CORRECTION DE LA SN DE WAHABOU

I-COMPOSITION DES PETROLES BRUTS

I-1) EXPLICATION: Il est important de connaitre la composition des
pétroles bruts parce qu’elle permet de connaitre les conditions de
production, de transformation, de stockage et de Raffinage ceux-ci.
I-2)
FAMILLES DE EXEMPLES ROLE
COMPOSES
Paraffines n-heptane Améliore l’IO des essences
Naphtènes cyclohexane
Aromatiques benzène Matière fondamentale de la
pétrochimie
Composés soufrés mercaptans Détermine la qualité du
pétrole brut
Composés oxygénés Acides carboxyliques Responsable de l’acidité des
pétroles buts
Composés azotés Acridine Responsable de la basicité
des pétroles bruts
Composés Nickel, Vanadium
organométalliques
Asphaltènes
Résines

II- FRACTIONNEMENT ET ANALYSE ELEMENTAIRE DES PETROLES BRUTS ET

DES COUPES PETROLIERES
II-1- Présentons brièvement le principe des 13 méthodes utilisées pour le fractionnement
des pétroles bruts et les produits pétroliers

Méthodes Principe
ASTMD 2892(TrueBoiling point) Cette méthode s’effectue pour une colonne 15 à 18
plateaux avec un taux de reflux de 5 :1. Destiner à
séparer les fractions pour les analyses ultérieures
ASTMD86 (NFM07-0(2) Cette méthode s'applique à la distillation des essences,
des kérosènes, des fuels et des produits pétroliers
similaires.
ASTMD 1160 Cette méthode concerne la détermination des produits
pétroliers qui peuvent être partiellement ou
complètement vaporises à une température maximum
de 400⁰c pour des pressions de 50 à 1mm de mercure.
ASTMD 2887 Elle s’applique aux produits et fractions pétrolières
dont le point final d’ébullition est de 538⁰c, au plus,
et ayant une gamme de point d’ébullition supérieure à
 38⁰c.
ASTMD 3710 Elle s’applique aux produits et fractions pétrolières
dont le point final d’ébullition est de 260⁰c ou
moins.
EXTRACTION PAR SOLVANT Cette technique repose sur la sélectivité d'un solvant par
rapport aux différentes familles ou individus présents
dans un mélange.
PRECIPITATION Cette technique est destinée soit à quantifier un ou des
composés dans un mélange, soit à les extraire de
mélanges pour faciliter leur analyse ultérieure.

METHODE PAR SOUSTRACTION DE LA
FAMILLE CHIMIQUE
Elle consiste a éliminé les paraffines normales d’un
mélange par adsorption (processus physique) et a
éliminé des aromatiques sulfonations, éliminé des
oléfines par addition de brome sur la double liaison
(processus physique)

CHROMATOPHIE LIQUIDE La chromatographie liquide est une technique de

séparation basée sur l’adsorption sélective sur un solide,
silice ou alumine par exemple

II- Présentation des éléments présents dans les pétroles bruts et description des méthodes
utilisées pour leur analyse

ELEMENTS METHODES
Carbone, Hydrogène, Azote Ici, on utilise la méthode par combustion
inspirée de la méthode de Dumas. La substance à
analyser est introduite dans un four chauffé à
1050°C, balayé par un mélange d’hélium et
d’oxygène.
OXYGENE La méthode de dosage employée est la méthode
décrite par Unterzaucher (1940). Les produits à
analyser sont pyrolysés en présence de carbone à
1100°C sous balayage d’un gaz neutre; l’oxyde
de carbone formé peut être, soit dosé directement
par chromatographie, soit sous forme de gaz
carbonique après oxydation du CuO.

SOUFRE Les méthodes utilisées ici sont :

combustion(combustion du produit, aboutissant
à une oxydation en SO2 et en SO3),
fluorescenceX (émission de rayons X dits
secondaires dont les longueurs d’onde sont
caractéristiques de l’élément présent).

METAUX  La fluorescence X ;

(Nickel, Vanadium, Fer, Plomb, cuivre,…etc.)
 L’absorption atomique : L’échantillon
à analyser peut être mis en solution dans
un solvant organique (xylène).
 L’émission à plasma d’argon :Le
rayonnement polychromatique estanalysé
 par un monochromateur qui donne le
spectre du plasma. Les longueurs d'onde
permettent d'identifier l'élément.

IMPORTANCE DES CES ANALYSES

Cesanalyses sont importantes car c’est elles qui permettent de situer rapidement la qualité
d’une coupe ou l’efficacité d’un traitement de Raffinage.

III-CARACTERISATION DES PETROLES BRUTS ET DES PRODUITS PETROLIERS

III-1-EXPLICATION : La caractérisation des pétroles bruts et des produits pétroliers est importante
parce qu’elle permet d’interpréter le processus mise en jeu et d’apprécier l’efficacité de traitement
qu’il soit thermique ou catalytique dans l’industrie de Raffinage.

III-2-Présentons brièvement le principe des 14 méthodes utilisées pour la caractérisation

des pétroles bruts et les produits pétroliers

METHODES PRINCIPE
Valeur des densités des fractions légères et La densité est d’hydrocarbure pur est lié au
lourdes rapport H/C de cet hydrocarbure et est
faible quand H est important
Facteur de Watson Kw Il repose sur les constatations que la densité
des hydrocarbures est liée à leur rapport
H/C (donc à leur caractère chimique) et leur
est lié à leur nombre d’atome de carbone.
Méthode n, d, M Son principe est basé sur les corrélations
établies entre les indices de réfraction,
densité et masse moléculaire d’une part et
d’ autre part les pourcentages en carbone
paraffinique, naphténique et aromatique.
ASTM D 2789 Introduction des molécules sous vide partiel
ASTM D 2425 dans un volume tampon, communiquant
Spectrométrie de ASTM D 2786 avec la source proprement dite par
masse ASTM D 3239 l’intermédiaire d’une fuite moléculaire
Fisher (1974) assurant une concentration dans la source
IFP tout le temps de l’analyse.
Méthode de Brandes (spectrométrie Répartition par type d’atome de carbone
infrarouge)
Méthode d’Oelert Intégration de la courbe d’absorbance sur
une certaine plage.
RMN Son principe concerne les transitions entre
 les états d’énergie du quatrième nombre
quantique.
ASTM D 1159 Son principe est basé sur l’utilisation de la
Indice de brome ASTM D 2710 faculté de la double liaison éthylénique de
fixer deux atomes de brome par réaction
d'addition.
CPL ASTM D 1319 Son principe est celui de la FIA(Fluorescent
Indicator Adsorption)limitée aux coupes de
point d'ébullition final inférieur à 315 °C

IV- METHODES DE CALCUL DES PROPRIETES PHYSIQUES DES HYDROCARBURES

IV-1 EXPLICATION : pourquoi la connaissance des propriétés physiques et/ou les caractéristiques des
fluides pétrolières est essentielle à l’ingénieur de procédé car elle lui permet de spécifier,
dimensionner ou vérifier le fonctionnement des différents équipements d'une unité de
fabrication.
IV-2indiquons les propriétés dont la connaissance est nécessaire et les sources ou outils
dont dispose l’ingénieur pour accéder à la connaissance de ces propriétés physiques et/ou
caractéristiques
CARACTERISTIQUES PROPRIETES SOURCES/ OUTILS
Caractéristiques principales • nom,
• formule chimique
développée,
• température d'ébullition,
• densité standard ou masse
volumique à une température
déterminée,
• viscosité liquide à deux
températures, ANNEXE 1
• masse molaire.

Coordonnées critiques • température critique,

Coefficients spécifiques
• pression critique,
• compressibilité critique
• facteur acentrique,
• coefficients du calcul de
l'enthalpie, de l'entropie et de
la chaleur spécifique du gaz
parfait,
• chaleur latente de
vaporisation au point normal
d'ébullition,
• température de fusion,
• chaleur latente de fusion,
• conductivité liquide à deux
températures.
 Coefficients spécifiques
additionnels
• coefficient m de la méthode
de Soave,
• Parachor,
• tension interfaciale à 20 ⁰C,
• paramètre de solubilité à
25⁰C.

V-CARACTERISTIQUES DES PRODUITS PETROLIERS UTILISES A DES

FINS ENERGETIQUES
V-1)Produits pétroliers utilisés à des fins énergétiques sont :
- Carburants :GPL-carburant, Essence ordinaire, Supercarburant,
Carburéacteur, Gazole.
- Combustible : GPL classique, Fuel domestique, Fuels lourds.

V-2)Les trois (03) contraintes qui ont conduit à imposer les propriétés dont
doivent être dotés les carburants et les combustibles sont :
1)-La combustion
2)-La mise en œuvre (stockage ou distribution)
3)-La protection de l’environnement

V-3)
Contraintes Critères de qualité
-Richesse lie au réactif le plus
noble
Combustion
-Pouvoir calorifique
-Propriété physique
-Propriété chimique
Niveaux Requis
Teneur limite maximale de 2,5 %
d'oxygène dans les essences
(Directive européenne 5 décembre
1985).
- PCIm est compris entre 40 000 et
45 000 kJ/kg
- PCIv est généralement compris
entre 27000 et 36 000 kJ/L
-Masse volumique : valeurs
moyennes de 0,720 ;0,750 et
0,760kg/lpour chaque type
d’essence et 0,820 et 0,860 kg/l
pour le gazole
-Volatilité : limitée respectivement
à 900, 1000et 1150 selon les
saisons (été, printemps
automne, hiver).
-Essence ordinaire et
 supercarburant classique
(RON 90-100 ; MON 80-90)
-Gazole (49-55)

-Tendance à l'oxydation des Antioxydant :

essences alkyl-p-phénylènediamines ou alkyl
Mise en œuvre p-amino-phénols  (10-20ppm)

Additif : détergent (500-1000ppm)

Tendance à l'encrassement
Tolérance des essences à Jusqu’à 50ppm
l'eau
Pertes d’essences par Canisters : réduction à 1psi
évaporation (69mbar)
Stabilité du gazole au -la couleur du gazole doit être
stockage et en utilisation inférieure à 5, ce qui correspond à
une teinte brun-orangé.
-Teneur en gomme et sédiment :
valeur comprise entre 15 et 25
kg/m3
Point d’éclair le point éclair doit être compris
entre 55 °C et 120 °C
Protection contre la -Teneur ensoufre : limitée à
corrosion 0,2 % (masse)
-Teneur en mercaptans :
limitée à 0,002 % (20 ppm)
maximum
Conductivité électrique Comprise entre 50 et 450pS/m.
Protection de Teneur en soufre des Teneur en soufre de tous les
carburants et combustibles carburants est de 0,1 % maximum,
l’environnement soit 1 000 ppm
Teneur en benzène des 5% en Europe au XXIème siècle
essences
Composition des carburants -Teneur en Aromatiques (20-45 %)
et émission des polluants -Teneur en Oléfines (5-20%)
Teneur en azote des fuels Limitée à 3000ppm
combustibles
v-4)
CONTRAINTES CARACTERISTIQUES COMPOSITIONS RECHERCHEES ET
IMPOSEES CARACTERISTIQUES DES BASES
DISPONIBLES
Combustion -Masse volumique, -Pour les n-paraffines :Fractions légères et
-la courbe de les iso paraffines (RON et MON élevés)
distillation, -Pour les oléfines : Fraction légère et iso
-la viscosité, oléfines (RON élevé et MON faible)
- le comportement à -Pour les naphtènes :Cycloalcanes (RON et
basse température MON supérieur à ceux des alcanes)
 -indice de cétane -Pour les aromatiques (RON 115-120 ;
MON 100)
Mise en œuvre -Bonne résistance des - Ajouts des additifs :
essences à l'oxydation alkyl-p-phénylènediamines ou alkyl p-
-Bonne résistance à amino-phénols ; des détergents, des
l'encrassement cosolvants (méthanol, TBA, éthanol) 
- Bonne tolérance des
essences à l'eau
-Réduction à
l’évaporation des
essences
-Bonne stabilité du
gazole au stockage et
en utilisation
- le point éclair doit
être compris entre
55°C et 120 °C
-Bonne résistance la
correction
-Faible Conductivité
électrique.

Protection de -Faible teneur en Carburants et combustibles désulfurés

soufre des carburants
l’environnemen et combustibles
t -Faible teneur en
benzène des essences
-Faible Composition
des carburants et
émission des
polluants
-Faible teneur en
azote des fuels
combustibles

VI-CARACTERISATION DES PRODUITS PETROLIERS NON-

ENERGETIQUES
VI-1) les produits pétroliers non-énergétiques sont :
 Les solvants
 Les naphtas
 Les lubrifiants
  Les cires et paraffines
 Les bitumes
 Les produits spéciaux
VI-2)
Produits Application/Usa Caractéristiques et Tests Moyens/
pétroliers ge Propriétés recherchées correspondants Méthodes
Solvants Utilisé pour -Volatilité, -Doctor test
-Propriétés solvantes,
l’extraction des -Test de corrosion à
-Degré de pureté,
composants d’un -Odeur, lame de cuivre
-Niveau de toxicité
mélange -Indice de brome

Naphtas Produits de base -Masse volumique -Test de corrosion à Dosage des

pour la -Tension de vapeur lame de cuivre éléments
pétrochimie -Teneur en impuretés et en particuliers

aromatiques (S, RH-S…)

-Pureté (couleur)
Lubrifiants -Fabrication des -Propriétés lubrifiantes ; -Pénétrabilité au ASTMD 341
savons -Viscosité constante (indice de cône des graisses,
-Lubrifications viscosité) ; --Essais extrême-
des roulements -Fluidité à basse température ; pression (comme
-Graisses pour -Bonne viscosité à haute l'essai 4 billes), etc
chassis température…

Cires et -la fabrication de • les températures de fusion la pénétrabilité à Déparaffinage

Paraffines l’emballage des et de figeage, l'aiguille ou au cône des huiles
aliments • la consistance et la dureté minéral
- la fabrication • la viscosité, importante en
des bougies, particulier pour l'enduction
-Des des papiers,
encaustiques, • la couleur, qui est cotée par
-Des produits de comparaison avec des verres
beauté, colorés…
- Des cirages
Bitumes -Construction -point de ramollissement Test de - ASTM D 583
routières - Pénétrabilité à l'aiguille Pénétrabilité à -ASTM D 36
- les travaux -Masse volumique l'aiguille - ASTM D 4

d'étanchéité -Point de fragilité Fraass - ASTM D 13

- les joints pour -Résistance au durcissement -IP 32

boucher des -Solubilité

fissures, sur les -Ductilité
routes en -Volatilité
particulier
- l'insonorisation,
dans le bâtiment,
l'automobile,
l'électroménager
- l'isolation
électrique
- les peintures et
vernis bitumineux
Produits -Fabrication des -Masse volumique - Spectre -Hydrotraitement
Spéciaux produits de d'absorption de la
-Viscosité
toilette (vaseline) lumière - Procédés de
-Fabrication des -Point d’éclair ultraviolette coking
plastifiants
- Pureté
–Fabrication des -Test des matières
produits carbonisables
d'agriculture
-Fabrications des
huiles
médicinales
- Utilisées en
pharmacie
VII

-SPECIFICQTION.
Une spécification est une caractéristique à laquelle doit répondre un produit.il existe
plusieurs types de spécifications des produits pétroliers.

NORME,
Une norme désigne aussi la définition des caractéristiques d’un matériel ou des
moyens par lesquels on teste le produit. Mais la différence est que une norme
est le résultat d’un consensus entre toutes les parties concernées (producteurs,
consommateurs, administrations).
. Ils existent deux normes sur les produits pétroliers :
 Normes de classifications et de caractéristiques.
 Normes de test et méthode d’essais.
VII-2Organisme professionnel reconnu en : 
- En France :
 CNOMO (comité de normalisation des moyens de production)
pour les constructeurs automobiles
 GFC (groupement français de coordination pour le
développement des essais de performance des lubrifiants et
des combustibles pour moteurs) pour les essais mécaniques.
- En Grande Bretagne :
 IP (Institute of petroleum)
- Aux états unis :
 ASTM (American society for testing and material)
 API (American petroleum institute)
 SAE (society of automotive engineers)

VII-3 NATIONALE
 en France AFNOR (association française de normalisation), au Cameroun
ANOR, en Grande Bretagne le BSI (british standard institution), en
Allemagne le DIN (deutsche Institute fur normung) aux états unis l’ANSI
(American national standard Institute).

VII-4Organismes officiels de normalisation :

-l’ISO (organisation internationalede normalisation)
-pour l’industrie électrique CEI (commission électrotechnique internationale).
-en europe :,pour l’industrie électrique CEI (commission électrotechnique
internationale).
VII-4
-Bitumes purs
-combustibles liquides
-fuel domestique
-le gazole
- les essences spéciales,
-GPL
-supercarburant sans plomb95
- pétroles lampants
VIII-LA CONNAISSANCE DES CARACTERISTIAUES PHYSICO-CHIMIQUES
GLOBALES DES PETROLES BRUTS VA CONDITIONNER LE TRAITEMENT INITIAL
(séparation des gaz associes et stabilisation sur le champ de production) , le
transport, le stockage et bien entendu le prix voilq pourquoi il estnécessaire
de connaitre ces ppts.
VIII-2
PPTES PHYSICO- IMPACTS
CHIMIQUES
Densité Distingue les différentescatégories du pétrole brut
Point d’écoulement donne une indication approchée sur la
pompabilité des pétroles brut
Viscosité Permet de calculer les pertes de charges dans les
pipelines, les tuyauteries, les conduites de
raffinerie ainsi pour la spécification des pompes et
des échangeurs
Tension de vapeur et permet d’estimer la teneur en hydrocarbures
Point d’éclaire légers.
Teneur en soufre Permet d’evaluer le prix des hc
Teneur azote Reduisent l’qcidité du catalyseur des unites de
conversion ou de transformation et active la
formation des gommes dans les distillats
Teneur en eau Deteriorent les equipements(corosion, dépôt,
 bouchage, erosion, empoisennement de
catalyseur
Teneur en sédiment Deteriore la quqntité de fuel, bouche les canals

VII-3 La distillation trueboiling point (T.B.P) permet de donner une image

presque exacte de la composition d’un pétrole brut, par la mesure de la
température « d’ébullition » des constituants qui le composent.

VIII-4

IX- ADDITIFS POUR CARBURANTS ET LUBRIFIANTS

IX-1) Rôle des additifs dans la formulation des carburants et des lubrifiants :
Corriger un défaut ou améliorer les propriétés
IX-2)

Carburants Nature des additifs Rôles des additifs Structures des

utilisés composés
Essence Détergents Evitent le calage du
moteur lors des R-X
démarrages par
temps humide et
froid
Additifs améliorant IO Stoppent la chaine Organométalliques
(MTBE, ETBE….) d’oxydation qui
conduirait à la
combustion
Additifs biocides Antidétonant Imines cycliques

Additifs antistatiques Augmentent la Organosels

conductibilité (sels d’amines
électrique des organiques)
hydrocarbures
Gazole Additifs améliorant IC Favorisent Celle de l’additif
des gazoles (nitrate l’oxydation des
d’éthyl-2-hexyle) paraffines
 Additifs détergents Maintiennent Famille des
pour gazoles propres les succinimides
injecteurs afin
d’assurer une bonne
répartition du
gazole dans le
cylindre
Additif améliorant la Favorisent une Organométalliques
combustion et bonne combustion (sels de baryum)
réduisant les émissions en réduisant les
fumées
de fumées et de suies

Additifs améliorants le Permettent

comportement à froid de contrôler la
des gazoles croissance et la Polymères/Copolymères
morphologie
cristalline en
s'adsorbant
sur une des faces du
cristal des
paraffines.

IX-3)

Lubrifiants Nature des additifs Rôles des additifs Structures des

utilisés composés
Additifs modifiant les Améliorer l'indice -Les polymères
Huiles propriétés rhéologiques de viscosité afin hydrocarbonés
des huiles d'obtenir les huiles -Les polymères à
dites multigrades fonctions esters
-Polymères modifiés
Additifs anticongélants Abaissent le point
(polyalkylnaphtalènes d’écoulement Polymères
ou polyméthacrylates
d'alkyles)
Additifs antioxydants Stoppent la chaîne -Phénols
(dialkyldithiophosphate cinétique - Amines
s de zinc) d'oxydation en - composés
créant des radicaux organiques soufrés
stables