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Raphy Dltroz

Dimas Lamas
Youngo Taramarcaz

1er semestre
Ecublens, le 21 fvrier 1994

POTENTIOMETRIE
1. Introduction
La potentiomtrie est une reprsentation sigmodale qui permet de quantifier l'change d'lectrons d'une raction
rdox. La mesure se fait au moyen d'une lectrode de rfrence, d'une lectrode de mesure, d'un liquide qui tablit le
contact entre les deux lectrodes et d'un voltmtre qui va mesurer la diffrence de potentiel des deux lectrodes. Vous
reliez tout cela un graphemtre et vous obtenez une jolie courbe en forme de S.
Le potentiomtre permet aussi, sur le mme principe, de mesurer l'volution des concentrations d'un acide ou d'une
base lors d'une titration. Grce la courbe on peut galement dterminer la nature d'un acide inconnu, en mesurant
son ou ses pKa et en calculant sa masse molaire.

2. Partie exprimentale
A. Acidimtrie
1. Titrage de HCl par NaOH
Le but est de calculer la molarit exacte de NaOH en la titrant par HCl 0,1M. En effet, la solution de NaOH subit une
carbonatation au contact de l'air ce qui diminue sa molarit.
Le gaz carbonique ragit d'abord avec l'eau selon
CO2 + H2 O <==> H2 CO3 .
Puis, l'acide carbonique ragit avec la soude selon
H2 CO3 + NaOH <==> H2 O + HCO - .
Voici les rsultats obtenus :
1. 10,22 ml NaOH
2. 9,98 ml NaOH
3. 9,92 ml NaOH
Ce qui nous fait une moyenne de 10,04 ml de NaOH ajout pour 10 ml de HCl.
Comme HCl est un acide fort et NaOH une base forte on peut appliquer
C1 V1 = C2 V2
pour dterminer la concentration de NaOH qui est donc 0,099601594 M.

2
2. Titrage de HCl + NH 4 Cl par NaOH
a. calcul de la masse de NH4Cl :
Nous avons introduit 3 ml de NH4 Cl 0,5 M, ce qui fait
3 * 10-3 * 0,5 = 1,5 * 10-3 mol de NH4 Cl.
Une mole pse 53,49158 g donc dans 3 ml nous avons 80,23737 g.
b. dtermination du pKa :
En nous amusant un petit moment tirer des parallles sur notre belle courbe de titrage, nous avons dcouvert avec
une grande satisfaction mle d'une certaine dception que nos pKa taient les deux identiques mais quelques peu
levs par rapport la valeur thorique.
pKa trouvs :
pKa thorique :

9.4
9.25

Il y a plusieurs sources d'erreurs possibles:


- dtermination du P.E. sur la courbe qui se fait la main (et comme nous avons de grosses mains !!)
- dilution de la goutte proximit de l'lectrode de mesure, ce qui fait varier subitement le graphemtre.
c. calcul de la courbe thorique :
Le calcul de la courbe se fait en trois partie car nous devons titrer deux acides en mme temps. Le premier acide est un
acide fort, NaOH va donc d'abord ragir avec celui-ci. Lorsque HCl aura t entirement neutralis, NaOH va ensuite
neutraliser NH4 Cl qui est un acide faible.
La premire partie de la courbe se calcule avec cette formule
pH = - log [H+]
car le pH est dtermin par la concentration en proton que fournit HCl qui est un acide fort donc compltement
dissoci. Cette formule sera utilise jusqu' ce que HCl soit entirement neutralis, c'est--dire aprs avoir ajout 10 ml
de NaOH.
Exemple : au dpart nous avons 10 ml de HCl 0,1 M dilu 13 ml de solution, ce qui nous donne 0,1 * 0,01 / (1,3 * 0,01)
= 7,69 * 10-2
==> pH = - log 7,69 * 10 -2 = 1,11.
NaOH ml

pH

NaOH ml

pH

0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
9.0

1.11
1.19
1.27
1.36
1.45
1.56
1.68
1.82
2.02
2.34

9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9

2.39
2.44
2.50
2.57
2.65
2.75
2.88
3.06
3.36

Aprs avoir ajout 10 ml, nous avons neutralis tout le HCl qu'il y avait en solution. Le pH va donc maintenant
correspondre la concentration en proton fournie par NH4 Cl. Nous allons donc utilis la formule du calcul d'un pH
avec un acide faible qui est :
pH = 1/2 (pKa - log Ca).
Cette formule n'est valable que pour le P.E.
Entre les deux P.E. nous devons utiliser la formule :
pH = pKa - log ( [NH4 +] / [NH3 ] ).
NaOH ml
pH
NaOH ml
10.0
10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
10.6
10.7
10.8
10.9
11.0
12.0
13.0

5.22
7.08
7.38
7.56
7.69
7.79
7.87
7.94
8.00
8.06
8.10
8.44
8.65

14.0
15.0
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0
22.0
23.0
24.0
24.5
25.0

pH
8.81
8.95
9.07
9.19
9.31
9.43
9.55
9.69
9.85
10.06
10.40
10.71
10.92

Nous vous faisons grce du dtail du calcul qui est toujours le mme.
Ds que nous avons ajout 25 ml, nous avons neutralis tout le NH4Cl de la solution. Le calcul du pH se fait avec la
mme formule que le HCl en faisant attention que maintenant nous ne calculons plus la concentration en H + mais la
concentration en OH- !
Il est vident qu'il peut y avoir quelques petites diffrences entre la courbe thorique et la courbe pratique. Il se peut
que NaOH s'attaque dj NH4 Cl avant d'avoir neutralis entirement HCl. Ceci peut venir du fait que l'ajout de NaOH
est un peu trop rapide et le brassage de la solution pas assez consquent.

3. Dosage de l'acide phosphorique


Le premier point d'quivalence a t obtenu aprs un ajout de 9,9, 10, 9,9 et le deuxime aprs un ajout de 10, 10, 9,9.
Ces chiffres nous donnent une moyenne de 9,95 ml de NaOH ncessaire pour neutraliser un proton de l'acide
phosphorique.
Avec cette moyenne on peut donc calculer le nombre de moles de NaOH qu'il a fallut pour neutraliser un proton.
9,95 * 10-3 * 0,099601594 = 9.91 * 10-4
Comme une mole de NaOH neutralise une mole de PO 4 3- , il nous faudra donc 9.91 * 10-4 moles de PO 4 3- . Ce chiffre va
nous permettre de calculer le poids (en mg) de PO43- :
9.91 * 10-4 * 5 * 94,9714 * 1000 = 470,583 mg de PO4 3-.

4
Intressons-nous maintenant au pKa obtenus sur notre courbe et comparons-les avec ceux du Handbook

pratiques

thoriques

pKa1
2,57
2,53
2,52

pKa2
6.93
6,97
6,98

2,12

7,2

Pour pouvoir calculer le troisime P.E., il faudrait modifier le calibrage du pH en cours de route ou changer d'lectrode,
car celle que nous avons utilise ne pouvait pas mes urer les pH suprieurs 10.

4. Dosage du carbonate de sodium


Il a fallut respectivement 10,3, 10,3 et 10,4 ml pour arriver au premier P.E. et 8,9, 9, 9,1 pour arriver au deuxime. Ceci
nous donne une moyenne de 9,67 ml. On peut ainsi calculer le nombre de moles de HCl utiliser :
9,67 * 0,1 / 1000 = 9,67 * 10-4 .
On multiplie ceci par 5 pour obtenir le nombre de moles dans 100 ml ce qui nous donne 4,83 * 10-3 . Cherchons
maintenant le poids de CO3 2- : 9,67 * 10 -4 * 60,00935 * 1000 = 290,045 mg .
Vrifions maintenant les pKa obtenus avec ceux de la littrature.

pratiques

thoriques

pKa1
9,88
9,92
9,92

pKa2
6,27
6,29
6,29

10,25

6,35

Les erreurs peuvent tre multiples. Les valeurs thoriques ne correspondent que rarement avec la pratique, car en
solution une substance peut commencer ragir avant mme que la premire ait entirement ragi.

5. Acide inconnu
Calculons d'abord sa masse molaire avec les indications de la courbe. La moyenne en ml de NaOH utilis pour
parvenir au deuxime P.E. est de 25.21 ml et nous avons pes 0,7956 g de sel.
Cherchons le nombre de moles de NaOH utilis :
25.28 * 0,0996 (titre NaOH) / 1000 = 2,51 * 10-3 moles NaOH.
Cherchons le nombre de moles de l'acide inconnu qu'il y avait en solution :
2,51 * 10-3 / 2 (car 2me P.E.) * 5 (pour 100 ml) = 6,294 * 10-3 moles de X.
Nous pouvons maintenant chercher sa masse molaire :
1 / 6,294 * 10 -3 * 0,7956 = 126,3916 g

Avec l'aide des pKa qui sont respectivement 1,89 et 4,31, nous pouvons chercher cet acide dans le Handbook. Il s'agit
de l'acide oxalique. (pKa : 1,23 et 4,19).
Sa formule est HO2 CCOOH et sa masse molaire de 90,03584 g. Comme il est doublement hydrat, sa masse devient
126,06652 g
Le premier P.E. de cet acide est trs difficile dterminer sur cette courbe. C'est pourquoi nous l'avons nglig lors des
calculs pour ne pas augmenter l'erreur !

B. Argentomtrie
Les trois points d'quivalence furent respectivement 11,9, 11,95 et 11,95 ml. De plus, le maximum de la drive se
trouvait juste 12 ml.
Nous obtenons donc une moyenne de 11,95 ml.
Avec ceci nous pouvons calcul le nombre de moles de NaCl utilises :
11,95 / 1000 * 0,1 = 1,195 * 10-3 .
Cherchons le nombre de moles qu'il y avait dans 100 ml :
1,195 * 10-3 * 5 = 5,975 * 10-3.
Avec ceci nous pouvons trouver le nombre de mg d'Ag+ :
5,975 * 10-3 * 107,868 * 1000 = 644,511 mg.

3. Conclusion
Ce fut un exercice trs intressant qui nous a donn la possibilit de travailler sur des courbes de titrages et de voir ce
qu'taient rellement un P.E. et un pKa. Nous avons aussi eu l'immense joie de dcouvrir que de merveilleux appareils
permettaient de dessiner de superbes courbes et d'obtenir des calculs de pH trs prcis. Quand on voit cela, on
pourrait se demander quoi servent les burettes qui se trouvent dans notre laboratoire, vu que l'appareil nous permet
d'tre bien plus prcis. En fait la rponse est simple. Si l'appareil tombe en panne, il faut que l'homme puisse continuer
travailler ! Il faut aussi que nous nous mettions dans la peau de nos prcurseurs qui l'poque connaissaient tout
juste l'ampoule lectrique.
Bref, la chimie reste de la chimie. Les formules n'volueront pas de sitt. Par contre la technologie avance si vite que
bientt nous n'aurons mme plus besoin de savoir ce qu'est un pH, puisqu'il suffira d'appuyer sur "play" pour obtenir
une courbe de titration en 3 dimensions, en couleur et avec tous les chiffres ncessaires pour nous viter le moindre
effort. Pourquoi former des chimistes si un technicien peut faire l'affaire !
Entre parenthse, votre soeur est trs mignonne.