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La Protection Cathodique-L Essentiel PDF
La Protection Cathodique-L Essentiel PDF
Des informations plus dtailles sont disponibles sur le site thmatique du CEFRACOR
http://www.protectioncathodique.net/.
Fe Fe2+ + 2e-
Le phnomne de base de la corrosion est donc une raction lectrochimique doxydation
(production dlectrons) correspondant un courant lectrique circulant du mtal vers l'lectrolyte
d au mouvement des cations dans l'lectrolyte, dit anodique. Toute surface vers laquelle circule du
courant depuis le mtal vers l'eau est appele surface anodique et la raction est appele raction
anodique. Le courant de corrosion, est li par la loi de Faraday la quantit de mtal oxyd. Ainsi la
vitesse de corrosion d'un mtal peut s'exprimer en courant de corrosion, en masse de mtal oxyde
par unit de temps et par unit de surface ou encore en paisseur de mtal oxyde par unit de
temps. Pour l'acier ordinaire on a sensiblement la correspondance suivante :
1 A/cm2 1 m/mois 2,5 mg par dm2.j
ou encore 1 mm/an 7,8 kg/m2.an 860 mA/m2
La raction de corrosion est conditionne par le maintien de la neutralit lectrique globale. Par
consquent, le mouvement des lectrons dans le mtal et des cations dans l'lectrolyte aux surfaces
anodiques doit tre contrebalanc par une ou plusieurs ractions de rduction (consommation
d'lectrons) sur d'autres surfaces, appeles surfaces cathodiques, les plus courantes tant :
2H+ + 2e- H2
La premire de ces ractions se produit en prsence d'oxygne dissous et dans des conditions de
quasi-neutralit. La deuxime raction est favorise par l'acidit (excs d'ions d'hydrogne), alors
que la troisime domine des valeurs de pH suprieures celles correspondant la neutralit. Dans
tous les cas les ractions cathodiques entranent une alcalinisation de la surface pouvant tre
lorigine de phnomnes favorables (dpts calco-magnsiens) ou dfavorables comme le
phnomne dit de dcollement cathodique des revtements.
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Dans des conditions ares de quasi-neutralit, les ions fer produits l'anode ragissent avec les ions
hydroxyles forms aux cathodes et produisent de l'hydroxyde ferreux :
L'hydroxyde ferreux est oxyd par l'oxygne dissous pour former de l'oxyde ferrique hydrat Fe 2O3,
H2O (rouille) :
4Fe(OH)2 + O2 2H2O + 2Fe2O3,H2O
Les atomes dhydrogne ventuellement forms sur les zones cathodiques ont tendance se
recombiner en hydrogne gazeux diatomique :
2H H2
Cependant, une partie de cet hydrogne atomique peut pntrer dans la phase mtallique
(notamment dans les aciers au carbone) et conduire diffrentes formes de fragilisation par
l'hydrogne (notamment en cas de surpolarisation cathodique).
Lapproche cintique de ltude de la corrosion par le trac des diagrammes densit de
courant/potentiel (courbes de polarisation) permet de quantifier les changes de courant et donc la
vitesse de corrosion et le besoin en courant de protection cathodique. Ces courbes, traces laide
dun gnrateur de courant continu, permettent de dterminer la vitesse des ractions anodique et
cathodiques en fonction du potentiel d'lectrode (mesur par rapport une lectrode de rfrence).
En l'absence de courant impos extrieur le mtal est son potentiel de corrosion libre, les courants
anodiques et cathodiques tant gaux en valeur absolue.
Dans des environnements anarobies (exempts doxygne) voisins de la neutralit, les bactries
sulfato-rductrices peuvent entraner un autre type de raction cathodique dans la corrosion de
l'acier. Ces bactries rduisent les sulfates dissous en sulfures par la raction :
rsiduelle infrieure 10 m /an est gnralement atteinte l'aide d'un systme de protection
cathodique parfaitement efficace.
Pour cela on fait circuler un courant lectrique continu entre une ou des anode(s) et le matriau
protger, qui constitue la cathode. Lefficacit de la mthode exige un contact intime de llectrolyte
avec le matriau protger en tout point de celui-ci. Le courant, qui circule dans llectrolyte vers le
mtal, est ajust de faon fournir une densit de courant cathodique permettant datteindre une
valeur de potentiel pour laquelle la vitesse de corrosion du mtal devient trs faible. La variation du
potentiel de louvrage en fonction de la densit de courant cathodique quil reoit suit la courbe de
polarisation cathodique, ou courbe intensit potentiel, caractristique du comportement
lectrochimique dun mtal donn dans un milieu lectrolytique donn. Cette courbe quantifie les
changes de courant, donc notamment la vitesse de corrosion et le besoin en courant de protection
cathodique.
La courbe globale de polarisation est trace en utilisant un gnrateur de courant continu comme
schmatis Fig. 1. Elle est la somme algbrique de plusieurs courbes individuelles de polarisation
(anodique et cathodiques) qui permettent de dterminer la vitesse des ractions anodiques
(oxydation du mtal) et cathodiques (rduction de l'oxydant du milieu ou de l'eau elle-mme) en
fonction du potentiel d'lectrode. Sans courant extrieur le mtal est son potentiel de corrosion
libre Ecor, les courants anodique et cathodique(s) tant gaux en valeur absolue. Schmatiquement,
quand la densit de courant cathodique est suffisante pour atteindre le potentiel Ea la corrosion nest
thoriquement plus possible, on a atteint le seuil de potentiel de protection.
Cette protection constitue souvent le complment dune protection passive (revtement de type
peinture, revtement bitumineux, polymre). Le courant de protection cathodique ncessaire
labaissement de potentiel recherch est alors fortement rduit car il nentre dans la surface
mtallique quaux dfauts de continuit du revtement.
Il existe deux mthodes pour fournir le courant de protection afin de polariser la surface : les
systmes anodes galvaniques dans lesquels le courant de protection provient d'un mtal dont le
potentiel de corrosion est plus ngatif que celui de la pice protger ou les systmes courant
impos o le courant continu est fourni par une source alimentant des anodes plus ou moins inertes.
Dans tous les cas, le principe de la protection cathodique peut tre schmatis comme illustr par la
Fig. 2.
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3. Critres de protection
Quel que soit le systme utilis pour fournir le courant de protection, lefficacit de la protection
dpend du potentiel atteint sur la surface du mtal que lon veut protger. C'est la valeur du
potentiel ainsi obtenu qui sert de critre pour estimer l'efficacit de la protection. Une installation de
protection cathodique doit tre suivie et contrle rgulirement pour s'assurer du respect de ce
critre. Dans les milieux lectrolytiques naturels comme les sols ou les eaux, une protection
cathodique est efficace si le potentiel rel de l'acier au carbone (hors chute ohmique dans
llectrolyte entre la position de llectrode de rfrence et la surface du mtal) est plus ngatif que
850 mV par rapport une lectrode au cuivre/sulfate de cuivre satur, ce qui quivaut 780 mV
(gnralement arrondi -800 mV) par rapport une lectrode Ag/AgCl/eau de mer.
Dans certains cas, par exemple dans des milieux anarobies (fort dveloppement de bactries
sulfato-rductrices BSR-), le potentiel doit tre abaiss 950 mV par rapport une lectrode au
cuivre/sulfate de cuivre satur, ce qui quivaut 880 mV (arrondi -900 mV) par rapport une
lectrode Ag/AgCl/eau de mer.
Au contraire, dans les sols sableux trs peu conducteurs, il est possible de se contenter de valeurs de
potentiel moins ngatives. La norme NF EN 12954 accepte -750 mV si la rsistivit de llectrolyte se
situe entre 100 et 1000 .m et mme -650 mV au-dessus de 1000 .m.
D'autres critres sont parfois retenus. Le plus rpandu est celui qui admet que la protection est
considre comme suffisamment efficace si le potentiel de la structure protge est plus ngatif de
plus de 100 mV que le potentiel de corrosion. Il est gnralement mesur en "dpolarisation" : le
potentiel de l'acier est mesur aussi rapidement que possible aprs coupure du courant de
protection cathodique (on s'affranchit ainsi de la chute ohmique), puis quelques heures aprs. La
remonte du potentiel doit tre de plus de 100 mV. Ce critre est un de ceux recommands par les
normes ou standards ISO 15589-1 ou NACE SP01-69. La mthode est illustre par la Fig. 3.
E1: E : potentiel de corrosion naturelle
N
E2: E
OFF
E3: E
ON
t: La PC est coupe ou le coupon est
1
dconnect
t: Temps partir duquel il nest plus
2
possible de mesurer une variation
significative du potentiel
A: La PC est applique
B: Courbe de dpolarisation (ou de chute
de la polarisation)
C: Niveau de dpolarisation
2 - 3: Chute ohmique IR
Pour lacier des armatures des parties en bton arm soumis protection cathodique, en
application de la norme NF EN ISO 12696, le respect dun des critres suivants est considr comme
dmontrant labsence de corrosion significative : Un potentiel OFF instantan plus ngatif que
720 mV mesur avec une lectrode de rfrence Ag/AgCl/0,5 M KCl (quivalent 785 mV par
rapport une lectrode au cuivre/sulfate de cuivre satur) ; une dpolarisation de plus de 100 mV
partir du potentiel OFF instantan sur une dure maximale de 24 h ; une dpolarisation de plus
de 150 mV partir du potentiel OFF instantan sur une dure suprieure 24 h.
Le potentiel d'un acier sous protection cathodique ne doit pas tre trop abaiss (ou, ce qui est
quivalent, la densit de courant cathodique ne doit pas tre trop leve). En effet, dans ce cas, de
l'hydrogne peut se former (risque de fragilisation de certains aciers) et le pH devenir trs alcalin
(endommagement du revtement). Des critres lis aux risques de surpolarisation figurent dans les
normes et recommandations techniques.
La valeur de 1,20 V par rapport une lectrode au cuivre/sulfate de cuivre satur (hors chute
ohmique dans llectrolyte) peut, de manire conservative, tre retenue comme une valeur ne pas
dpasser pour viter le risque de fragilisation par lhydrogne des aciers au carbone courants et celui
de dcollement cathodique des systmes performants de revtements utiliss.
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Selon les cas, cette anode peut tre constitue de matriau consommable (acier de rebut), semi-
inerte (ferro-silicium, graphite, magntite, oxyde de plomb) ou inerte (titane platin, niobium
platin, tantale platin, titane recouvert doxydes mixtes "Ti/MMO", polymres conducteurs).
Les postes de protection cathodique sont gnralement voltage constant. Il est aussi possible de
mettre en uvre des postes dbit constant.
Des postes assurant un dbit asservi au potentiel mesur laide dune lectrode de rfrence pilote
par rapport un domaine de potentiel cible permettent de mettre en uvre des systmes
automatiques utiles pour rpondre aux variations des conditions lectrochimiques lies par exemple
la rsistivit ou linfluence de courants continus vagabonds.
Protection cathodique galvanique
Certains mtaux ou alliages placs dans le mme milieu lectrolytique que louvrage protger ont
un potentiel dlectrode (mesur par rapport une lectrode de rfrence) infrieur celui du mtal
constitutif de louvrage. Lorsqu'un tel mtal est reli lectriquement la structure protger, son
potentiel tend augmenter, alors que celui du mtal de la structure tend diminuer, ce qui conduit
faire dcrotre sa vitesse de corrosion. La mthode est illustre par la Fig. 5.
Les anodes galvaniques (parfois appeles anodes sacrificielles ou consommables) sont base de
magnsium, de zinc ou daluminium. Dans tous les cas, les anodes pour protection cathodique
doivent tre imprativement constitues dalliages spcifiques qui ont t pralablement qualifis
par des mesures permettant de connatre leurs caractristiques lectrochimiques, notamment leur
ractivit et leur polarisabilit, sur le long terme. Dans le cas des ouvrages au contact du sol, seules
les anodes base de zinc ou de magnsium entour d'un mlange rgulateur ou backfill
constitu de bentonite et de sulfate de calcium sont utilisables. Les anodes base daluminium sont
exclure car les sols ne contiennent gnralement pas assez dions chlorures pour viter leur
passivation qui conduit une chute du dbit du courant galvanique.
Les anodes galvaniques doivent tre conformes la norme NF EN 12496 qui spcifie les exigences de
qualit et recommande les compositions et caractristiques lectrochimiques.
Le dbit des systmes anodes galvaniques sadapte naturellement en fonction de la rsistance du
circuit.
En cas de surpolarisation, il est possible de rduire le dbit en intercalant une rsistance lectrique,
ventuellement rglable, dans le circuit.
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Le potentiel courant tabli ( Eon ) mesur courant de protection non coup dpend fortement
de la position de llectrode de rfrence par rapport la surface dacier de louvrage protg
expose llectrolyte (cf. ci-dessus). En fait, le gradient de potentiel dans llectrolyte est
particulirement lev au voisinage des dfauts de revtement et des anodes.
En absence de courants extrieurs au systme de protection cathodique considr, les mesures Eon,
plus ngatives que le potentiel rel recherch, sont donc gnralement trs optimistes pour la
vrification du niveau de protection. Elles sont par contre pessimistes pour la vrification du niveau
de surpolarisation.
Il faut donc liminer ou rduire le plus possible cette erreur de chute ohmique due au champ
lectrique caus par le courant de protection cathodique dans l'lectrolyte entre la position de
l'lectrode de rfrence et la surface de l'acier aux points de dfauts du revtement recevant le
courant de protection. La faon la plus courante de chercher se rapprocher le plus possible du
potentiel vrai (sans erreur de chute ohmique dans le sol) est de mesurer le potentiel courant
coup ( Eoff ) dans un dlai trs court (" off instantan ") aprs coupure du courant de protection
cathodique. En effet ce potentiel volue avec le temps au fur et mesure de la dpolarisation de
louvrage (retour progressif au potentiel naturel de corrosion Ecor). En absence de courants extrieurs
au systme de protection cathodique considr, les mesures Eoff peuvent donc tre pessimistes pour
la vrification du niveau de protection. Elles peuvent par contre tre optimistes pour la vrification
du niveau de surpolarisation.
Afin d'viter le dbut de dpolarisation qui conduit une remonte plus ou moins rapide (en
fonction de la nature de l'lectrolyte) vers le potentiel de corrosion naturel les mesures "ON/OFF"
sont ralises avec des interrupteurs cycliques de manire parfaitement synchronise sil y a
plusieurs sources de courant de protection cathodique qui coupent le courant pendant peu de temps
(typiquement 1 3 sec. pour 30 60 sec. en courant tabli). Il faut idalement mesurer le potentiel
instantanment la coupure l'aide d'un enregistreur numrique rapide. Si la mesure du potentiel
"OFF" est ralise avec un voltmtre numrique standard on mesure un potentiel "OFF" aprs
environ une seconde, valeur moins ngative que le potentiel "OFF instantan" (donc que la valeur
relle que l'on cherche). On sous-estime ainsi la qualit de la protection mais aussi le risque de
surpolarisation
En cas de perturbations lectriques extrieures ou si une mesure ON/OFF est difficile raliser
directement sur la structure protge, on peut effectuer les mesures "ON/OFF" sur des tmoins
mtalliques ou coupons qui reproduisent le matriau protg, par exemple des dfauts de
revtement artificiels (cf. Fig. 7 et 8). Ces tmoins permettent aussi deffectuer une mesure des
densits de courant quils reoivent.
Figure 7 : Tmoin mtallique (coupon) permettant des mesures ON/OFF locales et des mesures de
densit de courant
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La certification est dlivre la suite dexamens pour les niveaux 1 et 2 et dvaluation par un comit
dvaluation pour le niveau 3.
Pour les mesures, la ralisation doit tre assure au minimum par du personnel au niveau de
comptence 1 sur la base dinstructions donnes par du personnel au minimum au niveau de
comptence 2, et valides par du personnel au minimum au niveau de comptence 2.
La conception doit tre ralise par du personnel au minimum au niveau de comptence 2 pour des
conditions reproductibles et bien connues (cas gnral des rservoirs de GPL sous talus), et par du
personnel au niveau de comptence 3 pour les cas plus complexes.
Le systme franais, appliquant les normes NF EN ISO/CEI 17024 et NF EN 15257, est aujourdhui
opr par la branche CFPC du CEFRACOR sous la marque dpose CEFRACOR Certification /
Protection cathodique . Cet organisme de Certification est accrdit COFRAC pour les secteurs
dapplication Ouvrages enterrs et Ouvrages la mer.
Toutes informations ncessaires et la liste ractualise des personnes certifies aux diffrents
niveaux de comptence sont disponibles sur le site http://www.protectioncathodique.net/.
8. Rfrences
Rglementation
Dcision DM-T/P n 32325 du 9 dcembre 2002 relative l'exploitation de certains rservoirs de
stockage de gaz de ptrole liqufis dits "Petit vrac"
Arrt du 4 aot 2006 portant rglement de la scurit des canalisations de transport de gaz
combustibles, dhydrocarbures liquides ou liqufis et de produits chimiques
Arrt du 20 dcembre 2010 modifiant l'arrt du 4 aot 2006 portant rglement de scurit des
canalisations de transport de gaz combustibles, d'hydrocarbures liquides ou liqufis et de
produits chimiques (Version consolide au 27 janvier 2011)
Ministre de lcologie, du dveloppement durable et de lnergie, Direction gnrale de la
prvention des risques, Dcision BSEI n 13-028 du 21 mars 2013 relative la reconnaissance dun
cahier technique professionnel pour le contrle en service des rservoirs sous talus destins au
stockage de gaz inflammables liqufis
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9. Dfinitions
bactries sulfato-rductrices
famille de bactries prsentes dans la plupart des sols et des eaux naturelles, mais uniquement
actives dans des conditions de quasi-neutralit (pH7) et d'absence d'oxygne. Elles rduisent les
sulfates dans leur environnement en produisant des sulfures, et acclrent la corrosion des
matriaux ferreux
chute ohmique dans un lectrolyte
produit de l'intensit du courant lectrique circulant entre deux points dun lectrolyte par la
rsistance lectrique existant entre ces deux points
coefficient de dgradation d'un revtement
rapport entre la densit de courant cathodique d'un matriau mtallique revtu et la densit de
courant cathodique du matriau nu (coefficient compris entre 0 et 1)
condition anarobie
absence d'oxygne libre dissous dans l'lectrolyte
corrosion
interaction physico-chimique entre un mtal et son milieu environnant entranant des modifications
dans les proprits du mtal et pouvant conduire une dgradation significative de la fonction du
mtal, du milieu environnant ou du systme technique dont ils font partie. Cette interaction est
souvent de nature lectrochimique
courant de protection
courant appliqu un ouvrage mtallique au travers de son environnement lectrolytique afin
d'obtenir la protection cathodique de l'ouvrage
courants vagabonds
courants lectriques qui circulent sur des trajectoires diffrentes des circuits prvus (le cas le plus
connu est li lalimentation de voies ferres en courant continu)
courbe de polarisation ou courbe intensit - potentiel
diagramme reliant le potentiel d'lectrode et la densit de courant, reprsentatif des interactions
physico-chimiques entre un mtal et un lectrolyte environnant
dcollement cathodique
perte d'adhrence entre un revtement et une surface mtallique directement imputable
l'application de la protection cathodique
densit de courant de protection
courant de protection ramen lunit de surface. On utilise souvent le mA/m2
dpt calco-magnsien
prcipits minraux forms sur la cathode mtallique du fait de l'augmentation de l'alcalinit que
provoque la protection cathodique
dversoir
ensemble d'anodes relies la borne positive d'une source de courant continu servant amener le
courant de protection cathodique vers l'ouvrage protger (pour un systme courant impos)
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lectrode
conducteur lectronique (mtal, alliage, graphite, magntite, etc) en contact avec un lectrolyte,
sige de ractions lectrochimiques
lectrode de rfrence
lectrode ayant un potentiel stable et reproductible et utilise comme rfrence pour le mesurage
des potentiels d'lectrode. Certaines lectrodes de rfrence utilisent l'lectrolyte dans lequel le
mesurage est effectu. Le potentiel mesur varie selon la composition de cet lectrolyte
lectrode de rfrence l'argent/chlorure d'argent
lectrode de rfrence constitue d'argent, recouvert de chlorure d'argent, dans un lectrolyte
contenant une concentration connue d'ions chlorure. Les lectrodes en argent/chlorure d'argent/KCl
satur sont couramment utilises comme lectrodes de rfrence matresses
lectrode de rfrence au calomel satur
lectrode de rfrence compose de mercure et de chlorure mercureux dans une solution sature de
chlorure de potassium. Les lectrodes au calomel satur sont couramment utilises comme
lectrodes de rfrence matresses
lectrode de rfrence cuivre/sulfate de cuivre
lectrode de rfrence constitue de cuivre dans une solution sature de sulfate de cuivre. Cest
llectrode la plus utilise au contact des sols
lectrode de rfrence d'talonnage primaire
lectrode de rfrence utilise pour l'talonnage des lectrodes de rfrence matresses ; il sagit de
l'lectrode normale hydrogne (E.N.H.). Il est pratiquement impossible de fabriquer l'lectrode de
rfrence officielle, l'lectrode hydrogne standard (E.S.H.), qui tient compte du coefficient de
fugacit du gaz d'hydrogne et du coefficient d'activit des ions H+
lectrode de rfrence en zinc
lectrode constitue de zinc pur ou d'un alliage de zinc spcifique pour anodes galvaniques, en
contact avec l'lectrolyte dans lequel les mesurages sont effectus
lectrode de rfrence matresse
lectrode de rfrence, talonne avec l'lectrode de rfrence d'talonnage primaire, utilise pour
la vrification des lectrodes de rfrence qui servent pour les mesurages sur le terrain
lectrolyte
milieu dans lequel le courant lectrique est transport par des ions
fragilisation par l'hydrogne
processus rsultant d'une diminution de la tnacit ou de la ductilit d'un mtal en raison de
labsorption d'hydrogne
gradient de potentiel
diffrence de potentiel entre deux points distincts dans le mme champ lectrique
joint (ou assemblage) isolant
joint ou assemblage lectriquement discontinu insr entre deux longueurs de tube pour crer une
discontinuit lectrique entre elles
polarisation dlectrode
modification du potentiel d'lectrode par rapport au potentiel de corrosion libre caus par
l'application d'un courant extrieur
potentiel dlectrode
diffrence de potentiel mesure dans le circuit extrieur entre une lectrode et une lectrode de
rfrence en contact avec le mme lectrolyte
potentiel de corrosion libre
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10.Abrviations et symboles
Ag/AgCl/0,5 M KCl Electrode de rfrence argent chlorure dargent solution 0,5 M de KCl
BSR Bactries Sulfato-Rductrices
Cu-CuSO4 sat. Electrode de rfrence au cuivre sulfate de cuivre satur
E Potentiel dlectrode dun mtal dans un lectrolyte mesur avec une
lectrode de rfrence
Ecor Potentiel de corrosion libre dun mtal dans un lectrolyte
EOFF Potentiel dlectrode dun mtal dans un lectrolyte mesur aprs coupure
du courant de PC
EOFF instantan Potentiel dlectrode dun mtal dans un lectrolyte mesur instantanment
aprs coupure du courant de PC
EON Potentiel dlectrode dun mtal dans un lectrolyte mesur en prsence du
courant de PC
IR Chute Ohmique dans llectrolyte due au champ lectrique cr par la PC
ON/OFF Mesures de potentiel avec cycle de courant de PC enclench et dclench
PC Protection cathodique
T/R Transformateur-redresseur (utilis comme source de courant continu de PC)
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