CHIMIE INDUSTRIELLE

Quatrime partie LA CHIMIE INDUSTRIELLE METALLURGIQUE

Notes rdiges par C. CHARLIER

Table des matires

1. Introduction............................................................................................................ 1 1.1. Etude des matriaux mtalliques - Quelques dfinitions.......................... 2 1.2. Elaboration des mtaux ........................................................................... 5 1.2.1. L'extraction des mtaux.............................................................. 6 1.2.2. L'affinage des mtaux................................................................. 9 1.3. Etapes du procd complet de mtallurgie .............................................. 9 1.3.1. Traitement du minerai et traitement du combustible ................... 9 1.3.2. Elaboration dans le racteur..................................................... 10 1.3.3. Sparation de la gangue........................................................... 10 1.3.4. Affinage de l'alliage................................................................... 11 1.3.5. Additions ventuelles................................................................ 11 1.3.6. Traitements divers.................................................................... 11 1.3.6.1. Mise en forme ............................................................. 11 1.3.6.2. Traitements thermiques .............................................. 11 1.3.6.3. Traitements de surface ............................................... 12 2. La Sidrurgie ....................................................................................................... 14 2.1. Introduction ............................................................................................ 14 2.2. Extraction du fer..................................................................................... 17 2.2.1. Matires premires du racteur haut-fourneau......................... 18 2.2.1.1. Minerai de fer .............................................................. 18 2.2.1.2. Combustible ................................................................ 19 2.2.1.3. Fondants..................................................................... 19 2.2.1.4. Oxygne ou air............................................................ 20 2.2.1.5. Remarque pour l'eau................................................... 21 2.2.2. Racteur d'extraction du minerai .............................................. 22 2.2.2.1. Caractristiques du haut-fourneau .............................. 22 2.2.2.2. Les ractions dans le haut-fourneau........................... 23 2.2.2.2.1. Ractions dans la zone de prchauffage .................................. 24 2.2.2.2.2. Ractions dans la zone d'galisation ........................................ 25 2.2.2.2.3. Ractions dans la zone de BOUDOUARD ................................ 25 2.2.2.2.4. Ractions dans la zone de fusion.............................................. 26 2.2.2.2.5. Ractions dans la zone mtallurgique....................................... 26 2.2.2.2.6. Ractions dans la zone de combustion ..................................... 27 2.2.2.2.7. Ractions dans la zone du creuset ........................................... 27 2.2.3. Analyse des produits obtenus................................................... 27 2.2.3.1. La fonte....................................................................... 27 2.2.3.2. Le laitier ...................................................................... 28 2.2.3.3. Les gaz ....................................................................... 28 2.2.4. Dimensions du haut-fourneau................................................... 29 2.3. Elaboration de l'acier.............................................................................. 30 2.4. Le procd sidrurgique complet ........................................................... 33 2.5. Les aciers allis ..................................................................................... 35 3. La Mtallurgie des non ferreux ............................................................................ 36 3.1. Introduction ............................................................................................ 36 -I-

3.2. Les principaux mtaux non ferreux en revue ......................................... 36 3.2.1. Antimoine ................................................................................. 37 3.2.2. Argent....................................................................................... 37 3.2.3. Cadmium .................................................................................. 37 3.2.4. Calcium .................................................................................... 38 3.2.5. Chrome..................................................................................... 38 3.2.6. Cobalt ....................................................................................... 39 3.2.7. Etain ......................................................................................... 39 3.2.8. Germanium............................................................................... 40 3.2.9. Hafnium .................................................................................... 40 3.2.10. Lithium.................................................................................... 40 3.2.11. Magnsium............................................................................. 41 3.2.12. Manganse............................................................................. 41 3.2.13. Mercure .................................................................................. 42 3.2.14. Nickel...................................................................................... 42 3.2.15. Or ........................................................................................... 43 3.2.16. Platine .................................................................................... 43 3.2.17. Potassium............................................................................... 43 3.2.18. Sodium ................................................................................... 44 3.2.19. Tungstne............................................................................... 44 3.2.20. Uranium.................................................................................. 44 3.2.21. Vanadium ............................................................................... 45 3.2.22. Zirconium................................................................................ 45 3.2.23. Donnes physiques des mtaux courants.............................. 46 3.3. L'aluminium............................................................................................ 47 3.3.1. Gnralits ............................................................................... 47 3.3.2. Elaboration ............................................................................... 48 3.3.3. Applications .............................................................................. 49 3.4. Le cuivre ................................................................................................ 50 3.4.1. Gnralits ............................................................................... 50 3.4.2. Elaboration ............................................................................... 51 3.4.2.1. Mtallurgie par voie sche .......................................... 51 3.4.2.2. Mtallurgie par voie humide ........................................ 52 3.4.3. Applications .............................................................................. 52 3.5. Le titane ................................................................................................. 53 3.5.1. Gnralits ............................................................................... 53 3.5.2. Elaboration ............................................................................... 53 3.5.3. Applications .............................................................................. 54 3.6. Le zinc.................................................................................................... 55 3.6.1. Gnralits ............................................................................... 55 3.6.2. Elaboration ............................................................................... 55 3.6.3. Applications .............................................................................. 56 3.7. Le plomb ................................................................................................ 56 3.7.1. Gnralits ............................................................................... 56 3.7.2. Elaboration ............................................................................... 57 3.7.3. Applications .............................................................................. 57 4. Rsum sur l'industrie mtallurgique................................................................... 58 5. Bibliographie........................................................................................................ 60 6. Questions relatives au chapitre ........................................................................... 61 - II -

7. Thmes du chapitre............................................................................................. 65 8. Index.................................................................................................................... 66

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Mtallurgique

L'INDUSTRIE METALLURGIQUE

"Giving up, it's the ultimate tragedy," R. J. Donovan

1. Introduction
L'industrie mtallurgique fait historiquement partie des plus anciennes industries car elle est base sur la confection d'ustensiles efficaces dont l'homme a toujours eu un grand besoin (outils, armes, etc.). L'origine de la mtallurgie du fer est situe 6000 ans avant ce sacr J.C. Le fer est un des plus importants lments, c'est le plus abondant et il est reconnu pour des proprits mcaniques, comme la rsistance et la duret, bien suprieures celles d'autres mtaux usits comme l'or, le cuivre, le zinc, le plomb, l'aluminium, etc. Pendant longtemps, la puissance d'un pays s'est mesure son industrie mtallurgique, mais il faut reconnatre qu'actuellement, d'autres critres industriels interviennent, comme le prix de l'nergie, l'environnement, etc. Cependant, la mtallurgie occupe encore et toujours une place importante dans l'conomie puisqu'elle couvre environ 30% du march de l'industrie chimique. Cette industrie utilise des matires premires accessibles et en grande quantit considrable. S'il n'est plus besoin de citer l'air et l'eau, les minerais contenant les mtaux sont les matires premires essentielles de la mtallurgie, sans oublier d'y inclure le minerai de charbon qui est utilis comme combustible et trs souvent comme ractif. Cela sous-entend qu'il peut intervenir aussi bien dans le produit final que comme agent chimique de raction. Au point de vue de l'tude, il est gnralement considr que la mtallurgie se scinde en deux grandes parties : - l'tude des matriaux, c'est--dire la connaissance de l'tat mtallique et des diagrammes liquide-solide (L-S) car les procds et les divers traitements sont -1-

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bass sur la comprhension du comportement des mtaux et surtout des mlanges de mtaux. Cette tude constitue la base ncessaire et pralable la partie suivante. - L'laboration des mtaux et alliages, c'est--dire l'industrie et les procds mtallurgiques eux-mmes afin d'obtenir un alliage ou un mtal[1] qui est conforme des spcifications prcises (conomiques, mcaniques, etc.) en vue d'une utilisation dtermine. La mtallurgie est actuellement considre comme un secteur de la chimie industrielle, car, comme en chimie minrale ou en chimie organique, elle implique des transformations de matires par des ractions chimiques, ainsi que des processus de mises en uvre, de sparations et de purification. Cependant, les ractions chimiques des procds de mtallurgique chimique sont souvent trs difficiles. Elles se droulent gnralement haute temprature (suprieure 1000 C et mme plus), donc l'aide de beaucoup d'nergie. Il en est ainsi parce que les procds partent des minerais, qui sont des matriaux plutt stables dans la nature. Pour obtenir les lments mtalliques l'tat natif, il faut donc fournir beaucoup de chaleur, puisque cela revient inverser la formation des minerais (oxydes, sulfures, etc.) qui est exothermique et en quelque sorte spontane. La mtallurgie extractive ou l'extraction et l'enrichissement des minerais, etc., (voir avantageusement la littrature sur l'tude des matriaux) et la mtallurgie de transformation ou traitements de surface, additions, mise en forme, etc., viennent s'ajouter la mtallurgie chimique, pour constituer l'ensemble des oprations de la mtallurgie.

1.1. Etude des matriaux mtalliques - Quelques dfinitions Sans pour autant se submerger de connaissances (voir autres cours ou littrature), il faut statuer sur quelques dfinitions si utiles et si ncessaires au bon petit mtallurgiste qui veut aussi bien se faire comprendre que comprendre les autres. Par exemple, il faut savoir ce qui caractrise un mtal, connatre clairement la diffrence entre un mtal pur et un alliage, ce qu'est un cristal, ce qu'est la liaison mtallique, etc. Dans le tableau priodique de MENDELEEV, les trois quarts des lments sont des mtaux. Un mtal se distingue d'un non mtal (ou amtal) par un ensemble
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Une petite remarque consiste dire que mtal et alliage sont gnralement confondus dans la mme notion car un mtal pur et utile n'existe pratiquement pas. D'ailleurs, le mtal seul, quelques exceptions prs, n'a pas les proprits requises pour les utilisations courantes et par consquent, pas beaucoup d'applications industrielles. Si l'or est gnralement utilis pur, l'avidit pour l'or n'est pas reconnue comme activit industrielle (enfin pas officiellement).

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spcifique de proprits physiques, mcaniques et chimiques. Sans entrer dans les dtails, on peut dire que : - les proprits physiques comme la masse volumique et les tempratures de transition sont assez leves, - les proprits mcaniques comme la rsistance et la duret sont aussi assez leves, - les proprits chimiques sont plutt rductrices. Au niveau des proprits, un mtal pur ne va pas se comporter comme un alliage qui est un ensemble d'au moins deux mtaux. L'alliage est d'ailleurs constitu dans l'espoir d'une synergie des proprits de chaque mtal. Quand un alliage est sous forme liquide ou en fusion et qu'il se refroidit, la solidification de l'alliage se produit sur un intervalle de temprature et non une temprature unique, qui va varier avec la composition de l'alliage. Ces phnomnes sont en gnral reports sur des diagrammes S-L (solide-liquide) pour les mlanges binaires ( deux composants) et les figures ci-dessous prsentent quelques exemplaires diversifis parmi les plus (re)connus.
T L liquidus solidus S 0 1 Exemple : Ni-Cu , Fe-Mn le plus rpandu T L 0 E solution solide ! 1 T L

Exemple : Fe-Cr, Fe-Ni, Ni-Au

T L

E1

E1 E2 E + E2

E2

! 0

" 1 0

E1 + E

E1 + E2

" 1

Exemple : Sn-Pb Mlange eutectique

Exemple : Pt-Au Mlange pritectique

L'analogie avec les diagrammes L-V est assez frappante. L'tablissement de ces diagrammes est principalement exprimental et en tout cas ncessaire l'tude des procds mtallurgiques. -3-

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Un alliage est trs souvent majoritairement binaire ou ternaire. Les autres lments sont ou doivent tre en quantits suffisamment ngligeables pour ne pas influencer les proprits globales des mtaux dominants de l'alliage. Cependant, il doit tre prcis que l'action des lments peut varier trs fort de l'un l'autre et que des proportions parfois minimes de certains peuvent vite influencer les proprits d'un alliage. Industriellement parlant, cela montre l'importance capitale de l'obtention d'un alliage bien pur. On considre qu'un mlange est miscible, c'est--dire qu'il constitue une phase homogne, quand on ne sait pas y distinguer de phases diffrentes. Certains des diagrammes prcdents montrent des exemples d'alliages prsentant des ensembles htrognes (eutectique et pritectique). L'htrognit des phases peut aussi s'tendre la phase liquide, deux constituants mtalliques l'tat fondu peuvent tre plus ou moins miscibles et donc se sparer en deux phases liquides distinctes (comme en extraction liquide-liquide). Cela complique les reprsentations graphiques et leur interprtation. La difficult de la reprsentation graphique s'accrot aussi avec le nombre de mtaux dans l'alliage et la comprhension, aussi bien que l'estimation, deviennent beaucoup plus empiriques. La difficult des diagrammes s'accrot encore lorsque les mlanges de mtaux prsentent plus de deux points eutectiques (point E sur les diagrammes prcdents) ou des points eutectique et pritectique (point P) ou encore lorsqu'un mme mtal peut exister sous plusieurs formes cristallines. Dans ce dernier cas, il est dit allotropique. Les diffrentes formes allotropiques d'un mtal diffrent notamment dans certaines de leurs proprits. Afin de ne pas prendre n'importe quel exemple pour le plaisir et dans le cadre des procds mtallurgiques, on peut de suite citer celui du fer (voir aussi le diagramme du fer-carbone plus loin). Le fer existe sous trois formes allotropiques : - le fer ! , qui existe jusqu' 910 C, il cristallise dans le systme cubique centr, il est magntique jusque 768 C, - le fer " , qui existe jusqu' 1400 C, il cristallise dans le systme cubique faces centres mais le motif est plus large, il est non magntique, il est un peu plus dense que le prcdent, - le fer # , qui fond 1535 C, semblable au fer ! mais le cube est un peu plus large, il est non magntique, il dissout mieux le carbone. On vient de le sous-entendre pour le fer, l'tat mtallique est un tat cristallin, c'est-dire un rseau trs ordonn o les atomes sont rangs selon un motif qui se rpte systmatiquement et rgulirement. Il est d'ailleurs dit que les mtaux s'arrangent pour former des cristaux. Ceux-ci sont forms comme un ensemble d'atomes mtalliques distribus en un rseau -4-

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gomtrique de motifs semblables et trs rguliers. Par ce fait, les lectrons priphriques sont "dsolidariss" de leurs atomes unis entre eux par la liaison mtallique. Ces lectrons dsolidariss constituent un nuage lectronique qui explique la bonne conductivit des mtaux en gnral. Ce nuage peut se mouvoir sous l'action d'un champ lectrique. Cependant comme rien n'est parfait, les cristaux comportent des imperfections et parmi celles-ci, on retrouve principalement : - les impurets (lment tranger), - les lacunes (une position du motif est vide), - les dislocations (zone de non symtrie cristalline). Les mots cls importants sont rappels et on renvoie aux ouvrages d'tude des matriaux pour des explications plus dtailles, notamment au niveau des consquences dues ces imperfections.

1.2. Elaboration des mtaux L'laboration des mtaux, c'est le domaine des procds industriels et parmi les procds de mtallurgie chimique, il est considr ceux relatifs au fer seul, de sorte que l'on parlera de mtallurgie des ferreux ou sidrurgie et ceux concernant tous les autres mtaux, on parlera alors de mtallurgie des non ferreux. Quelle que soit la mtallurgie envisage, le but de tout procd est d'extraire les mtaux des minerais et de confectionner des alliages[2]. Un alliage peut renfermer deux composants (alliage binaire, il y en a des milliers) ou trois composants (alliage ternaire, il y en a des centaines de milliers). Un alliage sera labor afin de lui confrer les meilleures proprits possibles, savoir : - les proprits physiques, c'est--dire la masse volumique $ (ou la densit), le coefficient de dilatation, le coefficient de chaleur spcifique Cp, la rsistivit, la couleur, etc., ce sont des proprits qualitatives, - les proprits chimiques, c'est--dire la rsistance la corrosion, la rsistance aux agents chimiques, etc., ce sont des proprits de stabilit, - les proprits mcaniques, ce sont celles qui sont dfinies par des essais standardiss, comme la limite lastique, le module de YOUNG (coefficient d'lasticit), la tension de rupture (tnacit), la rsilience (rsistance au chocs), la duret (rsistance la dformation superficielle), etc., ce sont des proprits utilitaires,

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Rappelons tout de mme le sens large, puisque certains mtaux purs ont des applications dans la vie courante.

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- les proprits de faonnage, qui permettent la mise en forme d'un objet par dformation chaud ou froid, par usinage, par forgeage, etc., ce sont des proprits fonctionnelles. Toutes les proprits prcdentes ne sont pas toutes dterminables par simple analyse ou simple mesure. Par exemple, la connaissance des proprits de faonnage fait partie de la pratique industrielle. Comme un procd mtallurgique est l'laboration d'un alliage, on peut schmatiser cette opration en deux phases (voire trois, si on considre la mise en forme finale comme troisime partie), qui sont : - l'extraction, les mtaux l'tat natif sont rares, il faut donc toujours extraire le mtal du minerai dans lequel il est enferm sous forme d'oxyde (le plus souvent), de sulfure, de sulfate, de silicate, de carbonate, de phosphate ou encore d'halognure. - L'affinage, aprs l'extraction, l'alliage obtenu titre de 90 99% maximum de mtal utile, un affinage est donc toujours ncessaire pour rduire les lments indsirables ou impurets qui, mme en faibles proportions, risquent d'altrer les proprits de l'alliage.

1.2.1. L'extraction des mtaux Les mtaux se rencontrent rarement l'tat natif parce que ce sont en gnral des lments rducteurs, c'est--dire qu'ils ont une (trs) forte tendance basique qui se traduit par le don de leurs lectrons, de sorte qu'ils se (re)trouvent presque toujours engags sous une forme combine dans la nature avec des lments accepteurs d'lectrons (O, S, Cl, etc.). Pratiquement, cela revient constater deux choses : - le mtal intressant va tre en quantit limite dans le minerai, ce qui va le rendre conomiquement exploitable ou non. Il n'y a pas de critre simple, car un minerai contenant 20% de fer n'est pas exploit actuellement (sauf conditions spciales), tandis qu'un minerai contenant 10 grammes d'or par tonne de minerai est considr comme riche. - Il va falloir lutter contre une raction spontane (formation de l'oxyde, du sulfure, etc.), ce qui signifie qu'il faudra fournir de l'nergie pour que la raction chimique inverse puisse s'accomplir. Chimiquement, les ractions de destruction du compos sont endothermiques[3] et il faut une augmentation de temprature pour favoriser la raction de dcomposition. La chaleur ou nergie ncessaire, est

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C'est comparer aux ractions de craquage, le principe reste le mme.

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apporte par un combustible tel que le coke ou encore par des procds mettant en jeu de l'lectricit. De toute faon, dans les procds d'extraction, on sera en plus toujours amen sparer le mtal utile de sa gangue qui est constitue par les autres lments prsents dans le minerai. Ces lments peuvent tre valorisants ou dvalorisants selon qu'ils contribueront modifier les proprits de l'alliage dans le bon ou dans le mauvais sens. Pour fixer les ides et situer la nature du futur mtal pur, il est intressant de re classer approximativement les mtaux en quatre groupes : - le groupe des alcalins (Li, Na, K, etc.) et celui des alcalino-terreux (Mg, Ca, Ba, etc.) contiennent les mtaux trs rducteurs (potentiel lectromoteur < -2 volts), trs ractifs et qui n'existent en gnral que sous forme de composs ioniques (chlorures, etc.). - Le groupe des mtaux nobles (Ru, Rh, Pd, Pt, Au, etc.) qui sont trs peu rducteurs (potentiel lectromoteur > 0) et qui existent sous forme de composs faciles rduire, ou mieux encore que l'on peut trouver l'tat natif. Ce groupe est l'extrme du prcdent. - Le groupe des mtaux relativement rducteurs (Al, Ti, V, Cr, Mn, Y, Zr, Hf, etc.), qui sont combins naturellement l'oxygne. C'est un groupe intermdiaire entre les deux prcdents. - Le groupe des mtaux de transition (Fe, Co, Ni, Zn, Cd, Pb, Sn, etc.) et certains semi-mtaux (Ge, Ga, As, Se, etc.), qui sont frquemment associs au soufre, voire l'oxygne mais qui peuvent rapidement tre transforms en oxydes par oxydation. Le cuivre et l!argent peuvent s!y retrouver mais ils sont parmi les moins rducteurs et seraient la limite d!tre nobles. Des prcdentes considrations, on peut dire que d'un point de vue extraction et selon l'engagement chimique du mtal : - le traitement des mtaux natifs, qui font partie du groupe des mtaux nobles, ne va pas poser de gros problmes, les mthodes ne sont pas trop coteuses. Elles sont bases sur la fusion (cuivre) ou la complexomtrie (or). - Le traitement des oxydes, des carbonates et sulfates car on obtient des oxydes partir de carbonates ou de sulfates par simple calcination (grillage ou dcomposition thermique), est bas sur la rduction de l'oxyde par un agent rducteur. Dans la mtallurgie, le rducteur industriel le plus commun est le carbone ou encore le monoxyde de carbone (exemple : fer). Mais le silicium, l'aluminium, l'hydrogne sont d'autres rducteurs utiliss lorsque l'oxyde est fort stable (exemple : chrome, vanadium, manganse).

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- Le traitement des sulfures ou des silicates poursuit le mme but, savoir former un oxyde qui sera ensuite rduit par un agent rducteur comme indiqu prcdemment. Pour le soufre, on utilise de l'oxygne et il s'agit alors de grillage (exemple : cuivre), tandis que pour les silicates, on utilise de la chaux CaO (exemple : zinc, nickel). - Le traitement des chlorures, qui sont des composs ioniques avec les mtaux trs rducteurs, est essentiellement bas sur l'lectrolyse (exemple : le sodium, le magnsium et le calcium). Les phosphates ne sont en gnral pas utiliss en mtallurgie mais plutt dans l'industrie des engrais. Par consquent, on peut maintenant rsumer tous les procds d'extraction de mtaux en distinguant deux grandes voies, savoir : - la pyromtallurgie ou procd d'extraction haute temprature que la figure ciaprs situe selon la nature du minerai.

- l'lectromtallurgie ou procd par lectrolyse en milieu fondu ou aqueux. C'est une grande consommatrice d'nergie mais elle est pratiquement invitable quand on veut une grande puret ou incontournable quand c'est la seule solution. Pour faire un paralllisme avec les procds d'laboration proprement dits ou mtallurgie chimique, on a aussi pris l'habitude de parler de : - mtallurgie par voie humide, c'est--dire l'extraction du mtal partir de solutions aqueuses par des mthodes de prcipitation, d'lectrolyse, etc. C'est pratiquement l'lectromtallurgie. -8-

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- mtallurgie par voie sche, qui implique la rduction du minerai (oxyde ou halognure ou sulfure) par un rducteur (C, CO, H2, etc.), gnralement haute temprature. Elle s'apparente la pyromtallurgie.

1.2.2. L'affinage des mtaux L'affinage se doit d'liminer ou d'enlever du produit brut, les impurets qui nuisent son utilisation industrielle. Il n'est pas ncessaire d'enlever tous les lments surtout si certains amnent une amlioration des proprits du produit, l'affinage industriel ne cherche qu' liminer les lments qui seraient nocifs. Les mthodes d'limination peuvent tre : - par voie mcanique, lavage, dgazage, sparation liquide-liquide, dcantation, dans ce cas, les impurets peuvent s'liminer facilement, - par voie thermique, par changement d'tat et grce la connaissance des diagrammes S-L, on peut dterminer les zones favorables de temprature o le mtal peut se sparer de son impuret (phnomne de liquation), ou encore au moyen d'un agent chimique qui va se combiner aux impurets pour donner des produits faciles sparer, - par voie lectrolytique, le mtal est dpos plus pur la cathode au dpart de l'anode, les impurets restent dans la solution. Les mthodes d'affinage par voie thermique sont les plus utilises industriellement, surtout en sidrurgie, parce qu'elles permettent de grandes capacits de traitement. Les mthodes de purification comme l'affinage conduisent des mtaux ou alliages faibles pourcentages d'impurets, mais selon le degr de puret atteindre, on aborde ensuite les techniques de raffinage (quasi pur) et de superaffinage (extrapur).

1.3. Etapes du procd complet de mtallurgie Avant de passer la description de certains procds mtallurgiques, on dcrit rapidement ci-aprs les tapes gnralement ncessaires un procd mtallurgique complet, impliquant les manipulations indispensables, pralables et ultrieures.

1.3.1. Traitement du minerai et traitement du combustible Le minerai doit subir plusieurs oprations de prparation, car aprs extraction, il n'est pas prt l'utilisation directe dans les racteurs.

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Les premires sont tout naturellement le concassage ou le broyage pour amener le minerai des dimensions convenables. Ensuite, ce minerai subit des traitements thermiques pralables surtout si c'est un carbonate ou un sulfate (calcination pour liminer le CO2 ou le SO3) ou si c'est un sulfure (grillage) pour qu'il soit sous forme d'oxyde(s). Une des tapes importantes de la prparation est l'agglomration du minerai pour obtenir une matire premire convenable (peu poussireuse) et de composition assez constante (le racteur fonctionne l'tat stationnaire). Une autre tape, surtout pour les minerais pauvres (cuivre, zinc, plomb etc.) est l'enrichissement qui consiste en une sorte de lavage l'eau avec des ractifs convenables pour liminer une partie de la gangue sous forme de boues. En passant, prcisons que le combustible est aussi trait. Actuellement, la mtallurgie utilise du coke, qui est du charbon pur. On constatera plus tard qu'il a au moins deux fonctions, apporter les calories ncessaires aux ractions chimiques et jouer le rle de rducteur d'oxydes.

1.3.2. Elaboration dans le racteur Les matires premires soigneusement prpares et concentrations stabilises, sont mlanges et portes la temprature de raction Un produit brut est recueilli, qui doit encore subir des traitements d'affinage. Le racteur est gnralement appel four, car il fonctionne temprature leve pour que la matire sorte toujours l'tat fondu et que la raction soit possible. Le four, de grande taille, plusieurs dizaines de mtres en hauteur et/ou en largeur, pour assumer les grandes quantits, est bien videmment le coeur[4] de tous procds mtallurgiques.

1.3.3. Sparation de la gangue La gangue contient les matires secondaires prsentes dans le minerai. D'ordinaire, la gangue en fusion se spare du mtal galement en fusion par dmixtion et diffrence de densit car la nature mme des deux mlanges est assez diffrente.

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Qui en doutait encore.

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Chimie Industrielle 1.3.4. Affinage de l'alliage

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Cela implique les oprations qui vont augmenter la teneur en mtal utile et l'limination des impurets. Cette tape peut faire partie des prcdentes ou est dj faite en partie par les prcdentes. Selon le degr de puret atteindre, on parle d'affinage, de raffinage et de superaffinage. 1.3.5. Additions ventuelles Afin de doter le mtal de proprits adquates, des lments en quantit dtermine sont ajouts. La nature des lments ajouts ou additifs et leurs quantits dpendent de l'utilisation finale de l'alliage .

1.3.6. Traitements divers

1.3.6.1. Mise en forme La mise en forme des produits bruts finis, conduit mettre l'alliage sous forme de fil (wire), de rond (circular bar), de profil (metal section), de bobine (bobbin), en vue d'une utilisation spcifique. Cette opration est toujours ralise par le procd de laminage. Le laminage de l'alliage peut se faire chaud ou froid : - le laminage chaud est effectu pour raliser des dformations plus importantes sans pour autant augmenter les forces de pression. Il comporte deux tapes. Dans la premire, l'alliage est coul et transform en un semi-produit fini de section carre (bloom ou billette) ou rectangulaire (slab ou brame). Dans la deuxime tape, le semi-produit fini est dirig vers diffrents trains qui conduisent faire des produits plats (tles) ou des produits longs (profils, fils, tubes, etc.). - le laminage froid est effectu pour les faibles paisseurs de produits, car la dperdition calorifique ou l'oxydation est trop importante temprature plus leve, de sorte que l'opration est mene l'ambiance. L'alliage lamin froid aura une limite lastique plus leve et un allongement plus faible (lames de rasoir, cordes de piano, etc.).

1.3.6.2. Traitements thermiques

Les traitements thermiques d'un alliage sont des oprations de chauffage et de refroidissement sans apport de matire qui vont conduire une amlioration des proprits mcani

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Les traitements thermiques, comme la mise en forme ou les traitements de surface, ne modifient pas la composition de l'alliage mais bien son tat ou sa structure. Les traitements thermiques classiques sont : - la trempe, cette opration vise augmenter la tnacit globale de l'alliage, celui-ci est chauff une certaine temprature puis assez rapidement refroidi. La vitesse de refroidissement influence directement l'tat final de l'alliage. La trempe conduit gnralement des alliages trs durs mais plus fragiles. - Le revenu, cette opration peut suivre la trempe afin d'attnuer l'augmentation de fragilit provoque par cette trempe. Le revenu attnue les effets dus la trempe, il raugmente l'allongement et la rsilience mais il diminue la duret et la limite lastique. L'opration consiste aussi chauffer une temprature infrieure celle de trempe puis refroidir mais moins rapidement que pour la trempe. - Le recuit, cette opration vise attnuer les tats hors quilibres de l'alliage. C'est donc une opration de rehomognisation qui tend faire disparatre les contraintes apparues lors de traitements thermiques ou mcaniques prcdents. Le recuit est un cycle thermique comprenant un chauffage, suivi d'un maintien isotherme de dure variable cette temprature dite de recuit, ensuite le cycle est ponctu par un refroidissement lent puis plus rapide. Le recuit va donc amliorer la ductilit de l'alliage (allongement et rsilience).

1.3.6.3. Traitements de surface Les traitements de surface visent amliorer les proprits mcaniques externes de l'alliage, notamment sa rsistance l'usure. Un alliage homogne ne peut runir simultanment de bonnes proprits de rsistance (limite la rupture, limite lastique, limite la fatigue) et de bonnes proprits de ductilit (lasticit, allongement, rsilience) car ces proprits varient en sens inverse. Par exemple, l'obtention de la rsistance pour un acier implique que cet acier soit riche en carbone tandis que la ductilit implique le contraire. La technique des traitements de surface va la rencontre de ces exigences en crant un alliage htrogne o la couche externe a des proprits diffrentes de la couche interne. Pour ce faire, il y a plusieurs techniques, ci-dessous quelques-unes des plus courantes : - la trempe superficielle, on traite une couche de 1 10 mm par un chalumeau ou un courant alternatif. Le chauffage et le refroidissement doivent tre rapides pour ne pas tre transmis l'intrieur.

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- La cmentation ou carburation, o l'opration consiste augmenter la teneur en carbone de la surface (par un cment contenant du carbone comme le mthane) puis de faire une trempe. La surface a les qualits d'un alliage riche en carbone (les carbures sont plus durs). Ce procd s'applique notamment aux aciers peu allis. - La nitruration, cela consiste engendrer la constitution de nitrures dans l'alliage dont la duret peut s'avrer trs leve. Cependant, pour les aciers, la nitruration ne s'applique qu'aux aciers allis, car les nitrures de fer ne sont pas plus durs que les carbures de fer. L'opration se fait temprature sous courant gazeux d'ammoniac, ce traitement est plus cher que la carburation. - Le chromage, il s'agit de dposer lectrolytiquement une couche de chrome sur l'alliage (0.01 0.5 mm). Le chrome a une grande duret naturelle et rsiste trs bien au frottement, ainsi qu' l'oxydation. Dans le mme esprit, on cite encore en vrac l'tamage, le cadmiage, le nickelage, le zincage (ou galvanisation), l'bonitage, l'maillage, la phosphatation, etc. Pour tre la hauteur de l'actualit, il faut aussi citer l'implantation lectronique qui consiste bombarder la surface du matriau traiter par un faisceau d'ions acclrs. Cette nouvelle technique propose une voie intressante pour les procds industriels car la varit des lments qui peuvent tre utiliss, est aussi grande que la partie mtallique du tableau de Mendlev lui-mme.

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2. La Sidrurgie
2.1. Introduction La sidrurgie[5] est la mtallurgie du fer et de ses alliages. La plupart des processus dont on vient de parler dans les paragraphes prcdents sont applicables en sidrurgie. En fait, la sidrurgie fabrique essentiellement de l'acier et de la fonte qui sont des alliages de fer et de carbone. Comme interlude, quelques proprits utiles du fer, lment dj trouv et exploit avant J.C. : Fer : Fe Mtal argent Masse molculaire : 55.847 kg kmol-1 Tf = 1535 C Teb " 2750 C $ = 7860 kg m-3 La production annuelle d'acier est assez leve, elle tait de plus ou moins 700 millions de tonnes en 1987 et d'environ 550 MT en 70. En 1991, elle s'levait aux alentours de 780 MT, tandis que celle de la fonte atteignait les 530 MT. En 2010, elle est estime 1100 MT. La croissance n'est donc plus trs forte ces derniers temps et le march a mme tendance saturer surtout dans les pays industrialiss. Un des problmes de l'acier est d'tre concurrenc par des produits nouveaux et efficaces comme les matires plastiques (polymres). Quoiqu'il en soit, la fabrication de l'acier fait encore partie des industries lourdes de base et son avenir immdiat n'est pas strictement menac, on aura toujours besoin d'acier[6]. En fait, ce sont les techniques de production qui ont et vont encore voluer en se modernisant. Par exemple, la recherche de la prcision et de la rgularit entrane un dveloppement considrable des quipements de contrle et d'automatisation afin de produire beaucoup, vite et aux moindres frais[7].

[5]

Sidrurgie vient du grec %&#'$(% = fer et '$"() = travail.

[6]

Notamment pour la fabrication des nerfs et des poumons.

[7]

Evidemment, on ne peut pas dire que c'est une rvolution sociale au niveau de l'emploi.

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On peut dire que dans les cinquante dernires annes, la sidrurgie a fortement progress du point de vue technique et que cela a permis de multiplier par 100 la capacit de production d'un haut-fourneau (actuellement, on peut aller jusque 10000 tonnes par jour et mme plus) par rapport celle du sicle prcdent. Pour une tude claire des procds, la connaissance (parfaite pour les mtallurgistes) du diagramme fer-carbone (figure ci-dessous) apparat comme plus que ncessaire.

Compte tenu de la composition de l'alliage (pourcentage en carbone), le diagramme permet de savoir de quel type d'alliage il s'agit, ce qui est fondamental pour les traitements de celui-ci. Il va sans dire que les proprits vont varier d'un type un autre. Dans cet esprit et en ce qui concerne les alliages fer-carbone, il convient d'abord de faire les distinctions suivantes, on parle de : - fer, quand le pourcentage en carbone est quasi nul (peu utilis dans les applications industrielles), - 15 -

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- acier, lorsque ce pourcentage est de l'ordre de 0.02%[8] et qu'il ne dpasse de toute faon pas 2%, - fonte, lorsque le pourcentage en carbone est suprieur 2% (en fait de 2 4.3% de C, plus c'est moins frquent[9]). Les trois alliages prcdents sont appels aciers ordinaires, car ils ne contiennent pas d'lments supplmentaires si ce n'est en quantit involontaire et trs rduite (< 0.05%). Lorsque des lments diffrents (mtalliques ou non) sont ajouts volontairement, il faut alors parler d'aciers allis. Dans le diagramme fer-carbone, on rencontre plusieurs composs d'acier qui ont leurs proprits et caractristiques propres. Ce sont notamment : - la ferrite ou fer !, structure cubique centre, cette forme ne dissout pratiquement pas de carbone, 0.02% au maximum 721 C, la ferrite est un matriau magntique, doux, peu tenace, trs ductile et trs rsilient. - L'austnite ou fer ", structure cubique faces centres, cette forme peut dissoudre jusqu' 2% de carbone, elle est trs ductile mais peu rsistante mcaniquement. Elle n'est pas magntique. - Le fer # , structure cubique centre , pratiquement identique la ferrite mais qui peut dissoudre jusqu' environ 0.1% de carbone. - La cmentite ou Fe3C (6.67% de C), c'est une combinaison trs dure mais aussi trs fragile. - La perlite, c'est un compos eutectique de ferrite et de cmentite, la perlite est dure, rsistante, assez ductile. - La ldburite, c'est un compos eutectique d'austnite et de cmentite, peu ductile, dure et fragile. Les quatre premiers constituent des phases homognes tandis que les deux suivants sont des composs forms de deux familles diffrentes. A l'aide du diagramme, on peut dire que les constituants des trois catgories nonces en premier, sont donc : - pour le fer, de la ferrite ou de l'austnite,

[8]

Les pourcentages seront toujours exprims en poids, sauf contre indication locale.
[9]

En gnral, on ne dsire pas faire des crayons base de fer, c'est trop dur pour crire, ni des voitures en graphite, c'est salissant.

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- pour l'acier, cela va dpendre de la teneur en carbone, mais ce sera des mlanges de perlite, d'austnite, de ferrite et de cmentite, en tout cas jamais de ldburite, - pour la fonte, de la ldburite plus de la cmentite (fonte blanche) ou de la ldburite et du graphite (fonte grise). Il faut prciser qu'il existe d'autres structures d'alliages non prsentes sur le diagramme comme la troostite, la bainite et la martensite qui rsultent de transformations dans des conditions particulires de temprature et de fonctionnement. Selon le traitement thermique appliqu, ces structures peuvent tre aussi des constituants particuliers des aciers. Aprs cette analyse ou mise au point des divers constituants des aciers et des fontes, il faut revenir au procd industriel pour encore et toujours rappeler que l'laboration de l'acier ou sidrurgie a toujours pour objet : - d'extraire le fer de son minerai, - d'laborer dans des fours d'acirie, la nuance d'acier ou l'alliage demand par l'utilisateur, - de couler le mtal liquide et le solidifier, - de donner ce mtal la forme exige par la clientle.

2.2. Extraction du fer L'extraction du fer est la premire partie du processus. Elle se ralise dans des racteurs appels hauts-fourneaux, o le produit obtenu est de la fonte qui contient environ 94% de fer. C'est un ou le procd type de pyromtallurgie. Le schma ci-aprs indique les entres-sorties ncessairement impliques dans le fonctionnement du haut-fourneau :

Il convient d'analyser respectivement les entres, le racteur et enfin les sorties.

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Chimie Industrielle 2.2.1. Matires premires du racteur haut-fourneau

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2.2.1.1. Minerai de fer L'obtention de fonte se fait gnralement partir d'un minerai d'oxyde. Comme cela vient d'tre montr, on s'arrange pour l'obtenir comme tel. La valeur d'un minerai dpend de sa teneur en fer et de la nature des autres lments aussi bien que de la gangue[10]. Dans le cas du minerai de fer, le manganse augmente la valeur de ce minerai alors que le soufre est considr comme un lment nuisible. Il est difficile liminer et responsable d'un compos bas point de fusion. Les lments supplmentaires qui amliorent les proprits de l'alliage ne doivent videmment pas ncessairement tre limins. Les gisements actuellement exploits (environ 2400 MT par an en 2010) contiennent des minerais de fer qui ont une teneur en fer suprieure 40% de fer et les minerais les plus utiliss sont : - les carbonates FeCO3 (48% Fe), ce sont les genres sidrose (on en trouve en Europe), - les oxydes, comme la wustite FeO (77% Fe, inexistant naturellement), l'hmatite Fe2O3 (70% Fe) qui sont des oxydes anhydres, ou la limonite 2 Fe2O3 3 H2O (60% Fe), etc., on trouve des oxydes un peu partout, - les magntites comme la magntite Fe3O4 (72% Fe), le minerai le plus riche naturellement et le plus difficile traiter, on en trouve en URSS et en Sude. Les autres minerais ne sont pas actuellement exploits (environ 180 000 MT), de sorte que l'extraction du minerai est base sur la rduction de l'oxyde de fer. Les ventuels sulfates sont pralablement calcins pour obtenir l'oxyde. Les hauts-fourneaux modernes produisent de 10000 15000 tonnes de fonte par jour, ce qui ncessite un apport journalier de minerai de plus de 20000 30000 tonnes, si ce minerai titre au moins 50%. A titre indicatif, chaque haut-fourneau de l!ancienne dnomination COCKERILL produit environ de 8 10 kilotonnes par jour de fonte alors que sa capacit maximum pourrait avoisiner les 15 kilotonnes.

[10]

La gangue est la substance strile qui accompagne le minerai. Cela peut tre n'importe quoi, c'est-dire d'autres mtaux, mais aussi des non-mtaux. Compte tenu de la texture de la crote terrestre, il y a souvent des silicates et des aluminates.

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Chimie Industrielle 2.2.1.2. Combustible

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Un des combustibles encore largement utilis actuellement est le coke qui est un charbon prtrait. En effet, pour la qualit de la fonte, il est intressant d'utiliser un combustible assez propre, dbarrass de ses impurets comme le soufre, dont la teneur est limite 1% pour viter au maximum la pollution de l'air et de la fonte, mais aussi dbarrass de ses poussires[11], de ses matires volatiles, etc. Le coke est obtenu par distillation en vase clos du charbon, une temprature de 1200 C. L'opration dure une quinzaine d'heures et on obtient de ce fait un combustible normalement bien pur. Le coke possde en plus une rsistance l'crasement et l'abrasion suprieure celle du charbon. Une consommation classique de coke se situe aux environs de 450 500 kg par tonne de fonte, ce qui reprsente une consommation journalire d'au moins 4500 tonnes si la production de fonte est par exemple de 10 kilotonnes par jour. Cependant, l'amlioration des techniques utilisant l'injection de charbon pulvrulent dans l'air entrant, permet de rduire de plus de la moiti les consommations cidessus, ce qui entrane ainsi d'importantes conomies, vu le prix de cette matire.

2.2.1.3. Fondants Les fondants servent liminer la gangue qui accompagne le minerai, sous forme d'un compos appel laitier. Le laitier (voir plus loin) va contenir la plupart des matires dites striles du minerai et va se sparer de la fonte par diffrence de densit (2 3 pour le laitier, 7 8 pour la fonte), tous deux tant l'tat fondu. De toute faon, la composition tourne autour des silico-aluminates de Ca et Mg. Si le minerai est base de silice SiO2 ou d'alumine Al2O3 (assez courant), on va ajouter des fondants base de calcaire contenant du CaO et/ou du MgO. Et rciproquement, si le minerai est base calcaire. La masse de laitier produite varie de 0.3 1.2 tonne par tonne de fonte et sa teneur en CaO, MgO, SiO2 et Al2O3 est suprieure 95%. Les laitiers sont utiliss pour les constructions routires, pour l'obtention de ciment et de briques, ainsi que pour le calorifugeage.

[11]

D'o conomie sur l'achat d'aspirateurs gants.

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Chimie Industrielle 2.2.1.4. Oxygne ou air

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Le comburant ou oxydant (l'oxygne) a pour premier rle de brler le coke ou le charbon (le combustible ou rducteur) afin d'apporter les calories ncessaires l'ensemble des ractions mtallurgiques. Cet oxygne doit aussi contribuer constituer le CO, qui considr maintenant comme un des plus importants agents rducteurs du minerai de fer. On utilise de l'air, de l'air enrichi ou encore de l'oxygne pur. Dans ce dernier cas, il faut tre situ prs d'une compagnie de distillation d'air ou prs d'un rseau d'oxyducs. La tendance est d'utiliser de l'air pour le haut-fourneau mais pour l'affinage de la fonte, c'est l'oxygne qui est de plus en plus utilis. Avant d'entrer dans le haut-fourneau, l'air, appel mtallurgiquement le "vent", est prchauff jusqu' une temprature de 1000 C pour arriver un niveau de temprature lev la combustion, surtout favorable la formation de CO. Actuellement, l'air est prchauff dans de trs grands changeurs appels COWPER. Ce sont des grandes tours alimentes en discontinu par l'air prchauffer, puis par les fumes venant du haut-fourneau (ou les fumes venant des cokeries). Ce processus permet de rcuprer une partie des calories des fumes et ainsi de faire quelques conomies d'nergie. L'investissement est important, car il faut plusieurs COWPER pour assurer une marche continue mais l'nergie devient tellement chre (et cela continue augmenter), que cela s'est avr plus que rentable. La figure suivante illustre un tel appareil.

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Vent ou air chaud

d e c o m b u s t i o n

30-50 m

C h a m b r e

Gaz HF

Fumes Air
10 m

La fabrication d'une tonne de fonte requiert environ 4000 Nm3 d'air.

2.2.1.5. Remarque pour l'eau L'eau est abondamment utilise dans la sidrurgie mais elle n'est pas une matire premire qui intervient comme ractif dans le haut-fourneau. On l'utilise en grandes quantits pour refroidir les parois du racteur. La consommation d'eau peut tre environ de 5 m3 la minute.

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Chimie Industrielle 2.2.2. Racteur d'extraction du minerai

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Le haut-fourneau est le racteur sidrurgique, o s'labore la fonte qui contient essentiellement le fer rduit, du carbone et d'autres lments mais en quantit limite.

2.2.2.1. Caractristiques du haut-fourneau C'est un racteur gaz liquide solide de forme circulaire, plac verticalement. La figure ci-dessous montre la physionomie gnrale et les diffrentes parties de ce racteur :
GUEULARD

CUVE

VENTRE ETALAGE

CREUSET

On peut dj habilement remarquer que ce racteur laisse apparatre trois parties de longueurs ingales. En bas, le creuset, qui est la partie sparation. Le milieu est constitu de la partie talage-ventre-cuve et il comprend le gros des transformations physico-chimiques. Finalement le gueulard, en haut, qui fait office d'entre sortie et de mise en train. La charge solide (minerai + coke + fondant) est introduite par le gueulard d'o sortent aussi les fumes. La fonte et le laitier sont recueillis dans le creuset mais des niveaux diffrents, de manire discontinue, quoique actuellement la tendance semicontinue tente de s'imposer. Le vent ou air est introduit entre l'talage et le creuset. Le fonctionnement repose sur un mouvement ascendant des gaz et un mouvement descendant des solides (la charge). Au fur et mesure que les solides descendent dans le racteur, ils subissent des transformations chimiques, le minerai est progressivement rduit[12]. La matire descendante devient ensuite pteuse et finit
[12]

On peut dire qu'il devient de plus en plus "petit".

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par se liqufier avant d'aboutir au creuset. Les solides mettent plusieurs dizaines d'heures pour traverser le racteur (15 20 heures). Les gaz, introduits en bas sous forme d'air chaud, brlent le coke et le transforment en monoxyde de carbone (un des rducteurs). Ces gaz remontent dans le racteur et ragissent chimiquement avec les solides descendants. Les gaz traversent le racteur en quelques secondes (environ 10 sec.). Il apparat donc clairement que le haut-fourneau est un racteur contre-courant chimique et thermique. Ce qui va encore se comprendre par la suite.

2.2.2.2. Les ractions dans le haut-fourneau Les ractions qui se droulent dans le haut-fourneau sont du type oxydorduction et la raction fondamentale globale tourne autour de la rduction du Fe2O3. Les sidrurgistes aviss considrent deux sortes de rduction, savoir celle qui se fait par les solides (le carbone), c'est la rduction directe et celle qui se fait par les gaz (CO, H2), c'est la rduction indirecte. Afin que ces ractions aient lieu, la temprature doit tre leve et d'ailleurs, on atteint la fusion vers le bas du racteur. La valeur leve de la temprature est justifiable par des considrations thermodynamiques et mme cintiques, de plus il s'avre galement intressant d'atteindre la fusion pour la sparation liquide-liquide du laitier et de la fonte. Les diverses tudes entreprises pour amliorer la marche du haut-fourneau considrent actuellement qu'il existe grosso modo 7 grandes zones ractionnelles (plutt plus ou moins inclines normalement). Ce sont les zones de : Prchauffage Egalisation BOUDOUARD Fusion Mtallurgique Combustion Creuset

Ces zones sont illustres sur la figure suivante (les valeurs numriques indiques sont de gros ordres de grandeurs de tempratures en Celsius) :

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Minerai Fondant Coke 250

Mtallurgique

Gaz 150

ZONE

GUEULARD

Prchauffage

900

CUVE

Egalisation

1000 Boudouard VENTRE 1200 Fusion ETALAGE Air Laitier CREUSET Fonte 1400 Mtallurgique 1500 2000 1500 Creuset Combustion

2.2.2.2.1. Ractions dans la zone de prchauffage Dans cette zone, on assiste notamment : - l'vaporation de l'eau ventuellement contenue dans la charge solide, - la dcarbonatation de certaines matires (par exemple CaCO3, MgCO3), - la dshydratation de matires contenant de l'eau [par exemple Fe(OH)3]. Au point de vue des transformations, on considre qu'il y a dj rduction indirecte des oxydes selon les ractions :

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Chimie Industrielle Fe2O3 + CO * 2 FeO + CO2 Fe2O3 + H2 * 2 FeO + H2O

Mtallurgique

Cette zone marque donc le dbut des ractions de rduction des oxydes de fer.

2.2.2.2.2. Ractions dans la zone d'galisation Dans cette zone, on assiste de grands changes de masse, avec la poursuite de la rduction indirecte des oxydes de fer par le CO mais selon les ractions : FeO + CO * Fe + CO2 FeO + H2 * Fe + H2O CO + H2O * H2 + CO2

(quilibre du gaz l'eau)

C'est cette dernire raction qui entrane la formation d'hydrogne qui agit aussi comme un agent rducteur. L'eau provient de l'humidit de l'air, du minerai, du coke et de sa combustion, etc. Cette raction prend place vers le haut du racteur, car elle est favorise par une diminution de temprature (dans le sens o elle est crite cidessus, elle est exothermique). La dcarbonatation du CaCO3 continue et s'achve ces tempratures plus leves (dcarbonatation plus difficile que pour le Mg).

2.2.2.2.3. Ractions dans la zone de BOUDOUARD Les ractions de rduction indirecte montres ci-dessus, sont toujours prsentes mais la temprature devient suffisamment leve pour, simultanment, entraner un ramollissement des matires et favoriser les ractions plus endothermiques, comme la rduction directe par le C. Cette rduction directe est symbolise par la raction : FeO + C * Fe + CO A partir de cette zone, la rduction directe va mme prendre le pas sur la rduction indirecte. L'exprience (et le flair) montre cependant que la rduction indirecte est plus conomique (elle consomme moins de coke) que la directe. Il faut donc restreindre cette dernire, ce qui est ralis par un bon concassage ainsi que par l'agglomration adquate du minerai. Ces dispositions rendent plus facile l'action des gaz (dveloppement de la surface de contact).

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Chimie Industrielle 2.2.2.2.4. Ractions dans la zone de fusion

Mtallurgique

L'ponge de fer qui se constitue dpasse sa temprature de fusion et se liqufie. Il en est de mme pour le laitier. On a donc apparition de deux phases liquides bien distinctes de densit et de composition trs diffrentes. Les ractions de rduction sont toujours en voie de continuation.

2.2.2.2.5. Ractions dans la zone de mtallurgique C'est toujours la poursuite de certaines ractions comme celles de rduction directe mais d'autres ractions entrent aussi en jeu, comme : 3 Fe + 2 CO * Fe3C + CO2 3 FeO + 5 CO * Fe3C + 4 CO2 Fe + S * Fe S cmentation cmentation sulfuration

Cette dernire, c'est--dire la raction de sulfuration, est trs gnante puisqu'elle conduit la formation de sulfure de fer qui est nuisible aux proprits de l'acier. Le soufre est trs difficile viter car il provient essentiellement du coke. Heureusement, une partie est dj oxyde dans le haut-fourneau et sort avec les fumes sous forme de SO2 (d'o l'odeur). Le sulfure ferreux doit quand mme tre limin le plus possible de la fonte et cette opration est ralise par l'action de la chaux et du manganse. On a en gros : FeS + CaO * FeO + CaS FeS + MnO * FeO + MnS FeS + Mn * Fe + MnS Dans cette zone, o la temprature est leve, il faut ajouter aussi les ractions avec d'autres oxydes (en ne considrant que les principaux lments susceptibles d'accompagner le minerai) comme : MnO2 + CO * MnO + CO2 MnO + C * Mn + CO SiO2 + 2 C * Si + 2 CO P2O5 + 5 C * 2 P + 5 CO

(s'il y a du phosphore)

La totalit du phosphore (s'il y en a puisqu'on essaie de l'viter) passe dans la fonte, tandis que le manganse se rpartit moiti-moiti. La silice est plus difficile rduire et aura tendance rester dans le laitier. Tous les oxydes accompagnant le minerai ne sont pas ncessairement rductibles, par exemple pour CaO, MgO, Al2O3, etc., la temprature n'est pas suffisamment leve (ces mtaux sont d'ailleurs eux-mmes trop rducteurs, il faut dpasser les 2200 C). - 26 -

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2.2.2.2.6. Ractions dans la zone de combustion Du coke incandescent arrive la zone de combustion, l'oxygne de l'air brle ce carbone et la temprature augmente jusqu' des valeurs suprieures 2000 C. A cette temprature, le monoxyde de carbone est plus stable que le dioxyde de carbone qui est en plus rduit en monoxyde par le carbone. Il est possible d!imaginer l'oxydation du C en CO2 par l!afflux de O2, ce qui lve la temprature plus de 2000 C, suivi de la rduction du CO2 par le C en excs pour donner du CO. Globalement : 2 C + O2 + 3.76 N2 * 2 CO + 3.76 N2 + calories La phase gazeuse ainsi constitue, en fait aussi la phase qui possde les calories, qui vont tre cdes, au cours de l'ascension des gaz, aux diffrentes matires, dans le haut-fourneau. La phase gazeuse trs chaude est ce ncessaire apport de chaleur qui permet le droulement des ractions de rduction.

2.2.2.2.7. Ractions dans la zone du creuset Cette zone est divise en deux parties, l'une est le creuset racteur o s'achvent les ractions prcdentes, l'autre partie est le creuset dcanteur o le laitier et la fonte apparaissent sous formes de deux phases liquides distinctes. Le laitier est audessus car il a une densit 2 3 fois plus faible que celle de la fonte.

2.2.3. Analyse des produits obtenus Comme cela a d^tre vu dans la figure prcdente, il est admis de considrer que les produits obtenus se rpartissent en 3 sorties.

2.2.3.1. La fonte C'est du fer satur de carbone (4 6%). Cette saturation est due au statut liquide du fer qui dissout le carbone prsent en excs. Le carbone sera prsent sous forme de compos dans Fe3C (ou cmentite) ou sous forme de graphite, cela donne deux types de fontes aux proprits lgrement diffrentes. Quand le graphite est prsent dans la fonte (dite grise), il aura tendance adoucir cette fonte compte tenu de ses propres proprits mais la rsistance sera diminue. Par contre, le compos Fe3C (prsent dans la fonte dite blanche) est dur et rsistant, rendant pareilles les proprits de la fonte.

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On rappelle que les proprits intressantes de la fonte sont sa grande duret, sa grande rsistance (traction et usure), sa bonne conductibilit thermique. C'est aussi un matriau cassant (fragile car peu rsilient). D'autres lments sont prsents dans la fonte : - le silicium (0.5 3%), qui tend favoriser la formation de fonte grise donc l'adoucir, - le manganse (0.5 1.5%), qui tend favoriser la formation de fonte blanche, donc l'endurcir, le Mn se combine au soufre et attnue son effet nfaste, - le phosphore (0.05 2.5%), qui tend augmenter la fluidit de la fonte mais aussi la fragilit, - le soufre (teneur maximum de 0.15%), lment nfaste par excellence sur la plupart des proprits, sauf s'il se combine au manganse. La fonte est utilise comme telle pour les pices moules (fonte de moulage) mais la majeure partie de cette fonte sert l'laboration de l'acier. D'aprs les lments cidessus et leurs pourcentages, on peut comprendre que la fonte est un produit considr comme assez impur.

2.2.3.2. Le laitier Le laitier est le rsultat des combinaisons des diffrents lments provenant de la gangue du minerai, des fondants du coke et du charbon. Ils sont constitus par la silice (SiO2, 30%), l'alumine (Al2O3, 15%), la chaux et la magnsie (CaO et MgO, 45%), les oxydes de fer et de manganse (FeO et MnO, 1%) et du sulfure de calcium (CaS, 5%). Le laitier permet donc d'liminer les indsirables amens par le minerai, sans trop entraner de fer, tout en attirant les quelques lments non rduits. Le laitier sert aussi liminer une grande partie du soufre (avec CaO). Grce au contrle de la composition chimique du laitier, on peut aussi influencer la composition chimique de la fonte en Si ou en Mn. La temprature de fusion du laitier varie de 1400 1700 C selon sa composition. Elle est leve et dterminante, donc on peut comprendre pourquoi la temprature des hauts-fourneaux est si leve puisqu'il faut galement atteindre la fusion du laitier.

2.2.3.3. Les gaz Les gaz sortant au gueulard contiennent encore du monoxyde de carbone (30% en volume), de l'hydrogne (5%) mais aussi des lments inertes comme N2 (55%) et CO2 (10%), ainsi qu'un certain degr d'humidit (5%).

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Environ 5 g de poussires sont galement entrans par m3 de gaz. Cette composition de gaz et le volume dgag sont bien sr directement relis plusieurs facteurs comme la temprature, la qualit du charbon, du coke et de la fonte, le fonctionnement, etc. Ces gaz sortent une temprature d'environ 200 C et ils sont gnralement utiliss pour rcuprer des calories. Autrefois, ce gaz tait employ comme combustible (gaz de ville par exemple) mais il a t abandonn cause du CO, qui est un gaz vraiment trop dangereux.

2.2.4. Dimensions du haut-fourneau Afin de fixer les ides, la figure suivante indique des ordres de grandeurs classiques pour les dimensions de hauts-fourneaux.

Le fonctionnement du haut-fourneau est amlior par la hauteur car on favorise les changes de chaleur, mais une trop grande hauteur augmente les risques d'crasement et la rsistance au passage des gaz. De mme, on ne peut trop augmenter le diamtre de l'appareil, car si cela amliore la combustion, cela rend difficile l'injection de l'air jusqu'au milieu. La sortie suprieure du racteur se rtrcit pour tenir compte de la contraction des gaz. Pour la raison inverse, la section augmente jusqu' l'talage mais pour aussi - 29 -

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faciliter la descente des solides et tenir compte de la dilatation. Aprs, la section se rtrcit de nouveau car le volume des matires diminue compte tenu de la disparition du coke et/ou du charbon (une partie est transforme en gaz). Les parois internes, d'paisseur suprieure 1 mtre, sont en briques silicoalumineuses ou en carbone. L'armature est mtallique pour une question de rsistance mcanique. Il ne faut cependant pas dire que le haut-fourneau est le gros appareil du procd car ce sont surtout les dispositifs annexes ncessaires son fonctionnement et sa manutention qui prennent le plus de place. Ces dispositifs sont en vrac : les appareils de chargement (bennes, grues, trmies, etc.), les rcuprateurs de chaleur des gaz (COWPER, voir figure ci-avant), les systmes d'puration des gaz (cyclones, purateur lectrostatique, etc.) sans compter les entrepts de matires premires.

2.3. Elaboration de l'acier La deuxime partie du processus de l'laboration sidrurgique est l'affinage de la fonte pour en faire de l'acier. L'affinage de la fonte est l'limination d'une partie du carbone de la fonte pour obtenir des aciers ordinaires contenant de 0.02 0.5% en C. D'autres lments comme le Si, le S, le P, etc., voient aussi leur pourcentage diminuer au cours de l'opration d'affinage. Actuellement, l'limination de ce carbone se fait par oxydation et le schma suivant rassemble les matires mises en jeu dans l'affinage de la fonte :

Comme l'acier est labor partir de la fonte liquide, l'idal conomique est que l'acirie soit prs du haut-fourneau. Cependant, une contrainte vient de la diffrence de cadence entre les deux, ce qui se rsout par la prsence d'une zone tampon (le "mlangeur", non reprsent ici), qui rend les marches indpendantes (voir plus loin). D'autres avantages de cette zone tampon sont de permettre l'homognisation et la dsulfuration de la fonte, les sulfures viennent la surface et sont oxyds, ils se retrouvent aussi dans les scories plus lgres.

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Mtallurgique

Tout comme la fonte, l'acier renferme d'autres lments que le fer, passons les brivement en revue dans le cas de l'acier ordinaire (entre parenthses, leur pourcentage final) : - le carbone (0.02 0.5%) est en solution dans le fer ou sous forme de carbures, c'est l'lment qui a le plus d'influence sur les proprits de l'acier, le carbone augmente la rsistance et la duret de l'acier mais il diminue la ductilit, - le silicium (0.05 0.3%) n'a pas grande influence sur les proprits de l'acier si ce n'est de le rendre plus coulable, - le manganse (0.2 0.8%) existe sous forme de MnS et de carbure Mn3C, sa prsence est bienfaisante pour l'acier (il combat le soufre et l'oxygne) et amliore la duret (favorise la fonte blanche), - le phosphore (teneur maximum de 0.08 %) est nfaste car il augmente la fragilit de l'acier, cet lment doit tre limit, - le soufre (teneur maximum de 0.05%), autre lment nfaste sur la plupart des proprits, cet lment doit tre limit, - l'oxygne (teneur environ de 0.04%), plus difficile doser, il est plutt nfaste cause des oxydes qu'il peut former, ces derniers n'amliorant pas les proprits. La teneur en carbone de l'acier est donc nettement infrieure celle de la fonte. L'limination de ce carbone et d'une partie des impurets (S, O, P) se fait tout simplement par oxydation en utilisant de l'oxygne de l'air ou pur, cela dpend des procds mais la tendance est l'oxygne pur. Au point de vue des lments, il vient que : - le carbone brle avec l'oxygne et s'limine facilement l'tat gazeux sous forme CO et CO2, - le silicium brle avec l'oxygne et se transforme en SiO2 qui se retrouve dans les scories (laitier), combin aux oxydes basiques (MnSiO3, CaSiO3, FeSiO3, etc.), - le manganse brle et s'oxyde donc en MnO, oxyde basique qui peut se combiner avec SiO2 et se retrouver aussi dans les scories, - le phosphore s'limine plus difficilement par l'oxygne, le P2O5 form n'est pas stable en prsence de C, il faut introduire de la chaux (CaO) pour qu'elle se combine au P2O5 form et ainsi passer dans les scories, - le soufre ne s'limine pas par l'oxygne car la temprature est trop leve (en fait, il est combin au Fe ou au Mn), il faut de nouveau utiliser de la chaux (formation de CaS). Les ractions chimiques sont, dans l'ordre de facilit de ralisation : 2 C + O2 * 2 CO CO + 2 O2 * CO2 2 Fe + O2 * 2 FeO 2 Mn + O2 * 2 MnO 2 P + 5 FeO + 3 CaO * Ca3(PO4)2 + 5 Fe FeS + CaO * FeO + CaS - 31 1

(la plus importante)

(dsulfuration)

Chimie Industrielle FeO + Mn * MnO + Fe Si + O2 * SiO2

Mtallurgique (tape de rduction)

La fonte est fabrique dans un milieu rducteur, le haut-fourneau, tandis que les impurets de l'acier doivent tre limines par oxydation (sauf le soufre). L'opration d'affinage se fait finalement en deux tapes, la premire est l'oxydation pour liminer C, Si, Mn et P, la seconde tant la rduction des quelques oxydes mtalliques forms (FeO) par Mn et la dsulfuration par la chaux. Au cours de l'affinage, on utilise aussi de plus en plus de ferrailles afin de rcuprer le fer mais aussi parce que ces ferrailles contiennent des mtaux (Mn) ou des oxydes susceptibles de participer l'affinage. Cet ajout de ferrailles permet aussi d'attnuer l'augmentation de temprature due l'oxydation. Il faut se rendre compte qu'il est impossible d'liminer toutes les impurets puisque les ractions sont rversibles, ce sont les conditions opratoires qui permettent de minimiser la teneur en impurets. Comme procd d'affinage, on cite sans entrer dans les dtails (on renvoie la littrature) : - l'affinage par l'air ou procd BESSEMER et THOMAS, OBM, etc., injection d'air ou d'air enrichi par des tuyres situes au fond du racteur, - l'affinage par l'oxygne ou procd l'oxygne LD ou LD-AC, injection d'oxygne la surface du bain par des lances verticales, - l'affinage sur sole ou procd MARTIN, bas sur l'air, il permet la refusion de ferrailles par combustion de fuel, - l'affinage lectrique, bas sur le four lectrique, la refusion de ferrailles est assure par des arcs lectriques, ce procd est de plus en plus utilis. La production mondiale de l'acier dit lectrique utilisant des ferrailles atteint actuellement les 30% de la production d'acier. Dans chacun des procds, il existe deux marches suivant que l'on dphosphore ou non. Pour dphosphorer, il faut de la chaux, donc il faut un revtement de nature basique comme la chaux, la marche est dite basique. Si on ne dphosphore pas, on peut se contenter d'un revtement en silice et c'est la marche dite acide. Terminons en disant que l'affinage ou laboration de l'acier se fait dans un racteur, genre cuve parfaitement mlange, qui est gnralement appell le convertisseur. C'est un appareil d'une dizaine de mtres de hauteur et d' peu prs 5 mtres de diamtre. Selon le procd, l'alimentation en oxygne se fait de bas en haut ou de haut en bas. Une tape comme l'addition de mtaux tels que le chrome, le nickel, etc., fait partie de l'affinage global de la fonte mais toutes les aciries ne le font pas ncessairement.

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Les oprations ultimes de l'acier sont la coule et le laminage pour le mettre sous diffrentes formes (voir figure suivante). Actuellement, les procds ont tendance faire la coule continue et de sorte que la coule en lingots est progressivement abandonne.

2.4. Le procd sidrurgique complet La figure suivante est un schma simplifi d'un procd sidrurgique relativement complet, o il sera possible de retrouver aisment les parties concernant la mtallurgie chimique, qui viennent d'tre dcrites. Ce procd est semblable, par exemple, celui en vigueur dans les grandes entreprises mtallurgiques europennes, entre autres.

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2.5. Les aciers allis L'acier ordinaire est celui dont l'laboration a t dcrite dans les pages prcdentes. Il contient essentiellement du fer et un peu de carbone, les autres lments ayant leurs teneurs rduites au possible (c'est--dire Si, Mn, P et S). Un acier alli est un acier ordinaire auquel on a ajout un lment (ou plusieurs) en proportion suffisante (> 0.5% et parfois dj 0.05%) pour modifier notablement une ou certaines proprits de l'acier. Prcisons notamment, que l'ajout d'lments supplmentaires modifie les limites du diagramme Fe-C, leur action tant bien entendu lie l'lment et sa proportion. Par exemple, le Ni augmente la plage austnitique du diagramme tandis que le chrome la diminue. Ceci explique pourquoi, le Ni contribue lutter contre la fragilit d'un acier tandis que le chrome l'affaiblit. Les lments les plus courants qui sont ajouts dans un acier sont en vrac (en parenthses la teneur maximum), le chrome (30%), le nickel (30%), le manganse (15%), le silicium (5%), le tungstne (20%), le molybdne (8%), le titane (2%), l'aluminium (12%), le cobalt (18%), le vanadium (5%) et le cuivre (2%). Un acier est fortement alli s'il contient plus de 5% de l'lment supplmentaire. On renvoie obligatoirement la littrature pour la nomenclature et l'utilisation des aciers allis car celles-ci sont hyper standardises. Brivement, on dcrit le rle jou par quelques lments supplmentaires : - le nickel abaisse les tempratures de transformation de l'alliage Fe-C, il accrot la trempabilit, il augmente la rsistance sans altrer la ductilit, il amliore aussi la rsistance chimique. - Le manganse a une action semblable au nickel sauf qu'il n'arrange pas vraiment la fragilit mais c'est aussi un bon dsoxydant et dsulfurant. - Le chrome augmente assez fort la rsistance (mcanique et chimique) de l'acier mais aussi sa fragilit; le chrome et le nickel sont souvent combins pour faire des aciers INOX. - Le titane augmente la rsistance la corrosion et la rsistance mcanique chaud, combin avec le chrome et le nickel, il conduit des aciers encore plus performants. - Le tungstne, vanadium et molybdne amliorent la rsistance de l'acier (on les retrouve dans la confection d'outils). - Le silicium amliore la rsistance chimique.

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3. La Mtallurgie des non ferreux

3.1. Introduction La production et fatalement la consommation mondiale d'acier est plusieurs dizaines de fois plus leve que celles runies de tous les autres mtaux. Cela s'explique par des ressources plus importantes de matires premires ferreuses associes un ensemble de bonnes proprits mcaniques. Le fer s'utilise sous forme d'acier, matire facile usiner et forger mais pas si facile mouler et peu rsistant la corrosion. Le fer s'utilise aussi sous forme de fonte, matriau peu coteux, relativement facile mouler et rsistant mieux la corrosion, mais trs fragile et peu lastique. Une des raisons principales de l'utilisation des matriaux non ferreux rside dans leur bonne rsistance la corrosion associe gnralement une facilit de mise en forme. D'autres raisons se trouvent dans l'amlioration de proprits physiques comme la conductibilit thermique ou lectrique, ou comme la masse spcifique, etc. Signalons enfin que le prix des mtaux non ferreux varie assez fort d'un mtal l'autre mais ils sont tous plus chers fabriquer que l'acier et leurs minerais sont moins riches que ceux de fer. Le prix de revient de l'aluminium vaut environ 5 fois celui du fer (dont on peut retenir 0.25 Euro kg-1) et celui du cuivre vaut 2 fois celui de l'aluminium. Le nickel et le chrome, lments importants des aciers INOX, valent chacun 15 fois le prix du fer, ce qui doit alors faire comprendre que le prix de l'laboration de l'INOX est assez lev par rapport celui de l'acier ordinaire). Quant aux mtaux prcieux, comme l'argent, l'or, le platine, les diffrences de prix atteignent des sommets[13]. Ci-aprs et d'un point de vue mtallurgie chimique, sont passs en revue les mtaux non ferreux les plus utiliss industriellement. Il faut se rappeler que l'laboration des mtaux s'opre en deux parties qui sont l'extraction du mtal de son minerai, suivi de l'affinage du mtal extrait. Il est aussi trs intressant de consulter la littrature pour obtenir davantage de dtails sur un mtal qui engendrerait la passion du lecteur.

3.2. Les principaux mtaux non ferreux en revue Avant d'entrer dans la mtallurgie de mtaux non-ferreux dont la production suit celle du fer, il est propos ci-aprs une revue rapide d'autres mtaux importants, quelques-unes de leurs applications courantes, ainsi qu'une petite explication de leur
[13]

Que seul le Gui Ness Bouc pourrait se permettre de rvler.

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mtallurgie. Cette revue ne parle pas de l'aluminium, du cuivre, du zinc, du titane et du plomb, matriaux plus forts tonnages qui sont traits individuellement par la suite.

3.2.1. Antimoine L'antimoine est un (semi-)mtal blanc-argent mat, dur et cassant. Il est trouv principalement dans la stibine Sb2S3. Il est extrait selon une pyromtallurgie classique mais en utilisant le fer comme rducteur. Il est aussi obtenu comme sous-produit de la mtallurgie du plomb. Il est utilis dans les alliages de plomb et les matriaux antifriction, ses utilisations dans les semi-conducteurs sont importantes. Sous forme d'alliages, il est donc employ en soudure, dans les accumulateurs au plomb et dans les chevrotines. Egalement utilis dans les peintures rsistantes, dans les cramiques, dans les namels, dans les verres, dans les poteries en caoutchouc et dans les teintures. Utilis en tant que compos dans les retardateurs de flammes et dans les dtecteurs infrarouges.

3.2.2. Argent L'argent est un mtal blanc brillant et ductile, il est trouv l'tat natif ou sous forme d'argentite Ag2S. Il est obtenu comme sous-produit des mtallurgies du cuivre, du zinc ou du plomb mais il est aussi extrait par des mthodes complexomtriques avec les ions cyanures ou avec les ions thiosulfates. Trs souvent utilis en bijouterie (mdailles, bijoux) et en argenterie (couverts, vaisselle), dans les composants lectriques, particulirement les conducteurs (c'est le meilleur conducteur lectrique), les contacteurs et les piles. Egalement utilis dans les matriaux de dentisterie et de chirurgie. Largement utilis auparavant dans la fabrication des miroirs par dpt d'argent sur le verre ou comme mtal pour monnaie. Largement utilis dans la photographie (film, papier photo, verre photosensible) et pour les catalyseurs.

3.2.3. Cadmium Le cadmium est un mtal bleutre, qui est trouv en petites quantits sous forme de sulfure jaune dans les minerais de zinc, cuivre et plomb. Il est prpar selon la pyromtallurgie classique pour le sulfure : CdS + O2 + CdO + SO2 - 37 grillage du sulfure

Chimie Industrielle CdO + C + fondant + Cd + CO2 + gangue

Mtallurgique rduction par C

Utilis abondamment dans le recouvrement lectrolytique (cadmiage) et dans les alliages (avec le Cu pour les lignes de tramway, avec l'Al pour le moulage, avec le Sn et le Bi dans les alliages fusibles). Egalement utilis dans les piles rechargeables, dans les racteurs atomiques (contrle du racteur), dans les pigments (CdS jaune), dans les plastifiants et dans les substances phosphorescentes pour les tubes couleur de TV. A noter le tellure de cadmium qui a plusieurs applications en lectronique (photomtrie).

3.2.4. Calcium Le calcium est un mtal blanc-argent plutt mou, abondant sur la crote terrestre (le quatrime, 4 5% en poids). Il est trouv dans la calcite CaCO3, le gypse CaSO4, la fluorite CaF2 et l'apatite Ca3(PO4)2. Dans la nature, les minerais prcdents se retrouvent encore dans les matires comme le marbre, l'argile, la craie, le calcaire (= calcite), l'argonite, la dolomie (MgCO3-CaCO3), ainsi que dans les halides et silicates. Il se prpare par lectromtallurgie car il est assez rducteur. Cela consiste faire l'lectrolyse en milieu anhydre du mlange fondu CaCl2-CaF2. Pas vraiment de dbouchs pour le mtal, mme comme alliage si ce n'est qu'il est prsent dans les pltres, la chaux, le ciment, les matriaux lectroniques et en alimentation (bon pour les os et les dents). De nouvelles perspectives dans la calciothermie et les piles rechargeables se dessinent.

3.2.5. Chrome Le chrome est un mtal argent brillant, dur et rsistant, qui est trouv dans la chromite FeO-Cr2O3 et un peu dans la crocote PbCrO4. Il est prpar selon une pyromtallurgie base sur l'aluminium ou le silicium comme rducteur : Cr2O3 + 2 Al + 2 Cr + Al2O3 aluminothermie

Mais le chrome est aussi prpar par lectrolyse en milieu fondu de sels de chrome III. Le chrome (environ 5 millions de tonnes) est un mtal moderne, largement utilis pour le recouvrement par lectrolyse et comme additif dans l'acier (INOX). Egalement utilis dans les pigments, comme colorant pour le verre et dans les

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cramiques. Il est aussi utilis dans un rle catalytique pour la production du mthanol. C'est un des constituants du rubis (corindon ou Al2O3 avec de l'oxyde de chrome III), qui est un lment utilis dans les lasers ou dans les montres.

3.2.6. Cobalt Le cobalt est un mtal gris et c'est un des matriaux magntiques avec le fer et le nickel. Il est associ au cuivre dans les sulfures et dans les arsniures (comme la smaltite CoAs2). Il est prpar selon la pyromtallurgie classique d'un sulfure (le C peut tre remplac par de la vapeur d'eau) : CoS + O2 + CoO + SO2 CoO + C + fondant + Co + CO2 + gangue grillage du sulfure rduction par C

Principalement utilis dans les alliages (lames de rasoir), mais aussi dans les peintures, les teintures, les vernis et comme pigments de cramiques. Elment essentiel dans le rgime alimentaire humain (prsent dans la vitamine B12). Le Co 60 est un isotope radioactif source de rayons gamma qui a des applications en mdecine (radiations de tumeurs[14]). D'autres utilisations se trouvent dans les pots catalytiques et comme aimants permanents.

3.2.7. Etain L'tain est un mtal argent plutt mallable, trouv dans la cassitrite SnO2. Il est prpar selon la pyromtallurgie classique pour l'oxyde : SnO2 + C + fondant + Sn + CO2 + gangue rduction par C

Utilis dans le revtement des aciers (tamage, pour la fabrication des boites conserve et pour les tuyaux d'orgue) et dans les alliages (bronze). Les composs sont galement utiliss dans les revtements des verres et dans les fongicides (peintures anti-algues). Utilis aussi en ornements, en soudure et dans les lectroaimants.

[14]

A ne pas confondre avec tu meurs de radiations, ce qui peut tre le cas si l'on n'y prend garde.

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Chimie Industrielle 3.2.8. Germanium

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Le germanium est en fait un semi-mtal de couleur gristre ( comparer au silicium) de structure ferme proche de celle du diamant. Plutt cassant. Il est trouv dans les minerais de blende (zinc). Sa mtallurgie est difficile, le germanium prsent dans le minerai est d'abord transform en chlorure GeCl4 (traitement par du chlore Cl2), puis il faut raliser le passage GeO2 pour le rduire enfin Ge en utilisant de l'hydrogne. Il est principalement utilis pour les semi-conducteurs (transistors, diodes, cellules solaires). Il donne des alliages qui se dilatent au refroidissement. Utilis pour les moulages de prcision et pour les verres spciaux (optique pour les prismes infrarouges, les rflecteurs de projecteurs). Egalement utilis en mdecine (notamment dentisterie).

3.2.9. Hafnium Le hafnium est un mtal argent brillant, rsistant la corrosion haute temprature. Il est trouv raison de 1 2% dans les minerais de zirconium auquel il est fort apparent au point de vue des proprits. La sparation n'est pas facile vu les quelques proprits voisines de celles du zirconium. Il peut tre spar par rsines changeuses d'ions ou par rduction de HfCl4 par le magnsium. A l'oppos du zirconium, c'est un puissant absorbeur de neutrons et il est donc utilis dans les racteurs nuclaires pour les gaines de sondes de contrle. Utilis dans les superalliages pour les racteurs d'avion et les sous-marins nuclaires.

3.2.10. Lithium Le lithium est un mtal lgrement argent, trs ractif et c'est le plus lger des mtaux (534 kg m-3). Assez rare, il est trouv dans la spodumne LiAlSi2O6, la ptalite LiAlSi4O10 ou encore la lpidolite (c'est un mica, c'est--dire aussi un silicate d'aluminium). Vu sa grande ractivit, il ne peut tre prpar que par lectrolyse en milieu anhydre du mlange fondu LiCl-KCl. L!obtention du chlorure de lithium est obtenue par dissolution du minerai. Utilis comme fluide changeur de chaleur (racteur nuclaire), dans les armes thermonuclaires, les cramiques et les verres optiques. Utilis aussi comme initiateur-catalyseur dans les ractions polymriques. C'est dans les piles

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rechargeables ou dans celles des pacemakers qu'il a de nombreuses applications mais aussi comme propulsion secondaire pour les navettes spatiales.

3.2.11. Magnsium Le magnsium est un mtal gris-blanc, moyennement dur et plutt ractif. Il est prsent dans beaucoup de sorte de minerais comme la carnallite KCl-MgCl2, la magnsite MgCO3, le talc Mg3Si4O10(OH)2, la dolomie MgCO3-CaCO3, l'epsomite Mg2Fe2SiO4 et dans les mica genre alumino-silicates. Il est possible de le prparer par pyromtallurgie classique avec du fer et du silicium comme rducteur : MgO + Fe + Mg + FeO Mais comme c'est un mtal trs ractif, il peut tre tout aussi intressant de raliser l'lectrolyse anhydre du mlange fondu KCl-MgCl2. Le magnsium (environ 300000 tonnes) est le plus lger des mtaux industriels, il est utilis dans le mme but que l'aluminium pour allger les alliages au maximum, c'est--dire dans les alliages des matriaux destins l'aronautique (avion ou la dcoration (jantes). Egalement utilis dans les bombes incendiaires, en photographie (flash) et dans les pyrotechniques (balles traantes).

3.2.12. Manganse Le manganse est un mtal argent plus dur et plus cassant que le fer. Il est trouv dans la pyrolusite MnO2 ou dans la hausmannite Mn3O4 ou encore dans la rhodochrosite MnCO3. Il existe sous diffrentes formes basse temprature qui ne correspondent pas celles rencontres chez d'autres mtaux. Il est prpar selon la pyromtallurgie classique pour l'oxyde : MnO2 + C + fondant + Mn + CO2 + gangue L'aluminium peut aussi tre utilis comme rducteur la place du C. Sa principale utilisation se trouve dans l'acier comme agent dsoxydant et dsulfurant. Egalement utilis dans les alliages durs (coffres-forts, soc de charrue, roulement, outillage), dans les teintures, dans les peintures (pigment noir), dans les batteries, dans les cramiques et les verres. Utilis pour la confection de matriaux hautement ferromagntiques. rduction par C

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Chimie Industrielle 3.2.13. Mercure

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Le mercure est un mtal argent et liquide temprature ambiante (inhabituel pour un mtal), qui est principalement trouv dans le cinabre HgS. Un des rares grillages donner immdiatement le mtal : HgS + O2 + Hg + SO2 Utilis dans les quipements lectriques comme interrupteur, dans les lampes vapeur, dans l'clairage routier, les bancs solaires, dans les pompes diffusion, dans les baromtres et les thermomtres. L'utilisation de ses composs comprend les pesticides, les plombages dentaires (amalgame), les piles, les catalyseurs, les cosmtiques. Le mercure et la plupart de ses composs sont fort toxiques et ont tendance s'accumuler dans les animaux suprieurs.

3.2.14. Nickel Le nickel est un mtal blanc brillant, dur et ductile. Il est trouv dans la pentlandite Ni9Fe9S8 ou dans la millrite NiS ou dans la garnirite (silicate de nickel et de magnsium). C'est un des mtaux magntiques. Il est prpar selon la pyromtallurgie classique d'un sulfure : NiS + O2 + NiO + SO2 NiO + C + fondant + Ni + CO2 + gangue grillage du sulfure rduction par C

L'affinage se fait comme presque toujours par lectrolyse mais dans ce cas, un procd dit au carbonyle (avec CO), permet d'arriver un haut degr de puret sans lectrolyse. C'est bas sur l'quilibre : Ni(CO)4 + Ni + 4 CO A haute temprature (200 C), le carbonyle de nickel se dcompose et basse temprature (50 C), il vient la formation de ce carbonyle de nickel qui est trs volatile et donc facile distiller. Le nickel (environ 800000 tonnes par an) est un mtal moderne, principalement utilis dans les alliages comme le monel, le nichrome, l'invar, etc., mais particulirement les aciers (INOX) et les fontes. Utilis aussi comme mtal de monnaies (or blanc), dans les piles rechargeables, le recouvrement (nickelage) et les matriaux magntiques.

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Chimie Industrielle 3.2.15. Or

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L'or est un mtal jaune brillant. Prsent l'tat natif sous forme de petites particules dans le quartz mais aussi sous forme de dpts aprs l'rosion du quartz, quelquefois sous forme de ppites. Bon conducteur de l'lectricit et de la chaleur, l'or n'est pas attaqu par l'oxygne et est quasi inoxydable. Il est extrait par des mthodes complexomtriques avec les ions cyanures. Lorsque l'ion complex d'or et de cyanure a t form, il est ensuite prcipit en prsence de zinc en poudre. Les principales utilisations de l'or sont trouves dans les systmes montaires (rfrence), mais aussi en bijouterie, dans les rflecteurs d'infrarouges (rflecteurs de satellite), dans les contacteurs lectriques et dans les systmes conducteurs. Ses composs sont utiliss dans le traitement des arthrites rhumatismales et en dentisterie (couronne dentaire). Egalement utilis comme source de radiation.

3.2.16. Platine Le platine est un mtal blanc argent, trs mallable et trs ductile. Le plus abondant des mtaux de la famille du platine, prsent naturellement l'tat natif raison de traces dans les minerais de sulfures de mtaux lourds (fer, nickel et cuivre). Inoxydable dans l'air. Les minerais subissent un traitement chimique pour obtenir du (NH4)2PtCl6 qui est ensuite dcompos la chaleur en mtal. Largement utilis dans les placements de bijouterie-joaillerie, dans les articles de laboratoire (creuset), dans les thermocouples, dans les contacteurs lectriques (notamment les lectrodes) et dans les catalyseurs (production d'acide nitrique). Utilis dans la fabrication des articles de verre de grande qualit. Ses composs ont une activit anti-tumorale. Vu sa grande inoxydabilit comme l'or, il est utilis en dentisterie pour les couronnes dentaires.

3.2.17. Potassium Le potassium est un mtal blanc argent plutt mou, trs ractif. Il est trouv dans la carnallite KCl-MgCl2 ou dans le salptre KNO3 ou encore dans les silicoaluminates du genre mica. Comme pour les mtaux assez rducteurs (Na ou mme les alcalino-terreux), il faut passer par l'lectrolyse en milieu anhydre du mlange fondu KCl-CaCl2. Utilis dans les engrais principalement (sous forme K2O), comme lectrolyte de batteries, dans les savons, dans les cellules photolectriques, dans les allumettes,

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dans les explosifs, dans les verres (lentilles) et cramiques. Il est utilis aussi en mdecine (sel dittique et masque oxygne).

3.2.18. Sodium Le sodium (environ 100000 tonnes) est un mtal blanc argent, mou et lger, c'est le mtal alcalin le plus rpandu, se trouvant principalement sous forme de chlorure de sodium NaCl dans l'eau de mer et dans les dpts salins. Cependant, il est galement trouv dans des minerais comme le sel gemme NaCl, le feldspath NaAlSi3O8, le nitrate du Chili NaNO3 et le borax Na2B4O7. Comme pour les mtaux assez rducteurs (K ou mme les alcalino-terreux), il faut passer par l'lectrolyse en milieu anhydre du mlange fondu NaCl-CaCl2. L'lectrolyse en milieu anhydre de NaOH fondu est aussi une possibilit. Utilis dans l'clairage routier, dans les batteries, en mdecine, en recouvrement par lectrolyse, en photographie et comme fluide caloporteur dans les centrales nuclaires. L'azoture de sodium ou NaN3 est actuellement utilis dans les airbags, ce compos se dcompose trs rapidement sous l'effet de la chaleur.

3.2.19. Tungstne Le tungstne est un mtal gris blanc, dur, cassant et assez inoxydable. Ses ressources se trouvent dans les minerais de wolframite FeWO4-MnWO4 ou de scheelite CaWO4 ou de tungstite WO3. Il est prpar selon la pyromtallurgie classique pour l'oxyde : WO3 + 3 H2 + W + 3 H2O rduction par l'hydrogne

Largement utilis dans les alliages d'aciers pour rsister aux hautes tempratures (tuyres de fuse mais aussi dans la fabrication des chars, des grenades, des balles, etc.), dans les lampes lectriques, dans les filaments de chauffage et dans les contacteurs lectriques (lectrodes de soudage). Les carbures de tungstne sont trs durs et donc utiliss dans les outils de coupe.

3.2.20. Uranium L'uranium est un mtal blanc argent, lourd et radioactif, qui est assez largement rpandu dans la nature, dont les minerais les plus important sont la pechblende U3O8, l'uranite UO2, la carnotite K2(UO2)2(VO4)2, la coffinite, l'autunite et la tobernite.

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Pour l'obtention de l'uranium mtallique, l'oxyde est transform en UF4 qui subit ensuite une rduction par le magnsium : UO2 + 4 HF + UF4 + 2 H2O UF4 + 2 Mg + U + 2 MgF2 hydrofluoration magnsiothermie

Utilis comme combustible nuclaire (pastilles UO2), les deux isotopes fissiles 235U et 238U (le plus commun des deux), sont trs importants dans les ractions nuclaires ainsi que dans la formation des actinides. L'isotope fissile 235U est galement utilis dans les armes nuclaires. Utilis comme additif dans les aciers, comme contrepoids, dans la coloration du verre et comme catalyseur dans la synthse de NH3. 3.2.21. Vanadium Le vanadium est un mtal argent brillant. Il est trouv dans la vanadinite VO et la carnotite K2(UO2)2(VO4)2. Sa prparation repose sur une pyromtallurgie assez classique mais en utilisant un rducteur comme Al ou Si ou encore l'hydrogne car le vanadium n'est pas facile rduire. La raction est : 3 VO + 2 Al + Al2O3 + 3 V aluminothermie

Utilis principalement comme additif l'acier pour les outils o de la duret est requise (ressort, outillage de force), ainsi que dans les alliages d'aluminium et dans les alliages de titane (agent de pontage). Utilis comme catalyseur en synthse chimique (production d'acide sulfurique) et dans les peintures anti-algues.

3.2.22. Zirconium Le zirconium est un mtal gris-blanc, l'apparence de l'acier mais beaucoup plus rsistant la corrosion, dur et ductile. Il est trouv dans le zircon ZrSiO4 et dans la baddeyelite ZrO2. Le zirconium dhafni est d'abord transform en chlorure par carbochloration puis rduit par le magnsium : ZrO2 + C + 2 Cl2 + ZrCl4 + CO2 ZrCl4 + Mg + Zr + 2 MgCl2 carbochloration magnsiothermie

Utilis pour la construction des racteurs de l'industrie chimique (grande rsistance la corrosion) et nuclaire (faible absorption neutronique), les alliages comme le zircomag ou le zircaloy sont d'ailleurs bien connus dans le domaine nuclaire (gainage). Egalement utilis dans appareils de laboratoire et dans les aimants

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supraconducteurs. Il intervient aussi dans les cramiques et dans la fabrication de diamants artificiels.

3.2.23. Donnes physiques des mtaux courants

Nom Masse atomique kg mol-1 Masse spcifique kg dm-3 Temp. fusion C Temp. vapor. C Rsistivit lectrique , cm Conductivit thermique W cm-1 K-1

Antimoine Argent Cadmium Calcium Chrome Cobalt Etain Fer Germanium Hafnium Lithium Magnsium Manganse Mercure Nickel Or Platine Potassium Sodium Tungstne Uranium Vanadium Zirconium

121.8 107.9 112.4 40.1 52 58.9 118.7 55.8 72.6 178.5 6.9 24.3 54.9 200.6 58.7 196.9 195.1 39.1 23 183.9 238 50.9 91.2

6.7 10.5 8.6 1.55 7.2 8.7 7.3 7.86 5.3 12.1 0.53 1.7 7.4 13.6 8.9 19.3 21.4 0.86 0.97 19.3 18.5 5.9 6.4

630 960 321 850 1860 1480 232 1535 938 2227 180 650 1244 -39 1455 1064 1772 64 98 3370 1133 1890 1850

1750 2212 767 1440 2672 2870 2260 2750 2830 4600 1336 1100 1962 357 2730 3080 3827 760 883 5600 3800 3380 4377

37.7 1.6 7.2 4.3 13 6.2 13 10 5000000 34.1 8.5 6.7 185 95.8 6.8 2.3 10.6 6.2 4.2 5.5 33.5 26 41

0.24 4.29 0.97 2 0.94 1 0.7 0.8 0.6 0.23 0.85 1.56 0.08 0.08 0.91 3.18 0.72 1.02 1.42 1.74 0.28 0.3 0.23

1450 <0 1817 1808 1797 1735 <0 <0 1885 1923 1817 1829 1774 <0 1751 <0 1735 1807 1807 1761 1789 1830 1789

Quelques remarques - Les masses spcifiques sont mesures gnralement la temprature ambiante (soit 15-20 C) mais les valeurs peuvent sensiblement changer selon la prparation. - Si les tempratures de fusion sont gnralement assez prcises, par contre une plus grande imprcision rgne sur celles d'bullition, surtout si les valeurs sont leves. - Les rsistivits sont gnralement mesures 20 C, sauf pour Sb, Cd, Sn, Li, K, Na o il s'agit de 0 C, pour Hf, c'est 250 C. Pour les mtaux, la rsistivit doit tre infrieure 1000 ,.cm et elle augmente si la temprature augmente.

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Pour les semi-mtaux, la rsistivit est comprise entre 1000 ,.cm et 1015 ,.cm mais elle diminue si la temprature augmente (cas du Si, Ge). Pour les isolants, la rsistivit est suprieure 1015 ,.cm. - La conductivit thermique est gnralement celle 25 C. - La dernire colonne contient les dates de leur dcouverte ou reconnaissance. Le plus rcemment dcouvert tant le hafnium ( Copenhague) vers 1923.

3.3. L'aluminium

3.3.1. Gnralits Aluminium : Al Mtal blanc bleut Masse molculaire : 26.98 kg kmol-1 Tf = 660 C Teb " 2467 C $ = 2700 kg m-3 L'aluminium est recherch pour sa lgret et son bon comportement la corrosion mais c'est un mtal trs difficile extraire de son minerai qui est essentiellement reprsent par la bauxite. C'est l'lment mtallique le plus abondant. La bauxite est un oxyde d'aluminium hydrat, qui peut tre rouge ou blanc selon la teneur en fer. La bauxite se trouve aisment en France. Un minerai adquat de bauxite titre environ 45-60% en poids d'alumine (Al2O3). L'alumine Al2O3 existe sous deux formes. La forme ! ou corindon est stable mme haute temprature, elle est dure, dense et rfractaire. Par contre la forme " est moins dense compte tenu d!une structure moins compacte, elle est aussi moins dure et donc plus facile attaquer. La production de l'aluminium tait d'environ 14 millions de tonnes en 1986 et elle a quasiment dpass les 20 millions dans le courant des annes 90, en 2010 elle atteint les 48 millions. Tout comme le fer et le cuivre, l'aluminium a vu sa croissance ralentie mais proportionnellement beaucoup moins car la tendance est d'utiliser de plus en plus d'aluminium. Un aspect qui prend de l'importance dans l'industrie de l'aluminium est le recyclage des dchets (20% environ de la production) qui proviennent soit de la fabrication industrielle (2/3 sous formes de chutes ou rebuts), soit de la rcupration de vieux dchets (1/3). L'aluminium est rcupr dans des fonderies pour tre ensuite affin. Ce "type" de production est bien moins cher que la production primaire. Les dchets d'aluminium se rachtent environ 1.25 Euro par kg. - 47 -

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3.3.2. Elaboration La mtallurgie de l'aluminium n'entre pas dans les procds classiques de pyromtallurgie, compte tenu de sa trs grande affinit pour l'oxygne. Au point de vue procd, cela veut dire que les techniques de rduction ou d'affinage classiques ne conviennent conomiquement pas. Le procd actuel, constitu de deux tapes, n'existe que depuis un sicle et il n'a pas chang d'un poil, si ce n'est dans la rduction de la consommation d'nergie. C'est un procd de l'lectromtallurgie. La premire partie du processus consiste attaquer la bauxite par du NaOH pour aboutir in fine de l'alumine anhydre, aussi pure que possible. Ce dernier subira alors l'lectrolyse dans un bain de cryolithe[15] [AlF3(NaF)3] pour obtenir l'aluminium fort pur (99.5%). La cryolithe est utilise comme fondant, c'est--dire qu'elle abaisse la temprature de fusion de l'alumine qui est fort leve puisqu'elle peut dpasser les 2000 C. La fusion et donc l'lectrolyse de l'alumine aux environs de 950 C, ne sont devenus industriellement ralisables qu' partir de cette dcouverte. Le procd est bas sur la succession des ractions chimiques suivantes : minerai (Al2O3 + autres) + 2 NaOH * 2 NaAl(OH)4 + H2O + gangue Attaque de la bauxite (200 C) NaAl(OH)4 + 2 H2O * Al(OH)3 - + NaOH Prcipitation du trihydrate d'alumine (60 C) 2 Al(OH)3 + chaleur * Al2O3 + 3 H2O Calcination pour obtenir l'alumine pure (900 C) 2 Al2O3 + 3 C + AlF3(NaF)3 * 4 Al + 3 CO2 + 2 NaF + NaAlF4 Electrolyse de l'alumine (950 C) La consommation d'lectricit du procd est fort leve, savoir plus de 13000 kWh par tonne d'aluminium, pour une intensit de courant de 300000 A. L'extraction de l'aluminium ne peut s'envisager conomiquement qu'aux endroits o le kWh est suffisamment bon march et abondant (prs des sites genre cascade par exemple). La figure suivante est une illustration de l'lectrolyse (la dernire tape) de l'alumine fondue dans un bain base de crylolithe, selon le procd Hall-Hroult.

[15]

La cryolithe est trouve au Groenland (sans rire) ou bien, par crainte du froid, elle peut tre prpare selon la raction : 12 HF + Al2O3 + 6 NaOH * 2 AlF3(NaF)3 - + 9 H2O (un dbouch du HF).

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L'aluminium liquide se dpose au fond du creuset d'o il est soutir priodiquement par coulement vers des poches de coule. Les anodes en carbone graphite sont consommes raison de 400 kg par tonne d'aluminium.

3.3.3. Applications C'est surtout dans l'aronautique que l'aluminium a de plus en plus de dbouchs pour confectionner des alliages lgers. Il est aussi utilis dans la fabrication des casseroles vu ses bonnes proprits thermiques et sa bonne rsistance la corrosion, ainsi que dans les emballages (notamment les canettes) o il excelle (trs mallable, lger et non toxique). L'aluminium pur est aussi utilis pour les conducteurs lectriques (cables) o il allie lgret et bonne conduction. Il est d'ailleurs prfr au cuivre pour les transports ariens. Il est aussi utilis pour faire les compact disque ou CD (feuille d'aluminium noye dans le polycarbonate. C'est seulement combin que l'aluminium a les proprits mcaniques suffisantes pour les applications courantes de la mcanique. Le duralumin ou dural (93-94% de Al, 4-5% de cuivre avec du Mn et du Mg comme lments secondaires) est un des alliages les plus connus, il a les caractristiques mcaniques d'un acier avec la lgret en plus (les cyclistes n'en finissent pas de dire merci dural).

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Un autre exemple d'alliage est l'alpax, qui est un alliage de 87% d'Al et de 13% de silicium, utilis pour la confection de pices moules rsistantes (fonderie de moulage). De nouveaux "alliages" d'aluminium se profilent : - avec 2 3% de lithium, un gain de poids de 10% est obtenu, ce qui est fort apprci dans l'aronautique, - avec du bore et du carbure de silicium, il est possible d!laborer des composites trs hautes performances mcaniques et chimiques, - avec du nickel et de l'yttrium, par une trempe ultra rapide sont forms des verres mtalliques amorphes d'aluminium de grande homognit, rsistants la corrosion et avec des proprits mcaniques atteignant des records (dcouverte rcente en 1981, applications pratiques venir).

3.4. Le cuivre

3.4.1. Gnralits Cuivre : Cu Mtal rouge Masse molculaire : 63.54 kg kmol-1 Tf = 1083 C Teb " 2567 C $ = 8920 kg m-3 Le cuivre est utilis depuis trs longtemps (5000 avant J.C., dcouvert Chypre) pour sa belle couleur et sa rsistance la corrosion. Le cuivre est donc un "vieux" mtal qui a connu de nombreuses applications mais il n'est pas pour autant tomb dans l'oubli. Actuellement, compte tenu notamment de ses excellentes proprits de conducteur lectrique (principal dbouch). La production de cuivre tait d'environ 10 millions de tonnes en 1986 pour moins d'un million au dbut du sicle et elle n'a gure dpass les 10 millions depuis le dbut des annes 90, par contre actuellement en 2010, elle atteint les 17 millions de tonnes. Comme le fer, le cuivre doit faire face un march satur et sa production n'a pratiquement pas augment ces dernires annes. C'est associ l'tain travers les alliages de bronze que le cuivre a connu la plupart de ses applications et quand la teneur en tain augmente, la duret de l'alliage en fait de mme.

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Le cuivre est un des rares lments qui existe un peu l'tat natif (Etats-Unis et Brsil) sinon il est trouv plutt sous forme de sulfures (Etats-Unis, Chili, etc.) ou d'oxydes-carbonates (Chili, URSS, etc.). Les minerais les plus utiliss pour la mtallurgie sont les sulfures (chalcopyrite CuFeS2 ou chalcosite Cu2S) et l'extraction du mtal est ralise selon les deux mthodes de la mtallurgie, savoir la pyromtallurgie ou voie sche et l'lectromtallurgie ou voie humide. Les minerais titrent de 0.5 2% maximum de cuivre et sont accompagns de fer qui vient de la pyrite FeS2. Vu sa grande stabilit chimique, notamment vis--vis de l'oxydation, la majeure partie du cuivre peut tre rcupr et recycl. Un tiers de la consommation provient du cuivre des procds de recyclage. A ce titre, il peut tre intressant de signaler qu' la rcupration, le cuivre de fil lectrique cote environ 1.35 Euro par kg, alors que le bronze fait 1.1 et le laiton 0.9 (prix indicatifs).

3.4.2. Elaboration

3.4.2.1. Mtallurgie par voie sche La mtallurgie par voie sche, c'est--dire la pyromtallurgie, est la plus importante, mais elle ncessite tout d'abord, un enrichissement pralable du minerai jusqu' une teneur massique de 20 40%. Par la suite, un grillage partiel du minerai permet d'obtenir une premire limination du soufre et d'autres lments comme le fer qui est plus rducteur et qui a plus d'affinit pour l'oxygne que le cuivre. Ensuite, une opration de fusion sans oxygne et en prsence de silice permet de constituer une matire appele la matte (40 70% de cuivre). Cette matire contient du Cu2S et d'autres sulfures comme FeS. La matte est ensuite oxyde par l'oxygne dans un four aux environs de 1000 C. Le cuivre obtenu est du cuivre noir appel blister, qui titre environ 95-98%. Ces blisters sont ensuite transforms en anodes, pour tre ensuite affins, par voie lectrolytique. En rsum, les tapes chimiques simplifies sont : Enrichissement : minerai pauvre + agents slectifs * minerai concentr Grillage partiel : minerai concentr + air * minerai grill + gangue Fusion : minerai grill + SiO2 + CaO * Cu2S(FeS)n + scories Matte Convertissage : 2 Cu2S(FeS)n + 3n O2 * 2 Cu2S + 2n SO2 + 2n FeO Oxydation : Cu2S + O2 * 2 Cu + SO2 Blister

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Les ractions, trs exothermiques, ne ncessitent aucun apport d'nergie et le cuivre en fusion est coul en blister de 200 500 kg. Ces derniers, refondus en anodes solubles, subiront alors l'affinage lectrolytique pour obtenir du cuivre 99.9%.

3.4.2.2. Mtallurgie par voie humide La mtallurgie par voie humide ou lectromtallurgie s'attaque aux minerais pauvres qui sont gnralement des oxydes ou des composs d'oxydes de cuivre. Elle consiste en une dissolution du minerai suivie de la prcipitation du mtal. Le dissolvant utilis est le sulfate ferrique Fe2(SO4)3 qui attaque le sulfure de cuivre et le transforme en sulfate de cuivre. Le sulfate de cuivre obtenu est prcipit par la suite en cuivre par le fer ou lectrolytiquement. Si le minerai est base de fer, les tapes chimiques sont : 15 2 FeS2 + 2 O2 + H2O * Fe2(SO4)3 + H2SO4 Dissolution : 5 Fe2(SO4)3 + Cu2S + 4 H2O * 2 CuSO4 + 4 H2SO4 + 10 FeSO4 Electrolyse : CuSO4 + Fe * FeSO4 + Cu Lessive : A la place du fer comme rducteur, du dioxyde de soufre (SO2) ou du sulfure d'hydrogne (H2S) peut aussi utilis. La mthode est progressivement amliore pour des raisons pratiques (ncessit du sulfate de fer et acide sulfurique).

3.4.3. Applications Le cuivre est abondamment utilis dans les conducteurs lectriques (55%) pour les fils cbles, circuits imprims. Sous forme d'alliages c'est surtout le bronze (Cu + Sn) et le laiton (Cu + Zn) qui ont le plus d'applications (les teneurs en mtaux respectifs vont varier d'une application l'autre). Le bronze est utilis pour faire des engrenages, des hlices, des lments d'lectricit (contacteurs), des objets d'art, etc. Le laiton est utilis en plomberie (15%, robinets, tuyaux), en ferronnerie (clenches) et en armurerie (douille). Signalons encore comme alliages, les cupro-nickels qui permettent de fabriquer notamment le constantan dont la rsistivit est quasi indpendante de la temprature et les maillechorts, alliage ternaire de cuivre, zinc et nickel qui allient les avantages des laitons (mouillabilit et usinabilit) et des cupro-nickels (trs bonne rsistance la corrosion). Le domaine de la supraconductivit est un des secteurs de pointe promettant de nouvelles applications pour le cuivre intervenant dans des composs sous forme d'oxyde. Il n'est pas possible de passer sous silence le rle biologique du cuivre car il a une bonne compatibilit avec l'environnement. C'est un oligo-lment essentiel la vie - 52 -

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(rle catalytique dans la fabrication de l'hmoglobine) et d'autre part, il possde des proprits fongicides et bactricides (1 g de cuivre peut dtruire jusqu' 5000 g de micro-organismes). C'est pourquoi, il est tant utilis dans la distribution de l'eau, la fabrication de la bire, etc.

3.5. Le titane

3.5.1. Gnralits Titane : Ti Mtal Masse molculaire : 47.90 kg kmol-1 Tf = 1660 C Teb " 3287 C $ = 4500 kg m-3 Le titane est exploit industriellement partir de minerais de rutile (TiO2) ou d'ilmnite (TiO2 avec du FeO et du Fe2O3). Le titane devient incontestablement un mtal de pointe car il est de plus en plus utilis dans les technologies avances puisqu'il permet de confectionner des alliages lgers ralisant le meilleur rapport proprits mcaniques-densit. On peut ajouter qu'il est quasi inoxydable, tout comme l'aluminium car il y a formation d'un film d'oxyde qui assure la passivation du mtal. Le titane dpasse maintenant les 2 millions de tonnes par an pour les principaux producteurs pour un million vers les annes 90. Il conserve de bonnes proprits mcaniques temprature leve et de ce fait, est utilis pour la fabrication des fuses compte tenu de sa lgret alli sa meilleure rsistance la temprature.

3.5.2. Elaboration L'laboration du mtal n'est pas une mtallurgie simple ni classique (rduction au carbone). Comme le mtal est assez difficile rduire, on passe par le stade halognure, puis on rduit ce dernier par du sodium ou du magnsium. En partant de minerai d'ilmnite ou de rutile qui contiennent de l'oxyde de titane, on rduit cet oxyde en chlorure par du chlore gazeux selon : TiO2 + 2 C + 2 Cl2 + TiCl4 + 2 CO Carbochloration

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Cette raction se passe dans un racteur lit fluidis par le chlore gazeux, la temprature de 800 C, temprature maintenue par le C qui brle. Le TiCl4 obtenu est spar facilement par distillation (temprature d'bullition de 136 C). Le chlorure de titane est ensuite rduit par un mtal trs rducteur comme le sodium ou le Mg (procd Kroll), dans un four creuset la temprature de 800 C et sous atmosphre inerte, selon la raction : TiCl4 + 4 Na (ou 2 Mg) + Ti + 4 NaCl (ou 2 MgCl2) Le racteur est illustr la figure suivante. Rduction

Le mlange Ti et NaCl est ensuite rcupr sans mnagement, pour tre broy puis lav l'eau pour liminer le sel. Les granuls rcuprs, appels ponges de titane, vont tre transforms en lectrodes consommables qui seront amenes la purification dans un four lectrique et sous vide.

3.5.3. Applications Comme prcis dans l'introduction, c'est dans les alliages hautes performances mcaniques qui est retrouv les applications les plus courantes. Les alliages raliss sont utiliss dans le domaine de l'aronautique et de l'arospatial, ce sont des matriaux de choix pour les moteurs et les cellules d'avion raction, les missiles et les engins spatiaux. Sa grande inoxydabilit lui donne des dbouchs dans l'industrie chimique o la corrosion risque d'tre importante (fabrication d'acides, du chlore, construction d'changeurs en milieu marin, etc.) mais aussi comme catalyseur (raction de - 54 -

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polymrisation). Ajoutons le domaine de la mdecine pour les prothses chirurgicales osseuses. Le titane intervient aussi sous forme de TiO2 (production de plus de 4 MT par an), qui est un pigment blanc utilis dans l'industrie comme colorant.

3.6. Le zinc

3.6.1. Gnralits Zinc : Zn Mtal blanc-bleut Masse molculaire : 65.38 kg kmol-1 Tf = 420 C Teb " 910 C $ = 7100 kg m-3 Les proprits mcaniques du zinc sont assez faibles (moyennement dur et cassant) mais il est quasi inaltrable l'air car il se recouvre d'une couche assez rsistante de carbonate hydrat. La rsistance de cette couche est cependant fonction de l'humidit puisqu'elle dcrot lorsque l'humidit augmente. Le zinc est principalement trouv dans la blende ZnS et dans certains oxydes[16]. Les minerais titrent de 5 10% de ZnS. Le zinc est extrait industriellement par pyromtallurgie (voie sche) ou lectromtallurgie (voie humide). La production de zinc tait d'environ 7 millions de tonnes en 1987 et elle a tendance stagner mchamment. Elle a connu une augmentation fin des annes nonante pour se situer 12 millions de tonnes en 2010.

3.6.2. Elaboration Par pyromtallurgie classique, le minerai est d'abord transform en oxyde de zinc puis il subit le mme traitement que le fer. Une des difficults du procd vient de la vaporisation du zinc, inconvnient renforc par le fait que, sous cette forme, le zinc est plus facilement oxydable par le dioxyde de carbone (surtout basse temprature). Il faut alors travailler une temprature suffisante (1000 1400 C), en vase clos (oxydation facile par O2) et avec une grande quantit de coke (pour viter la formation de CO2).

[16]

La calamine ou calamite contenant ZnCO3, ne pas confondre avec la calamit, est une association de silicate et de carbonate de zinc.

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Par lectromtallurgie, il est d'abord grill s'il s'agit de sulfure, puis l'oxyde obtenu est attaqu par l'acide sulfurique. La solution obtenue est ensuite lectrolyse. Le produit obtenu est plus pur mais plus cher cause de l'lectrolyse.

3.6.3. Applications La principale utilisation du zinc rside dans son utilisation pour revtir l'acier (galvanisation ou zincage) afin de le protger de la corrosion atmosphrique ou comme protecteur anodique de tuyauteries souterraines. Sous forme de feuilles, il est abondamment utilis en zinguerie. Comme alliage, part dans le laiton, le zinc entre aussi dans la constitution du zamak (Zn et 4% Al, 0.05% Cu, 0.05% Mg) qui est utilis dans l'industrie automobile pour la fabrication des pompes essence, des carburateurs, des calandres, etc. On peut encore citer le kayem, proche du zamak mais 3% de Cu pour des applications en fonderie (outils de presse). Sous forme d'oxyde de zinc (pigment blanc), il est utilis dans les peintures, dans la fabrication de caoutchoucs, dans les plastiques, dans les textiles, comme charge inerte. Sous forme de sulfure de zinc, il est utilis pour la production de caoutchouc, dans les peintures luminescentes, les rayons X, les crans de TV et les lampes fluorescentes.

3.7. Le plomb

3.7.1. Gnralits Plomb : Pb Mtal gris bleu Masse molculaire : 207.21 kg kmol-1 Tf = 325 C Teb " 1740 C $ = 11400 kg m-3 Le plomb est exploit industriellement partir de la galne PbS mais la plupart des minerais sont souvent accompagns de fer et surtout de zinc qui est gnant pour les applications du plomb. Un minerai intressant titre de 1 12% de PbS. Du zinc est aussi trouv dans le sulfate de plomb naturel et la crusite ZnCO3[17]. Le plomb est un trs vieux mtal qui a de trs mauvaises proprits mcaniques mais une excellente rsistance la corrosion (sauf dans les eaux pures non

[17]

Avis aux amateurs, c'est un mchant poison, appel aussi cruse ou blanc de cruse.

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minrales). Le plomb est un lment ultime de toutes les sries de dsintgrations radioactives. La production du plomb tait d'environ 8-9 millions de tonnes en 1986 mais plus de la moiti de cette production est constitue par du plomb de rcupration car celui-ci se prte bien au recyclage (le kg est valu un quart d'Euro). Son march est en rgression alors que certaines ttes en ont bien besoin. Actuellement, elle se situe aux environ de 6-7 millions de tonnes par an.

3.7.2. Elaboration La mtallurgie du plomb consiste d'abord en un flottage pour enrichir le minerai, suivi par un grillage du minerai pour obtenir de l'oxyde de plomb. Par la suite, il est labor selon le mme traitement que le fer c'est--dire dans un haut-fourneau avec du coke et quelques astuces spcifiques (comme du fer dans le fondant pour mieux dsulfurer, etc.). C'est donc un processus classique de pyromtallurgie. L'affinage dpend ensuite des accompagnants du plomb, les techniques sont donc spcifiques mais en gros, c'est une mtallurgie proche du fer.

3.7.3. Applications C'est dans la fabrication des batteries et des piles rechargeables (25%) que se trouvent encore les principales utilisations du plomb car il est pratique et moins coteux par rapport au nickel ou au cadmium. Le plomb est aussi utilis pour les blindages, pour les alliages antifriction, pour la protection des cbles lectriques, comme matriau antibruit, comme additifs antidtonants (en rgression constante), comme bouclier anti-radiation ou d'insonorisation, dans les peintures (minium) et dans les verres de haute qualit (cristal). Les composs du plomb sont toxiques et nuisibles la sant. C'est pour cette raison que des conduites d'eau sanitaire en plomb ne sont plus fabriques.

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4. Rsum sur l'industrie mtallurgique

La mtallurgie est une technique industrielle fort ancienne alors que la connaissance mtallographique est une science plutt jeune. En effet, pour bien comprendre et donc amliorer les procds mtallurgiques, il a bien fallu comprendre les structures mtalliques et les lois qui rgissent les mlanges de mtaux, autrement appels alliages. Cette comprhension n'a t possible que par l'amlioration des techniques exprimentales et d'analyses sophistiques comme la spectrographie, la microscopie lectronique, etc. A l'instar des schmas synthtisant l'industrie chimique en gnral, on peut encore proposer pour l'industrie mtallurgique, un schma semblable :

Il faut encore s'apercevoir que la structure industrielle s'est aussi fortement rationalise autour d'un mme schma industriel type o l'laboration des multiples produits finis est aussi base sur un ensemble d'intermdiaires. Les conclusions nonces pour l'industrie chimique classique restent tout aussi valables ici. Pour diminuer le prix de revient d'un produit mtallurgique, on aura tendance concevoir des procds automatiss et continus impliquant des gros tonnages. En fait, le principe de la plupart des procds de mtallurgie n'a pas fondamentalement chang par rapport l'poque o ils ont fait leurs dbuts industrieux. Ce sont les rendements qui se sont surtout amliors grce aux nouvelles techniques, aux nouveaux matriaux, une meilleure connaissance des processus, etc.

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Dans l'industrie mtallurgique, l'laboration du fer reste incontestablement le tout gros tonnage mais il faut bien reconnatre que le march des mtaux connat une certaine saturation car beaucoup de ces mtaux sont concurrencs par des produits modernes comme les matriaux polymriques qui ont de plus en plus tendance les remplacer dans un grand nombre d'applications. Parmi les matires premires les plus utilises, on a vu que l'air est trs utilis mais il en est de mme de l'eau qui est employe surtout pour le refroidissement. La mtallurgie est d'ailleurs un des plus gros consommateurs d'eau et d'air, donc elle se doit aussi de veiller la sauvegarde de la qualit de ces matires. Il va sans dire que le charbon fait partie des matires essentielles de la mtallurgie mais les quantits de charbon sont encore importantes actuellement. Ces conclusions sont applicables aux minerais, cependant le recyclage des mtaux prendra de plus en plus d'importance pour des raisons d'conomie et de pollution. Avant de conclure, rappelons encore une fois et pour se faire grand plaisir, les questions fondamentales de l'industriel anim du mouvement perptuel de la rflexion scientifico-conomico-technologique, qui doivent tout autant rester l'esprit de l'industrieux mtallurgiste : A partir de quelles matires premires va-t-on faire le produit et o sont-elles disponibles ? Quelle va tre la situation de l'entreprise ? Quels sont les procds qui vont permettre de fabriquer le produit ? Quel est le march pour le produit envisag ? Compte tenu des matires premires, des procds et du march, est-ce que la production sera rentable ?

"Wasn't it so nice."

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5. Bibliographie
C. CHAUSSIN, G. HILLY "Mtallurgie, alliages mtalliques" Tome 1, 7me dition, DUNOD Paris, 1967 "Mtallurgie, laboration des mtaux" Tome 2, 7me dition, DUNOD Paris, 1968 R. PERRIN, J.-P. SCHARFF "Chimie industrielle", tome 1 et 2 Editions MASSON, 1993 Mtallurgie - Techniques de l'ingnieur 21, rue de la casquette, Paris 6me

Revues usuelles : Journal of Metals Metallurgical and Chemical Engineering Metallurgical Reviews Techniques de l'ingnieur Mtallurgie et Construction Mtallique Metallstatistik EU EU GB F F D

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6. Questions relatives au chapitre

Qu'est-ce que la mtallurgie chimique ? Quelles sont les mtallurgique ? principales matires premires utilises par l'industrie

Qu'est-ce qu'un alliage, l'tat mtallique, un cristal, la liaison mtallique ? Qu'est-ce qu'un point eutectique, pritectique ? Quelles sont les proprits caractristiques des mtaux ? Quelles sont les varits allotropiques du fer ? Quelles sont les proprits intressantes des mtaux ? Quelles sont les diffrentes catgories de mtaux ? Qu'est-ce qu'un procd mtallurgique ? Pourquoi faut-il travailler haute temprature dans les racteurs mtallurgiques ? Qu'est-ce que l'extraction des mtaux et quelles sortes de minerais exploite-t-on ? Qu'est-ce que la pyromtallurgie ? Qu'est-ce que l'lectromtallurgie ? Qu'est-ce que l'affinage des mtaux ? Dcrivez brivement les diverses tapes d'un procd mtallurgique complet. Qu'est-ce que le laminage ? Que signifient mallabilit et ductilit d'un mtal ? Que sont les traitements thermiques ? Que sont les traitements de surface ? Dfinissez la sidrurgie et ses objectifs. A l'aide du schma, commentez le diagramme Fer-Carbone. Que peut-on en retirer ? Quelles sont les diffrentes formes d'alliages de fer et leurs proprits ? - 61 -

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Y-a-t-il d'autres espces d'alliages ferreux que ceux caractriss par le diagramme Fe-C ? Comment extrait-on le fer de son minerai et de quel minerai ? Que signifie l!agglomration en mtallurgie ? Qu!est-ce que l!enrichissement d!un minerai ? Soit un minerai contenant du Fe2O3 mlang de la silice (SiO2) et de l'alumine (Al2O3). Sachant que ces deux derniers sont en quantits quimolaires et que le minerai contient 50% de Fe, quelles sont les proportions en % massique et en % molaire de chacun des trois composs chimiques du minerai ? Quelles sont les matires premires pour la fabrication de l'alliage ferreux ? Dcrivez le racteur de fabrication de la fonte. Quelles sont les ractions qui ont lieu dans le haut-fourneau ? Pourquoi chauffe-t-on l'air jusqu' 1000 C ? Qu'est-ce que la rduction indirecte et la rduction directe, quelle est la plus conomique ? Quels sont les produits sortant d'un haut-fourneau ? Quels sont les lments que l'on peut trouver dans le laitier ? Peut-on envisager de rcuprer de l'nergie dans la fabrication de la fonte et comment ? Quel est le constituant principal des gaz sortant du gueulard ? Quelles sont les dimensions d'un haut-fourneau et comment est-il constitu ? Pourquoi un haut-fourneau est-il constitu d'acier ? Pourquoi le haut-fourneau s'largit-il, puis se rtrcit-il ? Pourquoi place-t-on le haut-fourneau verticalement ? Quelles sont les quantits de matires premires mettre en oeuvre pour fabriquer 10000 T j-1 de fonte contenant 95% de fer partir d'un minerai contenant des quantits quimolaires de Fe2O3, Fe3O4, SiO2 et Al2O3. Avec les informations donnes dans les notes, calculez aussi les quantits de coke et d'air ncessaires.

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Comment se droule la fabrication de l'acier ? Quels sont les lments liminer pour obtenir de l'acier ? Qu'est-ce que l'affinage de la fonte, de l'acier ? Qu'est-ce que la marche acide ou basique ? Dans l'affinage de la fonte, n'est-ce pas un inconvnient pour le fer d'utiliser de l'oxygne ? Quelles sont les tapes ultimes d'un procd mtallurgique ? Faites le schma d'un procd mtallurgique ? Qu'est-ce qu'un acier alli, que peut-il contenir comme lments ? Qu'est-ce que la mtallurgie des non ferreux, est-elle base sur les mmes principes que celle des ferreux ? Pourquoi utilise-t-on des autres mtaux que le fer ? Que signifient mtallurgie sche et mtallurgie humide ? Quels sont les principaux mtaux non ferreux industriels ? Quelles sont les diffrences entre les mtallurgies des non ferreux et celle du fer ? Citez deux mtaux (ou plus) qui ont la mme mtallurgie que le fer. Qu!est-ce qu!un procd d!aluminothermie ? Qu'est-ce que la carbochloration ? Quelle est la particularit de la mtallurgie de l'aluminium ? Peut-on envisager de faire de l'aluminium par pyromtallurgie ? Comment envisage-t-on la mtallurgie du cuivre ? Quels sont les domaines d'application du cuivre ? Comment se droule la mtallurgie du titane ? Quelle est la particularit de la mtallurgie du zinc ? Quelle est la particularit de la mtallurgie du plomb ? - 63 -

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Citez quelques alliages de mtaux non-ferreux et leurs applications. Citez quelques mtaux modernes et pourquoi sont-ils modernes ? Quel est le vecteur chimique de l'industrie mtallurgique ? Citez quelques mthodes d'extractions de mtaux non ferreux. Citez des mtaux d'importance industrielle moindre que le fer, le zinc, le plomb, l'aluminium ou le cuivre. Quelles sont leurs applications ? Quelle est l'importance conomique du fer par rapport aux autres mtaux ? Quel est l'avenir de la mtallurgie ? Est-ce que la structure de l'industrielle mtallurgique est diffrente de celle des autres industries chimiques, expliquez ?

"It's better late than never." Unknown cracker

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7. Thmes du chapitre
Gnralits sur le mtal et ses proprits Etapes du procd mtallurgique Sidrurgie matires premires, produits le racteur haut-fourneau ractions dans le haut-fourneau Affinage de la fonte 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15

Sidrurgie

Procd sidrurgique complet schma et discussion Mtallurgie des non ferreux Mtallurgie de l'aluminium Mtallurgie du cuivre Mtallurgie du titane Mtallurgie du zinc Mtallurgie du plomb Structure et avenir de la mtallurgie Description d'un procd quelconque de la littrature gnralits, exemples

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8. Index
A
acier,14 affinage,30 alli,16,35 chrome,38 manganse,41 nickel,42 nitruration,13 ordinaire,16,30 production,14,36 racteur,32 soufre,26 teneur,16 traitement,12 tungstne,44 uranium,45 vanadium,45 zinc,56 affinage,6 agglomration,10,25 air,1,59 affinage,31 oxydant,20 pollution,19 procd d'affinage,32 vent,22 alcalino-terreux,7 alcalins,7 alliage,3,58 addition,11 aluminium,49 cuivre,52 fer,14 fer-carbone,15 plomb,57 proprits,5 titane,54 zinc,56 alpax,50 alumine,47 fusion,48 gangue,19 laitier,28 aluminium,47 chrome,38 prix,36 rducteur,7 aluminothermie chrome,38 vanadium,45 antimoine,37 argent,37 mtal prcieux,36 austnite,16 bronze,52 broyage,10

C
cadmium,37 calcium,38 rducteur,8 carbochloration titane,53 zirconium,45 carbonate minerai,7 traitement,10 carbone acier,12,31 affinage,30 anode,49 fonte,22,27 graphite,49 rducteur,7 rduction directe,23 teneur,15 carbure aluminium,50 cmentation,13,26 cmentite,16,27 charbon,1,10,59 coke,19 chaux dphosphoration,32 dsulfuration,32 fonte,26 laitier,28 silicate,8 chlorure germanium,40 minerai,8 sodium,44 titane,53 zirconium,45 chromage,13 chrome,38 acier alli,35 cobalt,39 coke combustible,10,19 nergie,7 obtention,19 plomb,57 zinc,55 concassage,10 convertisseur,32 corindon,39,47 corrosion aluminium,47 cuivre,50 hafnium,40 non ferreux,36 rsistance,5 titane,35,54 zinc,56

B
bauxite,47 blende,55 blister,51

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zirconium,45 COWPER,20 creuset aluminium,49 haut-fourneau,22 titane,54 zone,27 cryolithe,48 cuivre,50 aluminium,49 enrichissement,10 fusion,7 prix,36 cupro-nickel,52 cuve acier,32 haut-fourneau,22 allotropie,4 extraction,17 fonte,22,27 industrie,59 minerai,18 teneur,15 utilisation,36 zinc,55 fer ! dfinition,4 ferrite,16 fer # anomite,16 dfinition,4 fer " austnite,16 dfinition,4 ferrite,16 fondant,19 cryolithe,48 laitier,28 fonte,27 affinage,30 blanche,17,28 creuset,22 laboration,18 grise,17,28 haut-fourneau,22 production,14 production journalire,18 produit,17 proprits,28 teneur,16 utilisation,28

Mtallurgique

D
dsulfuration affinage,31 fonte,30 diagramme fer-carbone,15 solide-liquide,3 duralumin,49

E
eau,1,59 gaz l'eau,25 haut-fourneau,21 lavage,10 lectromtallurgie aluminium,48 calcium,38 cuivre,52 dfinition,8 voie humide,8 zinc,55 nergie aluminium,48 COWPER,20 lectromtallurgie,8 mtallurgie,2 raction,6 enrichissement,10 cuivre,51 tain,39 cuivre,52 talage,29 haut-fourneau,22 tamage,13,39 extraction aluminium,48 cuivre,51 fer,17 mtal,6,36 procd,7 traitement,7

G
galvanisation,13 zinc,56 gangue,7 fer,18 fondant,19 sparation,10 germanium,40 graphite fonte,17,27 grillage plomb,57 sulfure,8 gueulard,28 haut-fourneau,22

H
hafnium,40 haut-fourneau COWPER,20 dimension,29 entres-sorties,17 plomb,57 racteur,22 hmatite,18 hydrogne gaz l'eau,25 gaz de haut-fourneau,28 germanium,40

F
fer,14 acier,35

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rducteur,7 tungstne,44

Mtallurgique

I
industrie mtallurgique,1,58

J
jaune mtal,43

K
kayem,56

transformation,2 mtallurgie par voie humide Voir lectromtallurgie mtallurgie par voie sche Voir pyromtallurgie mtaux de transition,7 natifs,7 nobles,7 minerai,1,36,59 fer,18 mtal,6 traitement,9 molybdne acier alli,35 monoxyde de carbone gaz de haut-fourneau,28 rducteur,7,23 zone de combustion,27

L
laitier,19 creuset,22 dfinition,28 laiton,52 laminage,11,33 ldburite,16 liaison mtallique,5 limonite,18 lithium,40 nickel,42 acier alli,35 aluminium,50 nickelage,13,42 nitruration,13

O M
or,6,43 complexomtrie,7 mtal prcieux,36 oxyde aluminium,47 cuivre,51 fer,18 minerai,7 plomb,57 traitement,10 zinc,55 oxygne acier,31 affinage,31 oxydant,20 oxydes de mtaux,7 procd d'affinage,32

magnsiothermie uranium,45 zirconium,45 magnsium,41 hafnium,40 rducteur,8 titane,53 uranium,45 zirconium,45 magntite,18 maillechort,52 manganse,41 acier,31 acier alli,35 fer,18 fonte,26,28 marche acide,32 marche basique,32 matires premires,1,59 fer,36 racteur,10 matte,51 mlangeur,30 mercure,42 mtal allotropie,4 dfinition,2 minerai,6 prix,36 mtallurgie,58 chimique,2,5 tude,1 extractive,2 non ferreux,5,36 procd sidrurgique,33

P
passivation,53 perlite,16 phosphates,8 phosphore acier,31 fonte,26,28 platine,43 mtal prcieux,36 plomb,56 enrichissement,10 utilisation,57 potassium,43 pyromtallurgie antimoine,37 cadmium,37 chrome,38 cobalt,39 cuivre,51

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dfinition,8 tain,39 fer,17 magnsium,41 manganse,41 nickel,42 plomb,57 tungstne,44 vanadium,45 voie sche,9 zinc,55 soufre acier,31 cuivre,51 fer,18 fonte,26,28 impuret,19 sulfures de mtaux,7 sous-produit antimoine,37 argent,37 sulfate minerai,7,18 traitement,10 sulfure cuivre,51 minerai,8 traitement,10

Mtallurgique

Q
qualit fonte,19 or,43 plomb,57 sauvegarde,59 quantit addition,11 alliage,4 involontaire,16 matires premires,1 mtal,6 quartz or,43

T
titane,53 acier alli,35 traitement surface,12 thermique,11 trempe,12 aluminium,50 trempe superficielle,12 tungstne,44 acier alli,35

R
recuit,12 recyclage aluminium,47 cuivre,51 mtal,59 plomb,57 rducteur alcalin,7 commun,7 fer,37 mtal,6 monoxyde de carbone,23 revenu,12

U
uranium,44

V
vanadium,45 acier alli,35 vent,20 ventre haut-fourneau,22

S
sidrose,18 sidrurgie,5,14 silicate minerai,8 silice fonte,26 gangue,19 laitier,28 marche acide,32 silicium acier,31 acier alli,35 aluminium,50 chrome,38 fonte,28 rducteur,7 sodium,44 rducteur,8 titane,53

W
wustite,18

Y
yttrium,50

Z
zamak,56 zinc,55 cuivre,52 enrichissement,10 zincage,13,56 zircaloy,45 zircomag,45 zirconium,45 hafnium,40 zones ractionnelles,23

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