiteux.

La taille des cristaux augmente ensuite provoquant des agglomérats qui emprisonnent
la phase liquide. Le produit devient ainsi pâteux et le phénomène s'aggravant, il finit
par empêcher l'écoulement.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 25


Chapitre 4 : Définitions

a) Point d'écoulement

Il est déterminé par la plus basse température à laquelle, dans les "conditions normalisées
" un liquide conserve une fluidité suffisante. La limite est minimale.

4.2.5 Essais liés à la pollution atmosphérique et à la corrosion

a) Dosage du soufre dans les produits légers le gasoil et le FOD


Teneur en soufre (exprimée en % massique); le soufre et ses composés sont très corrosifs
et corrodent les métaux dans les circuits d'alimentation des carburants. Il est donc partout
prohibé. Aussi c'est une caractéristique importante à déterminer. En toute logique, pour chaque
produit on met une limite maximale de soufre.

b) Teneur en eau

Elle doit être limitée à 1.5 % en masse dans les fuels lourds. Il s’agit là d’une limite
qui se situe très au-dessus des valeurs habituelles constatées pour les fuels commerciaux.

La teneur en eau est mesurée selon la norme NF T 60-113 (distillation à reflux


en présence d’un solvant non miscible à l’eau et piégeage de l’eau).

Il est à noter que l’eau émulsionnée est généralement favorable à la combustion, l’eau
libre peut au contraire être très gênante.

c) Couleur des produits pétroliers (ASTM échelle de couleur)

La détermination de la couleur du gasoil s'effectue à l‘aide d'un colorimètre. On compare


par transparence un échantillon du liquide à des étalons de verre coloré. L'échelle varie de 0,5 à 8
par pas de 0,5 allant du plus clair au plus foncé.

L'écart entre deux déterminations ne doit pas dépasser 0,5. Généralement les gasoils
commerciaux sont d'une teinte jaune claire correspondant à 1 ou 2 dans l'échelle de couleur.
Une couleur de 5 correspond à un aspect transparent brun-orangé.

Bien que la couleur soit sans incidence directe sur les qualités d’utilisation
des gasoils, l'évolution de leur couleur lors de stockage prolongé, traduit le plus souvent
une détérioration chimique du produit s'accompagnant souvent de la formation de "sédiments"

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 26


Chapitre 4 : Définitions

et de "gommes. Cette détérioration est liée à la présence de composés hétérocycliques azotés

de type indole et de composés aromatiques component une liaison oléfinique de type

Il existe de nombreux tests de vieillissement accélérés des gasoils. Des additifs permettent
d’améliorer la stabilité de couleur.

Figure 4.2 : échelle de couleur

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 27


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

Chapitre 5 : Méthodes expérimentales


5.1 Introduction
Le recyclage interne des produits pétroliers non conformes se fait dans toutes
les raffineries, cette opération permet de récupérer des quantités importantes d’hydrocarbures
et de les valoriser. Ce recyclage doit se faire sous control car les produits non conformes qu’ils
soient légers ou lourds une fois introduits dans la charge principale généralement le pétrole brut-
peuvent altérer la qualité des coupes soutirées. La raffinerie de SBAA est confrontée
à ce problème et se trouve souvent face à des quantités importantes du gasoil RFCC non
conforme. Cette non-conformité est due souvent à l’instabilité des paramètres opérationnels
pendant les démarrages ou bien à l’absence de l’additif stabilisant agent DR. L’ajout
de ce dernier au cour des opérations de traitements est absolument indispensable pour assurer
une longue période de stabilité du gasoil RFCC et éviter par la suite sa dégradation et celle
du mélange fini.

Une autre raison qui pousse les raffineurs à introduire le gasoil RFCC dans le brut
est en relation avec le taux de production de cette coupe; en effet, d’après les rapports journaliers
du topping et de RFCC, lorsque ce taux est élevé au point de dépasser les 19% environs du pool
gasoil, envoyé toute la production vers le bac du gasoil fini pourra être suffisant pour abaisser
l’indice de cétane de ce dernier sous la barre de 48. Retirer une quantité de ce gasoil
de sa production totale et l’envoyer vers les bacs de brut éviteront ce problème à condition que
cette quantité soit sans effet sur l’indice de cétane des produits du topping.

L’injection incontrôlée dans le brut du gasoil RFCC avec son indice de cétane très bas, 25
est la valeur moyenne, abaisse l’indice de cétane des trois autre bases en provenance du topping
à savoir le kérosène, le gasoil léger et le gasoil lourd et par conséquence celui du produit fini
en dessous de 48, ce qui rend le produit non conforme.

Le tableau suivant nous donne un exemple concret de ce problème rencontré au sein


de la raffinerie :

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 28


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

Tableau 5.1 : indices de cétane des bases dans les deux cas, avec et sans l’ajout du gasoil RFCC
dans le brut.

Date (juillet 2015) 01 02 03 04 05 06 07 08 09

gasoil RFCC 25.4 25.6 25.8 24.9 24.4 26.6 25.2 26.8 24.5

Avec Kérosène 42.8 42.7 41.4 41.6 41.8 42.2 41.5 42.4 41.2
l’ajout du
gasoil Gasoil léger 45.0 44.8 45 44.3 45 44.3 45.6 45.3 48.5
RFCC
Gasoil lourd 48.9 48.7 48.2 48.6 48.5 48.7 48.7 48.2 48.3

Date (juillet 2015) 21 22 24 25 26 27 28 29 31

Sans Kérosène 44.0 43.2 43.5 43.8 43.7 43.4 44.2 42.5 43.2
l’ajout du
gasoil Gasoil léger 49.2 50.3 51.8 51.3 50.6 52.3 51.2 51.4 51.3
RFCC
Gasoil lourd 54.3 54.6 55.1 54.2 54.3 54.9 54.5 54.6 54.9

Notre étude se focalisera sur deux objectifs :

- Le premier est l’optimisation de la quantité du gasoil RFCC injecté dans le brut pendant
les périodes ou l’additif stabilisant DR est indisponible c.-à-d. lorsque tout le gasoil RFCC
est destiné au recyclage et que seules les trois bases soutirées du Topping constituent
le mélange du gasoil fini. Nous tenterons de trouver la quantité maximale qui maintiendra
l’indice de cétane de ce dernier au-dessus de 48.
- Le deuxième est l’optimisation de la quantité du gasoil RFCC injectée dans le brut
pendant les périodes ou l’unité de craquage catalytique est stable c.-à-d. lorsque ce gasoil
est conforme au norme interne de l’RFCC et qu’une partie de la quantité produite
est destinée au recyclage à cause de la hausse du tôt de production de ce dernier.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 29


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

5.2 L’optimisation du taux du gasoil RFCC exempte de DR dans le brut


Tout d’abord, on va réaliser une distillation de brute afin de récupérer une coupe du gasoil
aux mêmes caractéristiques que le gasoil commercialisé par l’usine. La distillation d’un produit
pétrolier correspond à sa vaporisation puis à sa condensation sous la pression atmosphérique

Le mode opératoire est très simple :

- introduire l’équivalent de 100 ml en masse de brut dans un ballon ;


- fixer Le thermomètre en haut du ballon ;
- installer le ballon à l’appareille de distillation ;
- mettre en route le réfrigérant ;
- Le brut est chauffée lentement jusqu’à ébullition (on met la température du chauffe-ballon
à mi-course) ;
- Suivre l’évolution de la température en fonction du temps (une meilleur distillation
à l’évolution entre 4 à 5 ml/min) ;
- changer l’éprouvette pour récupérer la fraction comprise entre le point initial et le point
final de la coupe du gasoil désiré.

La figure représente le schéma de montage :

Figure 5.1 : schéma de montage

Par la suit, nous préparerons des mélange du gasoil RFCC et de brut. Nous débuterons
par un mélange de 5% ensuite nous augmenterons ce pourcentage d’un point jusqu’à ce que
l’indice de cétane de la fraction récupéré ne descend pas sous la barre de 48. Nous étudierons par
la suite l’effet de la décantation en préparant un mélange à 5% et en le laissant reposé 24 heures
dans une ampoule. Après nous récupérerons le fond de l’ampoule et nous procéderons
à sa distillation pour connaitre l’effet de la décantation.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 30


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

5.2.1 Effet du pourcentage

Nous allons faire des ajouts du gasoil RFCC (IC: 23.8 et 27.7) dans le brut avec
des proportions différentes (5%, 6%, 7%...).

Pour réaliser se travail,


- on prépare un mélange de 500 g (brut + % gasoil RFCC) ;
- on fait des distillations avec le même mode opératoire précédent pour extraire la même
fraction du gasoil ;
- Après 5 distillations on récupère une quantité suffisante pour déterminer la densité, faire
une distillation ASTM D 86, le calcule de l’IC et la mesure de la couleur.

5.2.2 Effet de décantation

La décantation ou la sédimentation est un processus dans lequel des particules de matière


quelconque cessent progressivement de se déplacer et se réunissent en couches. La séparation
est mécanique sous l'action de la gravitation il suffit de laisser reposer le mélange pour que
les particules les plus dense se place en dessous des particules les moins dense. En principe,
le gasoil RFCC est chargé de composés plus danse que les alcanes et cycloalcane du brut,
les aromatiques en occurrence, ces dernières précipiterons au fond.

Afin de confirmer ce phénomène :

- on prépare des mélanges de 750g et 1000g avec un pourcentage de 5% gasoil RFCC


de l’IC de 23.8 ;
- laisser l’échantillon à décanter ;
- après 24 h on récupère le fond du ballon de décantation (environ 500g) ;
- faire la distillation pour récupérée la même coupe du gasoil;
- analyser la fraction récupère.

5.3 L’optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé pendant


l’accroissement de son taux de production
Pour réaliser notre deuxième objectif, il nous faudra tout d’abord déterminer la valeur
minimale de l’indice de cétane du mélange des trois bases du topping qui, même après l’ajout
du gasoil RFCC, maintiendra celui du produit fini au dessus de 48.

D’après les rapports journaliers du topping et de l’RFCC et pendant les périodes stables
de production, le taux du gasoil de cette dernière dans le mélange fini est d’une valeur moyenne

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 31


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

de 17% poids. Celui des produits du topping est évidement égale à une moyenne de 83%.
Le tableau suivant illustre les quantités produites durant 10 jours du mois d’octobre 2015.

Tableau 5.2 : les quantités produites durant 10 jours du mois d’octobre 2015

Jours 19/10 20/10 21/10 22/10 23/10 24/10 25/10 26/10 27/10 28/10

Topping 637 634 598 608 614 535 587 601 545 553
produites en
Quantités

RFCC 115 126 122 118 117 130 120 126 125 133
tonne

diesel

% diesel 15.3 16.5 16.9 16.2 16.0 19.5 16.9 17.3 18.6 19.4
RFCC

Nous prendrons donc comme moyenne les valeurs de 17% et 83% pour faire le calcul
suivant :

ICa * Xa + ICb * Xb = ICf

AN: 25* 0.17 + X* 0.83 = 48 → X = 52.71

Où X : la fraction en poids
25 : la valeur moyenne de l’indice de cétane de notre gasoil RFCC.

La valeur minimale que faudra respecter est 52.7. Pour plus de garantie nous prendrons
la valeur de 53.

Les étapes suivantes sont les mêmes que celles du premier objectif. Nous commencerons
par la préparation d’un mélange de 3% …

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 32


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

5.4 Détermination de la qualité de produit

Après la détermination de la quantité maximale de gasoil RFCC à recycler, nous


distillerons une quantité suffisante (400 ml) afin de faire une analyse complète pour déterminer
la qualité du gasoil récupéré. Ce dernier devra répondre aux normes algériennes exigées pour la
commercialisation du gasoil.

5.4.1 Les modes opératoires [33]

a) Distillation ASTM D 86
Instruction:

- Prendre 100 ml d’échantillon dans un ballon de distillation ;


- Placer le thermomètre de telle façon que la naissance du mercure soit en face
de la tubulure ;
- Fixer le ballon muni du thermomètre dans le distillateur ;
- Régler le chauffage de telle façon que la vitesse de distillation est de 4-5 ml/min ;
- Noter successivement les températures qui correspondent au point initial (PI), 10%, 50%,
65%, 90% et point final (PF).

NB : PI c’est la température de la première goutte de distillat ;


PF c’est la température maximale relevée au cours de l’essai.

b) Détermination de la densité (densimètre DMA 4500-5000) norme :


ASTM D 4052-96
Manipulation :

- Préparer l’échantillon dans un tube à essai propre ;


- Appuyer sur le bouton POWER pour allumer l’appareil ;
- Laisser l’appareil se stabiliser pendant 15 min ;
- Prendre une seringue de 10 ml, la remplir du produit à analyser ;
- Fixer la seringue sur l’embout de remplissage et enfoncer lentement le piston en continue,
éviter les bulles d’air dans le capillaire de l’appareil ;
- Laisser la seringue en position de remplissage pour éviter toute fuite de l’échantillon ;
- Vérifier l’absence des bulles de gaz dans la cellule de mesure ;
- Après quelques secondes le résultat de la mesure s’affiche sur le cadran.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 33


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

c) Calcul de l’indice de cétane (norme ASTM D 976


Le calcule de l’indice de cétane se fait à partir d’une relation empirique qui fait intervenir
la densité relative à 15°C et le point 50% de la distillation ASTM D86 de l’échantillon. Cette
relation est formulée à partir du graphe (figure 4.1) exposée dans la partie théorique.

IC = 454.74 - 1641.416 D + 774.74 D2 – 0.554 B + 97.803(log B)2

Tel que D : la densité à 15°C en g/cm3


B : le point 50% de la distillation ASTM D86

d) Viscosité cinématique ASTM D 445


Instruction :

1 nettoyage :

Nettoyer le viscosimètre avec un solvant adapté, sécher en insufflant de l’air propre et sec.

(Les sédiments organiques peuvent être enlèves en utilisant une solution d’acide chromique
ou non chromique mais fortement oxydante).

2 remplissages :

Retourner le viscosimètre, immerger le tube (petite section) dans le liquide à mesurer


et appliquer l’aspiration au tube (grande section) et amener l’échantillon jusqu'à rempli les deux
bulbes.

3 mises en place :

Mettre en place le viscosimètre a l’aide d’un support adapté (position verticale +/- 1° dans
tous les sens). Attendre jusqu'à ce que l’échantillon atteigne la température de mesure (30
minutes généralement suffisante).

Appliquer une aspiration afin que le liquide remonte dans le bulbe supérieur (légèrement
au-dessus) puis laisser le liquide s’écouler librement à travers le capillaire.

Chronométrer (à 1/10 s pré) le temps d’écoulement du ménisque supérieur au ménisque


inferieur.

Effectuer une seconde mesure, calculer la moyenne.

Calculer la viscosité cinématique en utilisant le coefficient d’étalonnage.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 34


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

Calcul :

V=C*T

V : viscosité en centistokes
C : constante du viscosimètre
T : temps de flux de l’échantillon en secondes.

e) Point d’écoulement (norme : ASTM D 97)


Instruction :

- Filtrer l’échantillon s’il y’a présence d’humidité apparente ;


- Verser l’échantillon limpide dans le tube jusqu’au trait de jauge ;
- Bien fermer le tube avec le bouchon de liège muni de thermomètre ; (placer
le thermomètre en position verticale avec le bulbe immergé dans l’échantillon de telle
façon que le début du trait capillaire de la colonne de mercure se trouve à 3 mm
au dessous du niveau d’échantillon) ;
- Réchauffer l’échantillon dans un bain d’eau à une température supérieure à 46°C ;
- Laisser refroidir à la température ambiante jusqu’au 35°C ;
- Introduire le tube dans la cavité du bain réfrigérant :
- Chaque 3°C ôter le tube de la cavité, tenir le en position horizontale, si l’échantillon
n’a pas cessé de s’écouler le replacer immédiatement dans la cavité du premier bain
à 0°C ;
- Si l’échantillon n’a pas cessé de s’écouler à 9°C, déplacer le dans le second bain réglé
à -17 °C ;
- Si l’échantillon n’a pas cessé à s’écouler à -6°C, déplacer le dans le troisième bain réglé
à -34 °C ;
- Si l’échantillon n’a pas cessé à s’écouler à -24°C, déplacer le dans le quatrième bain réglé
à -51 °C ;
- Continuer l’essai de cette façon jusqu’au point ou l’échantillon, tenue horizontalement
pendant 5 secondes, reste immobile ;
- Noter la température lue sur le thermomètre.

Résultat

 Le point d’écoulement est la température relevée + 3°C.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 35


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

f) Détermination du point d’éclair (pensky martin) Vase clos norme


ASTM-D 93
Préparation :

- Creuset
- Thermomètres (-30°C.100°C).

Mode préparatoire :

- Remplir le creuset avec l’échantillon jusqu’au trait de repère circulaire ;


- Insérer le creuset dans sa loge ;
- Placer le thermomètre ;
- Allumer la veilleuse (perle de flamme) ;
- Lancer le chauffage et l’agitateur.

Lecture :

- Ramener lentement la perle de flamme a l’aide du dispositif jusqu'à l’ouverture


du couvercle.
- Voir le mouvement de la perle de flamme et l’aspect.
- Si un flash (éclair du à une petite explosion) se produit lire la température en °C noter
cette dernière comme point d’éclair.

g) Détermination de la teneur en cendre ASTM D1552


Instructions :

- Peser à vide le creuset en céramique (m1);


- peser dans le creuset 100 g d’échantillon, noter la masse (m2);
- Chauffer le creuset jusqu’à ce que les vapeurs émissent s’enflammer au contacte d’une
étincèle ;
- Laisser le produit s’enflammer ;
- Après l’extinction des flammes, placer le creuset dans un four à moufle à 800 °C pendant
1 heure ;
- Laisser refroidir un moment dans un dessiccateur ;
- Peser le creuset avec son contenue dans une balance à précision 0.0001, noter la masse
(m3);
- calculer le pourcentage pondéral des cendres dans l’échantillon selon la relation suivante :
(m3 - m1) / (m2- m1) ;

m1 : la masse du creuset vide ;
m2 : la masse du creuset + la masse de l’échantillon ;
m3 : la masse du creuset + cendres.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 36


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

h) Détermination de la teneur en eau ASTM D4006


Principe

On chauffe le produit à analyse avec un solvant qui par reflux entraîne l’eau avec lequel
il forme un mélange azéotropique.

Les vapeurs (solvant + eau) se condensent dans un récepteur gradue ou ils se séparent.
N’étant pas miscible l’eau reste au fond du récepteur et le solvant s’écoule continuellement dans
le ballon.

Solvant : Toluène, Xylène ou kérosène

Mode opératoire

- Prendre deux part égales (solvant / échantillon) de 100 ml, ou 2/1 si la teneur en eau
est faible ;
- Assembler l’appareillage ;
- Ouvrir l’eau de refroidissement et vérifier l’étanchéité des raccords ;
- Chauffer prudemment de façon à ce que les vapeurs condensées s’écoulent dans
le récepteur environ 2 à 5 gouttes par minute ;
- Augmenter petit à petit la chauffe pour éviter l’anneau de brouillard d’eau persistant au
point de condensation des vapeurs dans le tube du condensateur et pour un équilibre
(vapeur – liquide) ;
- L’essai est terminé si le volume d’eau condensée ne change plus pendant 5 minutes ;
- Interrompre le chauffage et lire le résultat.

Le volume d’eau est exprime en % VOLUME

i) Détermination du soufre (norme ASTM D 4294)


Principe

La détermination du soufre par cette méthode se fait par excitation des atomes de soufre
aux rayons X.

Les radiations émise après excitation sont mesurer et le taux de soufre est déterminé grâce
à une courbe d’étalonnage préparé à partir d’étalons de concentration connue. La quantification
du soufre est donnée en % massique.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 37


Chapitre 5 : Méthodes expérimentales

Mode opératoire

- Allumer l’appareil, laisser stabiliser pendant 30 min ;


- Préparer la cellule d’échantillon ;
- Choisir la méthode qui convient à l’échantillon. Le chois de la méthode dépond
de la concentration suspecte en soufre;
- Maitre la cellule dans la chambre d’analyse ;
- Appuyer sur le bouton démarrer ;
- Le résultat est la moyenne de 3 mesures consécutives de la même cellule.

j) Détermination de la couleur ASTM D1500


- Allumer l’appareille ;
- Laisser l’appareille se stabilise pendant ½ h ;
- Choisir la méthode de mesure. dans notre cas c’est la méthode ASTM ;
- Faire passer l’étalon au préalable pour s’assurer que l’appareille fonctionne bien, 3.5 est
la valeur qui doit être affichée sur l’écran ;
- Choisir la cuve adéquate à la méthode ;
- Rincer la cuve avec un peu d’éthanol si c’est nécessaire ;
- Remplir la cuve avec l’échantillon à tester;
- Ne pas toucher avec les doigts les faces transparentes des cuves. Si besoin essuyer
délicatement ces faces avant de mettre la cuve dans l’appareil ;
- Appuie sur (Read) pour effectuer la mesure;
- Noter la valeur affichée sur l’appareil.

5.4.2 Evolution de la couleur

Etant donné que notre gasoil est exempt de DR il devient important de suivre l’évolution
de sa couleur à travers le temps. Ce ci témoignera de la stabilité ou non de notre produit.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 38


Chapitre 6 : Résultats et discutions

Chapitre 6 : Résultats et discutions


6.1 Introduction
Une seule distillation ne donne qu’une faible quantité du gasoil. Il est donc indispensable
de faire cette opération cinq fois pour obtenir une quantité suffisante pour réaliser les analyses
les plus importantes à savoir : L’IC, la densité et la couleur. Ces trois paramètres donnent
une idée préalable sur la qualité de notre distillat. Nous commencerons par la présentation
des résultats concernant notre premier objectif, nous passerons ensuite au deuxième.

6.2 Premier objectif

Les tableaux si dessous représentent quelques propriétés des échantillons du gasoil


mélangés au brut. Nous avons choisi deux échantillons d’IC différent. Ceci nous permettra
de savoir si la variation de l’IC du gasoil RFCC est d’un effet important sur celui du distillat
recueilli.

Tableau 6.1 : propriétés des échantillons du gasoil mélangés au brut

L’analyse Echantillon 1 Echantillon 2


IBP 172 169
Distillation (°C)

10 % 197 214
50 % 248 256
65 % 273 259
90 % 297 283
FBP 318 302
Densité 15/4 (g/cm3) 0.9194 0.9112
Indic de cétane 23.8 27.7
Couleur 1.2 1.2
Après plusieurs essais de distillations du brut (voir annexe 1) on a choisi pour continuer
le travail les paramètres de la distillation qui donne la coupe la plus proche au gasoil fini
commercialisé par la raffinerie.

Le tableau suivant illustre les résultats de quelques analyses de la coupe que nous avons
considérée (sans l’injection du gasoil RFCC) :

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 39


Chapitre 6 : Résultats et discutions

Tableau 6.2 : caractéristiques de la coupe du gasoil retirée et celles d’un échantillon du gasoil
fini

L’analyse Coupe distillée Produit fini


IBP 167 168
Distillation (°C)

10 % 197 197
50 % 256 259
65 % 276 280
90 % 340 351
FBP 384 382
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8203 0.8305
Indic de cétane 55 52
Couleur 0.5 0.5
La comparaison entre les deux produits nous permettra de nous situer quant au point
initial et final du distillat récupéré.

6.2.1 Effet de pourcentage


Les tableaux suivants représentent Les résultats des analyses que nous avons effectuées
sur les distillats obtenus à partir des mélanges préparés de brut et du gasoil RFCC. Ces résultats
nous permettent de déterminer le pourcentage optimal de gasoil RFCC que l’on peut recycler
avec le brut.

Tableau 6.3: distillat de brut + 5 % gasoil RFCC

L’analyse distillat de brut + gasoil distillat de brut + gasoil


RFCC (IC = 23.8) RFCC (IC = 27.7)
IBP 167 166
Distillation (°C)

10 % 200 200
50 % 254 255
65 % 272 275
90 % 334 338
FBP 384 384
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8318 0.8313
Indic de cétane 50.35 50.77
Couleur 0.6 0.5

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 40


Chapitre 6 : Résultats et discutions

Tableau 6.4 : Brut + 6 % gasoil RFCC

L’analyse distillat de brut + gasoil distillat de brut + gasoil


RFCC (IC = 23.8) RFCC (IC = 27.7)
IBP 164 167
Distillation (°C)

10 % 198 199
50 % 250 251
65 % 274 269
90 % 326 325
FBP 379 380
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8341 0.8342
Indic de cétane 48.52 48.74
Couleur 0.6 0.6

Tableau 6.5 : Brute + 7 % gasoil RFCC

L’analyse distillat de brut + gasoil distillat de brut gasoil


RFCC (IC = 23.8) RFCC (IC = 27.7)
IBP 165 162
Distillation (°C)

10 % 198 198
50 % 249 250
65 % 267 268
90 % 324 324
FBP 374 377
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8362 0.8356
Indic de cétane 47.52 47.996
Couleur 0.5 0.5
D’après les résultats nous constatons que :

- L’injection de 5% du gasoil RFCC dans le brut donne un indice de cétane de 50.35


et de 50.77 et des densités de 0.8318 g/cm3 et de 0.8313 g/cm3 pour les deux distillats
préparés à partir des échantillons 1 et 2 successivement ;
- L’injection de 6% du gasoil RFCC donne un indice de cétane de 48.52 et une densité
de 0.8341 g/cm3 pour l’échantillon d’IC 23.8 et un IC de 48.74 et une densité de 0.8342
pour l’échantillon d’IC 27.7 ;
- L’injection de 7% du gasoil RFCC donne un indice de cétane de 47.52 et une densité
de 0.8362 g/cm3 pour l’échantillon d’IC 23.8 et un IC de 47.99 et une densité de 0.8356
g/cm3 pour l’échantillon d’IC 27.7 ;
- On peut dire que la couleur a des valeurs stables entre 0.5 et 0.6. Cependant il est décisif
de suivre l’évolution de ce paramètre important qui témoigne de la stabilité ou non

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 41


Chapitre 6 : Résultats et discutions

de notre produit. En effet l’absence de l’agent DR dans notre produit peut provoquer
une dégradation rapide de ce dernier à cause de l’oxydation et de la polymérisation
des molécules oléfiniques fortement présentent dans le gasoil RFCC. La couleur
en est un moyen efficace pour vérifier ce phénomène ; plus l’échantillon se dégrade plus
l’indice de couleur augmente.

Donc :

- L’IC du distillat (gasoil récupérée) a une relation proportionnelle avec l’IC


de l’échantillon du gasoil RFCC utilisée et une relation inversement proportionnelle avec
la quantité injectée de gasoil RFCC ;
- La densité varie proportionnellement avec la quantité du gasoil introduite dans le brut
et l’échantillon utilisée que ce soit celui d’IC de 23.8 ou celui d’IC de 27.7 ont la même
influence;
- ni le changement d’échantillon ni la quantité injectée n’ont une influence sur la couleur.

D’après les résultats précédents, la quantité maximale à injecter dans le brut est de 6%
du gasoil RFCC

6.2.2 Effet de décantation

Les bacs de brut une fois remplis de mélange (brut et du gasoil RFCC) sont laissés
à la décantation naturelle pendant 24h en vue d’éliminer le maximum d’eau et de sédiments
contenus dans le brut. Il est impérativement important de connaitre l’effet de cette décantation
sur la stabilité du mélange, car le gasoil RFCC de densité relative nettement supérieure à celle
du brut, aux environs de 0.915 aura tendance à se séparer au fond du bac et la charge sera
à ce niveau riche en composés aromatique fortement présents dans ce type du gasoil et qui par
la suite contribueront d’avantage à abaisser l’indice de cétane des soutirages du topping. Pour
étudier l’effet de ce phénomène physique sur notre mélange, nous avons préparé deux
échantillons de 750g et de 1000g de brut contenant 5% du gasoil RFCC d’IC 23.8 et nous
les avons laissé à décanter pendant 24h.

La distillation du fond de l’ampoule à décanter (500 g) donne un gasoil


qui a les caractéristiques suivantes :

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 42


Chapitre 6 : Résultats et discutions

Tableau 6.6 : caractéristiques du distillat de fond de l’ampoule

L’analyse Echantillon non décanté Echantillon décanté


500 g 750 g 1000 g
IBP 167 168 166
Distillation (°C)

10 % 200 199 199


50 % 254 252 249
65 % 272 269 267
90 % 334 299 326
FBP 384 374 372
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8318 0.8318 0.8323
Indic de cétane 50.35 49.84 48.88
Couleur 0.6 0.6 0.6

D’après les résultats obtenus on peut dire que la décantation a un effet négatif
sur l’indice de cétane des distillats récupérés.

Comme nous pouvons clairement le constater l’IC est passé de 50.35 à 48.88 pour
un même pourcentage du gasoil introduit. Il est également important de souligner que plus
le volume de mélange préparée est importante, plus IC diminue.

6.3 Deuxième objectif


Les résultats obtenus pour les essais réalisés sont les suivants :

Tableau 6.7 : caractéristiques du distillat

L’analyse Distillat (brut +3% gasoil Distillat (brut +1% gasoil


RFCC) RFCC)
IBP 158 162
Distillation (°C)

10 % 188 197
50 % 251 257
65 % 273 279
90 % 330 335
FBP 357.9 394
Densité 15/4 (g/cm3) 0.8264 0.8228
Indic de cétane 51.51 54.30
Couleur 0.5 0.5

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 43


Chapitre 6 : Résultats et discutions

- L’ajout de 3% et 1% du gasoil RFCC dans le brut donne un indice de cétane de 51.51


et de 54.30 et des densités de 0.8264 g/cm3 et de 0.8228 g/cm3 pour les deux distillats
successivement ;
- La couleur a une valeur fixe de 0.5.

Comme nous le constatons la valeur de 3% abaisse l’indice de cétane considérablement


cependant la valeur de 1% le maintien suffisamment élevé.

6.4 Détermination de la qualité de produit


L’IC, la densité et la couleur donnent un concept primaire sur la qualité de notre distillat
mais pour assurer que le produit est de bonne qualité il est indispensable de faire toutes les
analyses nécessaires qui démontrent que le produit répond aux normes. Le tableau suivant
regroupe les méthodes d’essais, les unités, les normes algériennes, les limites qu’il ne faut pas à
dépasser et les résultats des analyses de notre produit :

Tableau 6.8 : résultats d’analyse de gasoil retiré (distillat) :

Caractéristique Unités Méthode Normes Limites Résultats


d‘essai algérienne
Couleur - ASTM D1500 NA 1145 2.5 Max 0.6
Densité Kg/L ASTM NA 417 0.810 – 0.8364
D4052/ ASTM 0.860
D 1298
65 % vol °C ASTM NA 1445 250 Min 266
Distillation

90 % vol D86 350 Max 331


PF % vol 390 Max 387

Viscosité à 20°C CST ASTM D445 NA 1443 9 Max 3.548


Teneur en cendres % PDS ASTM NA 8116 0.25 Max TND
D1552
Teneur en soufre % PDS ASTM D482 NA 1660 0.1 0.0655

Teneur en eau % PDS ASTM D95 NA 421 TND

Point d’éclair °C ASTM D93 NA 2658 55 Min 55


Point d’écoulement °C ASTM D97 NA 2660 -21
Indice de cétane - ASTM D976 NA 8117 48 Min 48.5
Le tableau précédent nous montre que toutes les analyses ont des valeurs qui
ne dépassent pas les normes donc notre produit est conforme.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 44


Chapitre 6 : Résultats et discutions

6.4.1 Evolution de la couleur

Le graphe suivant nous représente l’évolution de la couleur dans le temps du gasoil RFCC
sans l’agent DR et celles des distillats (gasoils récupérés) avec et sans l’agent DR

2
1,8
1,6
1,4
la couleur

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 10 20 30 40 50

Temps (jours)

figure 6.1: évolution de la couleur

Gasoil RFCC sans l’agent DR


Distillat avec l’agent DR
Distillat sans l’agent DR
D’après les courbes on peut conclure que :

- Après 40 jours écoulés depuis la préparation des distillats, la variation de la couleur


et faible et les échantillons répandent toujours à la norme ;
- Cette variation est faible, elle est d’environ 0.6 ;
- Porter un échantillon contenant l’agent DR à l’ébullition réduit l’effet stabilisant de ce
dernier.

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Conclusion générale

Conclusion générale
Ce projet de fin d’étude, m’a permis non seulement d’enrichir, d’exprimer et d’appliquer
mes connaissances acquises durant ma formation, mais aussi de voir de plus près les méthodes
d’analyses des produits pétroliers et les équipements utilisés dans le process et de comprendre
leur mode de fonctionnement. En plus de mieux appréhender mon avenir dans le monde
professionnel.

L‘objectif visé par notre travail est de déterminer la quantité maximale du gasoil RFCC
recyclé dans le brut sans atteinte à la conformité du produit fini. Pour atteindre notre objectif,
nous avons utilisé deux échantillons du gasoil RFCC (IC : 23.8 et 27.7).

Suivant les résultats obtenus sur l’ensemble des expériences effectuées, on peut conclure :

- Le taux du gasoil RFCC à introduire avec le brut lors de l’indisponibilité de l’agent DR


ne doit pas dépasser 6% qu’il soit d’un indice de cétane bas ou d’un indice de cétane
relativement haut ;
- Le taux du gasoil RFCC à introduire avec le brut lorsque le taux de production de cette
coupe est élevé ne doit pas dépasser 1% ;
- Il faux suivre le soutirage du topping lors de recyclage du gasoil RFCC avec l’agent DR,
car à l’ébullition celui-ci perd son effet stabilisant.
- Eviter de laisser le bac contenant le mélange brut-gasoil, après son remplissage, au repos
pendant une longue période.

Pour terminer se modeste travail nous recommandons de:

- Procéder à une circulation fermée du bac contenant le mélange brut gasoil avant
refoulement vers le topping est préconisé ;
- La disponibilité de l’agent antioxydant et stabilisant DR est une priorité absolue pour
la raffinerie.
- Contrôler les paramètres de production au niveau du craquage catalytique pour maintenir
le taux du gasoil RFCC dans le pool gasoil sous la valeur de 19% massique.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 46


Bibliographie

Bibliographie
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conception 2002 – 2003 ;
[2] A. Guillermic, Le chauffage par les combustibles liquides, tome 1,TECHNIP ;
[3] Présentation de la Raffineries de Sbaa (SORALCHIN) ;
[4] Christian Bocard, Marées noires et sols pollués par des hydrocarbures, édition TECHNIP
[5] François Ramade, Introduction à l'écochimie: Les substances chimiques de l'écosphère à
l'homme, édition TEC ET DOC ;
[6] RAHIM Khaled et BEN RAHLA Sohaib, Calcul de vérification et optimisation des
paramètres de fonctionnement de la colonne de Stabilisation PX0-CB-21-01 de l’UTBS,
Mémoire de Fin d'Étude en Vue de l'Obtention du Diplôme de Master, université Mohamed
Khider Biskra ;
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processing, report No. 124, Beijing, China, june 2005;
[8] Sabrina Beaudry, Description physico-chimique d’une matière fossile : le pétrole et ses
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d'Ingénieur de Conception 2002 – 2003 ;
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[11] Jeanne Mager Stellman, Encyclopédie de sécurité et de santé au travail, Volume 3, 2002 ;
[12] J.-P. WAUQUIER, Procédés de séparation, Raffinage du pétrole. Tome 2. Editions
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[13] Gilles Lefebvre, Chimie des hydrocarbures ;
[14] A. William Johnson de boeck, Invitation à la chimie organique ;
[15] J.-P. WAUQUIER, Procédés de séparation, Raffinage du pétrole, Tome 2. Editions
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[16] Pierre-François Thomas, Précis de physique-chimie: première et deuxième années ;
[17] P.Wuither, Raffinage et génie chimique T1, Edition TECHNIP, Paris 1972 ;
[18] Atias JA, Tonetto G, de Lasa H. Catalytic conversion of l,2,4-trimethyl- benzene in the
CREC riser simulator: an heterogeneous model with adsorption and reaction phenomena. Lnd
Eng Chem Res; 42:4l62—73, 2003;
[19] Connor PO, Verlaan JPJ, Yanik SJ, Challenges. Catalyst technology and catalytic solutions
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[20] IAP-CU Skikda, distillation atmosphérique et sous vide, Skikda formation industrie 2006 ;

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[21] P.Wuither, Raffinage et génie chimique T1, Edition TECHNIP, Paris 1972 ;
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[23] Jeanne Mager Stellman, Encyclopédie de sécurité et de santé au travail, Volume 3,2002
[24] [HAMDOUN Abdelkarim, valorisation des fractions lourdes par craquage catalytique sue
des catalyseurs naturels (bentonite) et zéolithiques (HY), mémoire de magister ;
[25] X. NORMAND, A. TREIL, l'industrie du raffinage du pétrole, leçons sommaires, TOME 2 ;
[26] Pierre leprince, Le raffinage de pétrole, tom 3, procédé de transformation éditions TECHNIP
1998 parais]
[27] N.ROUAG, simulation du réacteur de craquage catalytique du gasoil, mémoire magister,
université de Boumerdes 2005 ;
[28] Jean-Claude Guibet, Carburants et moteurs. Technologies – énergie – environnement,
édition TECHNIP, paris 1997 ;
[29] Klaus Weissermel, Hans-Jürgen Arpe, Chimie organique industrielle, traduction de la 3eme
édition anglaise par Philppe rt Brigitte Zahner ;
[30] R. Sadeghbeigi, Fluid Catalytic Cracking: Design, Operation, and Troubleshooting of FCC
Facilities, Gulf Publishing Company, Houston, TX, 2000;
[31] M. L. A. Gonc, alves et al, Effect of zeolite, kaolin and alumina during cracking of heavy
petroleum residue evaluated by thermogravimetry. J Therm Anal Calorim 972515-519,2009
[32] IFP TRAINING, éléments de chimie- produits, les essais normalisés de contrôle et de qualité
des produits pétroliers C 6-4/B ;
[33] Annual Book of Standards ASTM Section 5 Volume 05-01.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut 48


Annexe

Annexe A : données des produits finis et échantillons préparer


Les tableaux si dessous représentent des données des échantillons des produits finis
produit par la raffinerie d’Adrar. Ainsi, des données des échantillons préparer pour déterminer les
paramètres, afin d’extraire la fraction la plus adéquat :

Tableau A.1 : quelques exemples des propriétés de Produit finie

L’analyse 01 02 03
IBP 168 °C 163 °C 164 °C
Distillation (°C)

10 % 199 °C 194 °C 194 °C


50 % 258 °C 253 °C 252 °C
60 % 274 °C 269 °C 267 °C
90 % 347 °C 338 °C 335 °C
FBP 382 °C 374 °C 369 °C
Densité 15/4 g/cm3 0.8381 0.8352 0.8366
Indic de cétane 49.1 49.2 48.2

Tableau A.2 : les propriétés des échantillons des essais

L’analyse 01 02 03 04 05
IBP 126 °C 159 °C 159 °C 156 °C 167 °C
Distillation (°C)

10 % 174 °C 191 °C 194 °C 189 °C 197 °C


50 % 257 °C 252 °C 249 °C 247 °C 256 °C
60 % 276 °C 268 °C 262 °C 270 °C 271 °C
90 % 356 °C 334 °C 323 °C 330 °C 340 °C
FBP 390 °C 371 °C 364 °C 376 °C 384 °C
Densité 15/4 g/cm3 0.8195 0.8207 0.8207 0.8187 0.8203
Indic de cétane 55.54 53.85 53.66 55.6 55

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Annexe

Annexe B : Traduit du MSDS d’Agent DR


Le DR est un agent complexant.. Ses ingrédients actifs ne seront en mesure de démontrer
leurs effets que sur son agent de flexion qui est de la solution de NaOH 20-40%. Cependant
ses ingrédients actifs eux-mêmes ont l'assurance de la sécurité à prendre beaucoup plus grande
que pour la solution de NaOH à 20-40%,dont cette dernière solution peut être traitée comme
les ingrédients dangereux du 'DR
Par conséquent, il ya une bonne raison de suivre les règles de sécurité similaires
sur NaOH lorsqu'ils traitent avec l’agent DR.
4, Réactivité:La solution de DRTM dans l'eau présente alcalinité. Il est crémeux
et est de forte corrosivité, qui peut
Facilement éroder fibre, de la peau, du verre, de la céramique, de la peinture. Il libère
de l'hydrogène lors de la réaction avec un métal tel que l'aluminium, le zinc et le non-métal
de silicium et de bore. Elle peut neutraliser avec des acides, générant sel et d'eau avec
de la chaleur.
Le DR a avec une grande corrosivité. Si elle éclabousse sur la peau ou les muqueuses, ils
seront brûlés à la tavelure. Il peut pénétrer rapidement dans les tissus profonds sous la peau,elle
éclabousse dans les yeux,
Au cas où il éclabousse la peau, laver la peau affectée avec de l'eau propre pendant 10
minutes. Si elle éclabousse dans les yeux, laver immédiatement les yeux avec de l'eau propre
ou une solution physiologique salée pendant 15 minutes, et ensuite utiliser 2% de la novocaïne
Si elle est très grave blessures, s'il vous plaît envoyer la personne affectée à l'hôpital pour
une aide d'urgence.
Le personnel sur place doit porter des vêtements de travail, un masque, des lunettes
de protection des yeux, des gants en caoutchouc, tablier de caoutchouc et des bottes.
Sur le site de stockage et d'essai, de l'eau propre doit être fourni et prêt à l'emploi.
Renforcer la surveillance et l'entretien des installations. Empêcher toute libération, l'émission,
ruisselant, fuite de la RD. Assurez-vous que la mise en œuvre cohérente de la politique
de sécurité et d'améliorer la formation en matière de sécurité .Nota B//

- L’agent DR est aussi appelé ALCALI LIQUID ;


- Son rôle principal se résume sur trois points essentiels :
- Stabilité de la couleur du DIESEL
- Favorise l’élimination d’eau éliminée par décantation
- Elimination des impuretés de réactions (sédiments) obtenus par les différents réactions
sus-citées dans les principaux mécanismes

Préparation du DR
De couleur lait Crémeux 04 Futs de 230 Kg chacune sont rajoutés à 7 Tonnes de NaOH à 40 %

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Annexe

Annexe C : Données des produits finis et échantillons préparer


Précautions particulières aux produits inflammables

Toute manipulation de produits liquides inflammable: entrainant un dégagement de


vapeurs dans l’atmosphère doit être effectuée sous une hotte.
Le chauffage de produits liquides inflammable dans un récipient ouvert doit être
obligatoirement effectué sous une hotte, la chaleur étant fournie par un bain d'eau ou par la
vapeur, mais jamais par une flamme nue ou une résistance électrique autre que celles situées à
l’intérieur d'enveloppes chauffantes.
Les opérations de distillation ne doivent être effectuées Que par du personnel
suffisamment expérimenté, dans des équipements spécialement conçus et suivant des procédures
bien établies.
0.2. Distillation atmosphérique

Toute distillation ne sera entreprise que dans une salle adaptée et d’évacuation facile.

- Pour distiller des liquides inflammables, dont 1e point do flash est inférieur a 40°C, le
récepteur devra constituer un système clos, on communication soit avec le réseau de vide,
soit avec l'atmosphère a l’extérieur de bâtiment.
- il est interdit de chauffer à l’aide d’une flamme nue. Sauf dans le cas de méthodes
normalisées telles que la distillation ASTM. Utiliser le chauffage électrique indirect, avec
interrupteur supplémentaire suffisamment éloigne de l'appareil en service pour que l'on
puisse couper le courant en toutes circonstances.
- Utiliser les ballons a fond rond de préférence à ceux à fond plat, du fait de leur meilleure
résistance on vide et a la pression.
- Ne jamais remplir un ballon de distillation au-delà de la moitie de sa capacité. Veiller a ce
que le niveau dans le ballon soit plus bas que le niveau du bain. Lorsque la distillation
risque d’être tumultueuse, placer quelques fragments de pierres ponce ou de porcelaine
dans le fond du ballon.
- Pout les opérations de distillation des solvants et hydrocarbures, employer des joints en
liège ou en caoutchouc résistant aux hydrocarbures, ou encore des joints en verre rodé
pour raccorder les tubes aux ballons, condenseurs et récepteurs. Prévoir des graisses
insolubles aux HC ou des rodets téflon s‘adaptant sur les rodages coniques.
- - Tous les équipements de distillation sous pression ou sons vide seront préalablement
contrôlés afin de détecter le moindre défaut (Fissure, craquelure. etc.) ils devront être
munis d’écrans protecteurs bien adaptés.
- - Disposer sous l’ensemble de l'appareil et du dispositif de chauffage un petit bac
métallique dont le fond sera recouvert de sable sec, et la capacité suffisante pour recevoir
la totalité du liquide répandu en cas de rupture de l’appareillage.

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut c


Annexe

Des précautions seront prises lors de la distillation de factions pétrolières contenant des
oléfines : des peroxydes pouvant se concentrer dans le résidu de distillation.
Pour cette raison, la détermination de l’indice de peroxyde sera faite avant la distillation
et, suivant sa valeur, l'ingénieur responsable fixera la nature et la quantité d’inhibiteur
d’oxydation à employer.
6.4. Produits aromatique

Tous les récipients contenant des échantillons de produits aromatiques doivent être
identifiés a l'aide d’une étiquette verte encadrée d’une bande noire.
Eviter la projection de quantités notables de produits aromatiques sur la peau. Laver a
L’eau et eu savon les parties de corps souillées par ces produits.
Eviter de respirer des vapeurs abondantes de produits aromatiques (réglementation
particulière).
Identification des dangers du Gasoil

2.1 Classification de la substance ou du mélange

Pictogrammes de danger :

Optimisation de la quantité du gasoil RFCC recyclé dans le brut d

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