Désignation: D2163 - 14́ 1

Méthode d'essai standard pour

Détermination des hydrocarbures dans les gaz de pétrole liquéfié (LP) et les
mélanges de propane / propène par gaz
Chromatographie 1

Cette norme est publiée sous la désignation fi xe D2163; le numéro qui suit immédiatement la désignation indique l'année de l'adoption initiale ou, en cas de révision, l'année de la
dernière révision. Un nombre entre parenthèses indique l'année de la dernière réapprobation. Un epsilon en exposant ( ´) indique un changement rédactionnel depuis la dernière
révision ou réapprobation.

ε 1 REMARQUE — La section Résumé des modifications a été ajoutée sous forme rédactionnelle en mars 2014.

1. Portée * D3700 Pratique pour obtenir des échantillons de GPL à l'aide d'un flotteur-
Cylindre à piston
1.1 Cette méthode d'essai couvre la détermination quantitative
D6729 Méthode d'essai pour la détermination du com-
d'hydrocarbures individuels dans les gaz de pétrole liquéfiés (GPL) et les mélanges de
ponents dans les carburants pour moteurs à allumage par étincelle par chromatographie en
propane et de propène, à l'exclusion de la haute pureté
phase gazeuse à haute résolution capillaire de 100 mètres
propène dans la gamme de C 1 à C 5. Les concentrations des composants sont
E355 Pratique pour les termes et relations de chromatographie en phase gazeuse
déterminées dans la plage de 0,01 à 100% en volume.
navires
1.2 Cette méthode d'essai ne permet pas de déterminer complètement les hydrocarbures
E594 Pratique pour tester les détecteurs à ionisation de flamme utilisés
plus lourd que C 5 et les matériaux non hydrocarbonés, et des tests supplémentaires peuvent être
en chromatographie en phase gazeuse ou en fluide supercritique
nécessaires pour caractériser complètement un échantillon de GPL.
E1510 Pratique pour l'installation de tubes ouverts en silice fondue
1.3 Les valeurs indiquées en unités SI doivent être considérées comme Colonnes capillaires dans les chromatographes en phase gazeuse

la norme. Les valeurs données entre parenthèses sont à titre d'indication seulement. 2.2 Publications de l'Office des normes générales du Canada: 3
CAN / CGSB 3.0 n ° 14.3 Méthode d'essai standard pour le
1,4 Cette norme ne prétend pas répondre à tous les problèmes de sécurité, le Identification des composants d'hydrocarbures dans l'essence automobile à l'aide de la

cas échéant, associés à son utilisation. Il est de la responsabilité de l'utilisateur de chromatographie en phase gazeuse

cette norme d'établir des pratiques de sécurité et de santé appropriées et de 2,3 Association des processeurs de gaz: 4

déterminer l'applicabilité des limitations réglementaires avant son utilisation. GPA Std 2145-03 pour l'hexane

3. Terminologie
2. Documents référencés
3,1 Dé fi nitions:
2,1 Normes ASTM: 2 3.1.1 Terminologie supplémentaire relative à la pratique du gaz
D1265 Pratique d'échantillonnage du pétrole liquéfié (LP) la chromatographie peut être trouvée dans la pratique E355 .
Gaz, méthode manuelle 3.1.2 gaz de pétrole liquéfié (GPL), n— les gaz d'hydrocarbures qui peuvent
D1835 Spéci fi cation pour les gaz de pétrole liquéfiés (LP) être stockés ou manipulés en phase liquide par compression ou réfrigération, ou
D2421 Pratique pour l'interconversion de l'analyse de C 5 et les deux.
Hydrocarbures plus légers en volume de gaz, volume de liquide ou 3.1.2.1 Discussion- Les GPL sont généralement constitués de C 3 et C 4
Base de masse alcanes et alcènes ou leurs mélanges et contenant moins
D2598 Pratique pour le calcul de certains propriétés physiques plus de 10% en volume de matériau à indice de carbone supérieur. La pression de
des gaz de pétrole liquéfiés (LP) issus de l'analyse de la composition vapeur ne dépasse normalement pas 2000 kPa à 40 ° C.

3.2 Dé fi nitions des termes spéci fi ques à la présente norme:

1 Cette méthode d'essai est sous la juridiction du Comité ASTM D02 sur les produits pétroliers, les
carburants liquides et les lubrifiants et relève directement du sous-comité D02.D0.03 sur propylène.
L'édition actuelle a été approuvée le 1er janvier 2014. Publiée en janvier 2014. Initialement approuvée en 1963. Dernière
3.2.1 mélanges propane / propène, n— mélanges principalement composés
de propane et de propène où l'un de ces composants est habituellement dans
la plage de concentration de 30 à 85% en masse, l'autre comprenant la
majorité du reste.

édition précédente approuvée en 2007 sous le nom D2163–07. EST CE QUE JE:

10.1520 / D2163-14E01.
2 Pour les normes ASTM référencées, visitez le site Web ASTM, www.astm.org, ou contactez le service 3 Disponible auprès de l'ONGC, Office des normes générales du Canada, Gatineau, Canada K1A 1G6. Visitez le

clientèle ASTM à service@astm.org. Pour Livre annuel des normes ASTM informations sur le volume, site Web de l'ONGC, www.tpsgc.gc.ca/cgsb/
4 Disponible auprès de la Gas Processors Association (GPA), 6526 E. 60th St., Tulsa, OK
reportez-vous à la page Résumé du document de la norme sur le site Web de l'ASTM.
74145, http://www.gasprocessors.com.

* Une section Résumé des changements apparaît à la fin de cette norme

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959. États-Unis

1
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«Propane commercial en spéci fi cation D1835 est typiquement ce type de mélange de
produits.
3.2.1.1 Discussion- D'autres composants peuvent être présents, généralement à moins
de 10% en masse.
4. Résumé de la méthode d'essai
4.1 Un échantillon de GPL est analysé via un liquide ou un gaz
vannes d'échantillonnage par chromatographie en phase gazeuse et comparées à des
composants correspondants séparés dans des conditions de fonctionnement identiques
d'un mélange étalon de référence de composition connue ou de l'utilisation
d'hydrocarbures purs. Le chromatogramme de l'échantillon est interprété en comparant
les temps et surfaces de rétention des pics avec ceux obtenus pour le mélange étalon de
référence ou les hydrocarbures purs.
5. Importance et utilisation
four à colonne. Le contrôle de température doit être capable d'obtenir une
répétabilité du temps de rétention de 0,05 min (3 s) sur tout le périmètre de
cette analyse.
6.2 Détecteur- Détecteur à ionisation de flamme (FID) ayant une sensibilité de 0,5
ppm (mole) ou moins pour les composés énumérés dans Tableau 1 est fortement
recommandé (voir Pratique E594 ).
6.2.1 D'autres détecteurs peuvent être utilisés (seuls ou en série)
à condition qu'ils aient une réponse, une linéarité et une sensibilité suffisantes
pour mesurer les composants d'intérêt aux niveaux de concentration requis.
6,3 L'acquisition des données- Tout intégrateur commercial ou système
d'acquisition de données informatisé peut être utilisé pour l'affichage du signal du
détecteur chromatographique et l'intégration de la zone de pic. L'appareil doit
pouvoir étalonner et rapporter les résultats corrigés de la réponse fi nale.

5.1 La distribution des composants hydrocarbonés des
des gaz de pétrole et des mélanges de propène sont souvent nécessaires pour la vente finale de ce
matériau. Les applications telles que les matières premières chimiques ou les carburants nécessitent
des données de composition précises pour garantir une qualité uniforme. Des traces de certaines
impuretés d'hydrocarbures dans ces matériaux peuvent avoir des effets néfastes sur leur utilisation
6,4 Exemple d'introduction— Qu'il s'agisse d'un échantillonnage de liquide ou de vapeur, la
combinaison de la taille d'injection de la vanne et du rapport de division doit être choisie de telle sorte
que la sensibilité requise soit atteinte et également qu'aucune concentration de composant dans un
échantillon ne soit supérieure à la limite de linéarité supérieure du détecteur.

et leur traitement.
5.2 Les données de distribution des composants du pétrole liquéfié
Les mélanges de gaz et de propène peuvent être utilisés pour calculer les propriétés
physiques telles que la densité relative, la pression de vapeur et l'octane du moteur (voir
Pratique D2598 ). La précision et l'exactitude des données de composition sont extrêmement
importantes lorsque ces données sont utilisées pour calculer diverses propriétés de ces
produits pétroliers.
6. Appareil
6.1 Chromatographe en phase gazeuse (GC) - Tout instrument de chromatographie en
phase gazeuse doté d'une température linéaire programmable
6.4.1 Si des colonnes capillaires sont utilisées, le CPG doit
comprennent un injecteur de type à séparation chauffé qui fonctionne de manière isotherme.
Des rapports fractionnés dans la plage de 5: 1 à 200: 1, avec une valeur typique de 100: 1,
seront utilisés en fonction du volume d'injection d'échantillon et de la sensibilité requise. Si
des colonnes remplies sont utilisées, un injecteur de type à séparation n'est pas nécessaire et
un orifice d'entrée rempli approprié peut être utilisé.
6.4.2 Échantillonnage liquide (recommandé) - Le CPG doit être équipé d'une vanne
d'échantillonnage de liquide pour l'introduction de l'aliquote d'échantillon dans l'injecteur de
division. Vannes d'échantillonnage de liquide avec un volume d'échantillon interne fi xe compris
entre 0,2 et 0,5 µL ou une taille permettant de fournir les limites de détection minimales
indiquées dans 1.1
ont été utilisés de manière satisfaisante. La vanne doit avoir une valeur nominale de

TABLEAU 1 Ordre et délais de conservation prévus

Temps de rétention estimé (min) Temps de rétention estimé (min)

Composant (en utilisant Al typique 2 O 3 (en utilisant typiquement 100 m de diméthylpolysiloxane FID TCD
Conditions de fonctionnement PLOT) conditions de fonctionnement de la colonne)

C 5 Olé fi n / C +6 Composite (rinçage arrière) N / A UNE ... X X

Composite d'air (O 2, Ar, N 2, Co) Méthane N / A UNE ... ... X

1,9 6,5 X X

Éthane 2,1 6,7 X X

Propane 2,7 7,3 X X

Cyclopropane 3.4 ... X X

Propène 3,5 7,2 X X

2-méthylpropane (isobutane) 4.0 8.4 X X

Butane 4.2 9,5 X X

Propadiène 4.7 ... X X

Ethyne (acétylène) 5,0 ... X X

Trans-2-butène 5.5 9,9 X X

1-butène 5,6 9.2 X X

2-méthylpropène (isobutène) 5,7 9,1 X X

2,2-diméthylpropane (néopentane) 5,9 10.1 X X

Cis-2-butène 6.2 10,6 X X

Cyclopentane 6,7 25,8 X X

2-méthylbutane (isopentane) 6,8 14,0 X X

Pentane 7,2 16,9 X X

1,3-butadiène 7,5 9,3 X X

Propyne (méthylacétylène) 7,9 ... X X

> nC 5 ( Somme C 5 Olé fi ns et plus lourds) B 8.1 jusqu'à la fin de la course ... X X

UNE N'est pas applicable.

B> NC 5 les composants peuvent être spécifiés et rapportés individuellement.

2
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au moins 1380 kPa (200 psi) au-dessus de la pression de vapeur de l'échantillon à la
température de fonctionnement de la vanne. Une vanne d'arrêt doit être fournie à la sortie
de l'orifice de vidange de la vanne d'échantillonnage. Un filtre de type tamis à tamis de 2 à 7
µm doit être fourni à l'orifice d'entrée d'échantillon de la vanne d'échantillonnage pour
éliminer les éventuelles particules de matière de l'échantillon. La soupape doit permettre
une répétabilité d'au moins 2% d'introduction relative du volume d'échantillon. La vanne
d'échantillonnage doit être située au CPG de manière à pouvoir fonctionner à température
ambiante. L'utilisation de cylindres d'échantillon à piston flottant est encouragée pour
minimiser ou éliminer la volatilisation de composants plus légers dans l'espace libre. Les
bouteilles de stockage de GPL remplies à 80% doivent être pressurisées avec un gaz inerte
tel que l'hélium pour faciliter le transfert de liquide et des injections de liquide précises. Une
pression minimale de 200 psi au-dessus de la pression de vapeur de l'échantillon est
recommandée. Un manomètre peut être utilisé pour effectuer cette détermination. Avant la
pressurisation, vérifiez que le cylindre d'échantillonnage, les conduites de transfert et les
vannes sont conçus pour contenir en toute sécurité l'échantillon sous pression. Il est
habituel d'ajouter un clapet anti-retour entre la bouteille d'hélium et la bouteille d'échantillon
pour éviter la contamination dans le cas où la pression du cylindre d'échantillon est plus
élevée que la bouteille de pressurisation.
6.4.3 Échantillonnage de vapeur (facultatif) - Une vanne d'échantillonnage de gaz à six voies ou une
vanne d'échantillonnage / de commutation de colonne à dix ports avec
1,6 mm ( 1 ⁄ 16 in.) et une boucle d'échantillonnage fi xe de 200 µL peuvent être fournies.
Cette vanne doit être contenue dans une enceinte chauffée et actionnée à une
température supérieure au point d'ébullition du composant le plus bouillant de
l'échantillon. Il est recommandé d'utiliser un fi ltre de type fritte ou tamis de 2 à 7 µm
en amont de l'orifice d'introduction de l'échantillon. La soupape doit permettre une
répétabilité d'au moins 2% d'introduction relative du volume d'échantillon.
6,5 Commandes de gaz— Le CPG doit être doté d'installations appropriées pour la
livraison et le contrôle du gaz vecteur et des gaz détecteurs. Celui-ci comprendra le
réservoir approprié et les régulateurs en aval et la tubulure d'alimentation ainsi que les
commandes de masse ou de pression pour la régulation précise du fonctionnement de
l'instrument.
N OTE 1 - La plupart des fournisseurs de GC fourniront ces dispositifs ou recommanderont les fournitures
appropriées.
6,6 Série de colonnes / vanne de commutation d'inversion— Si vous le souhaitez, un
la vanne multi-ports mentionnée peut être utilisée pour fournir le C 5
oléfine / C 6+ détermination pour cette analyse. La con fi guration back- fl ush
doit être con fi gured selon le manufac-
recommandations du turer.
6,7 Colonnes- Conditionner toutes les colonnes utilisées selon les suggestions des
fabricants avant utilisation.
6.7.1 Colonne analytique— La colonne analytique recommandée
umn est un Na de 50 m sur 0,53 mm (DI) 2 ALORS 4 désactivé Al 2 O 3
colonne tubulaire ouverte à couche poreuse (PLOT). Rétention relative
l'ordre dépend de la méthode de désactivation de la colonne. ( Avertissement- Tester
spécifiquement la colonne pour s'assurer que la colonne n'adsorbe pas le
propadiène et les butadiènes. Cette condition peut exister en fonction du degré
de désactivation de la colonne.)
6.7.1.1 Le reconditionnement de routine de la colonne peut être
nécessaire pour maintenir les performances de la colonne.
3
6.7.1.2 Alternativement, toute colonne (s) qui fournit l'ap-
des séparations de composants appropriées peuvent être utilisées. Colonnes (100 m par
0,25 mm (DI) par 0,5 µm d'épaisseur de film) utilisées dans les méthodes standard
Méthode d'essai D6729 et CGSB 3.0 No. 14.3 ont été utilisés avec succès.
6.7.2 Pré-colonne (facultatif) - Si un retour initial du
C 5 oléfines ou hexane plus (C 6+) composants, ou les deux, grâce à l'utilisation de la vanne
d'inversion de séquence / de retour de rinçage est souhaitée, un
la deuxième colonne est obligatoire. Toute pré-colonne qui assure la séparation
entre les composants d'intérêt et les composants composites plus lourds peut être
utilisée. Les choix peuvent inclure des longueurs de colonne telles qu'une section
de 10 à 30 m de 0,53 mm (DI) 1 µm de colonne capillaire de diméthylpolysiloxane
ou de polyéthylène glycol ou une section de 9 à 15 cm du même matériau de
colonne que la colonne analytique ou tout pré- colonne
qui fournit la rétention souhaitée de C 5 oléfines, hexanes et composants plus
lourds. Cette pré-colonne agit pour garder le plus lourd
les composants à l'écart de la colonne analytique et pour rincer les composants les
plus lourds en tant que pic composite vers le détecteur pour quantification. Une
pré-colonne qui a également la capacité de retenir l'eau et les composés
d'hydrocarbures oxygénés est recommandée pour empêcher ces matériaux d'entrer
dans la colonne analytique.
7. Réactifs et matériaux
7,1 Gaz vecteurs— Pour les gaz vecteurs, il est recommandé d'installer des épurateurs à
oxygène actifs commerciaux et des sécheurs d'eau, tels que des tamis moléculaires, devant
l'instrument pour protéger les colonnes chromatographiques du système. Suivez les
instructions du fournisseur lors de l'utilisation de ces puri fi cateurs de gaz et remplacez-les si
nécessaire.
7.1.1 Hydrogène, 99,995% de pureté minimale, <0,1 ppm H 2 O.
( Avertissement- L'hydrogène est un gaz inflammable sous haute pression
Bien sur.)
7.1.2 Hélium, 99,995% de pureté minimum, <0,1 ppm H 2 O.
( Avertissement- Ces matériaux sont inflammables et peuvent être nocifs.
ful ou mortel en cas d'ingestion ou d'inhalation.)
7,2 Gaz du détecteur:
7.2.1 Hydrogène, 99,99% de pureté minimum. ( Avertissement-
L'hydrogène est un gaz inflammable sous haute pression.)
7.2.2 Air, moins de 10 ppm chacun d'hydrocarbures totaux et d'eau. ( Avertissement- Ces
matières sont inflammables et peuvent être nocives ou mortelles en cas d'ingestion ou
d'inhalation.
7,3 Normes de référence:
7.3.1 Pureté des réactifs— Des produits chimiques de qualité réactif doivent être
utilisés dans tous les tests. Sauf indication contraire, tous les réactifs doivent être
conformes aux spécifications du Comité sur les réactifs analytiques de l'American
Chemical Society lorsque de telles spécifications sont disponibles. 5 D'autres qualités
peuvent être utilisées, à condition qu'il soit d'abord vérifié que le réactif est d'une pureté
suffisamment élevée pour permettre son utilisation sans diminuer la précision de la
détermination.
5 Reagent Chemicals, spéci fi cations de l'American Chemical Society, American Chemical Society,
Washington, DC. Pour des suggestions sur les tests de réactifs non répertoriés par l'American Chemical
Society, voir Normes annuelles pour les produits chimiques de laboratoire, BDH Ltd., Poole, Dorset,
Royaume-Uni, et le Pharmacopée des États-Unis et formulaire national, US Pharmacopeial Convention, Inc.
(USPC), Rockville,
MARYLAND.
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7.3.2 Mélange de gaz de référence— Les matériaux de référence individuels
et mixtes sont disponibles dans le commerce et peuvent être utilisés pour établir
un étalonnage qualitatif et quantitatif. Le mélange étalon d'étalonnage doit être
préparé par gravimétrie, fourni avec des concentrations volumétriques
gravimétriques et calculées et certifié. En raison de la pression partielle élevée
exercée par le méthane et l'éthylène, il est recommandé de limiter ces
composants à un maximum de 0,2% en volume de la composition du mélange. Il
est fortement recommandé que les étalons d'étalonnage soient contenus dans
des cylindres à piston flottant pressurisés à au moins 1380 kPa (200 psi)
au-dessus de la pression de vapeur du mélange à tout moment (une source de
pression constante est suggérée). Des bouteilles de stockage de GPL courantes
peuvent également être utilisées à condition qu'elles puissent être maintenues à
la pression requise. Tableau 1 dans une balance du type de GPL qui est analysé
doit être utilisé pour étalonner l'instrumentation. ( Avertissement- Ces matières
sont inflammables et peuvent être nocives ou mortelles en cas d'ingestion ou
d'inhalation.)
pour les colonnes PLOT et 100% diméthylpolysiloxane sont fournies dans Tableau 2 .
Les conditions prévues pour la colonne de diméthylpolysiloxane sont équivalentes à
celles décrites dans la méthode d'essai D6729 .
8.4 Obtenir des chromatogrammes en double du standard ou
échantillon, ou les deux. Assurez-vous qu'aucun des pics obtenus n'a dépassé la limite supérieure de la
plage du dispositif de traitement des données (à pleine échelle sur le dispositif de traitement des
données, tous les pics sont à l'échelle et affichent des formes gaussiennes symétriques par opposition
aux sommets plats). Les surfaces de crête des composants similaires doivent correspondre à moins de
2%. Utilisez la même taille d'échantillon (rapport de division) et la même plage pour toutes les analyses.
Des exemples de chromatogrammes sont fournis dans Figues. 1 et 2 .
8,5 Vanne d'échantillonnage de liquide (recommandée) - Réglez les heures de marche et d'arrêt
de la vanne conformément aux instructions du fabricant.
8,6 Vanne d'échantillonnage de gaz (en option) - Réglez les heures de marche et d'arrêt de la

vanne conformément aux instructions du fabricant.

8,7 Vanne de commutation (rinçage à contre-courant) (en option) - La vanne

7.3.3 Mélange de gaz d'étalonnage— Un mélange de composition connue similaire
en concentration aux échantillons analysés peut être utilisé pour contrôler la précision
et l'exactitude. Pour l'échantillonnage de liquide, il est fortement recommandé que le
mélange soit contenu dans un piston flottant ou d'autres cylindres pressurisés à au
moins 1380 kPa (200 psi) au-dessus de la pression de vapeur du mélange à tout
moment (une source de pression constante est suggérée).
8. Préparation de l'appareil
8.1 Configurer l'instrumentation conformément à la
instructions du fabricant ou comme spécifié ici.
repose à l'état «off», permettant un reflux continu à travers la pré-colonne. Avant
ou lors de l'injection de l'échantillon, la vanne doit être tournée en position
«marche» afin que la pré-colonne soit placée en tête du trajet d'écoulement à
partir de la vanne d'échantillonnage. À un moment qui doit être déterminé
empiriquement et qui dépend de la longueur et du type de pré-colonne utilisée, la
vanne doit être ramenée en position «off», provoquant le reflux du flux à travers la
pré-colonne et le rinçage vers le détecteur avant les composants éluant de la
colonne analytique. La détermination de ce temps de commutation peut nécessiter
des tentatives itératives et une interpolation. Cependant, une fois le temps
déterminé, il doit rester reproductible pour tous les échantillons de composition
similaire.

8.2 Installer et conditionner la colonne conformément au fabricant

instructions du turer. Voir la pratique E1510 pour les procédures d'installation et de
conditionnement recommandées.
8.3 Réglez l'instrument GC sur les paramètres de fonctionnement.
Laisser l'instrument se stabiliser avant de procéder à l'étalonnage et aux injections
d'échantillons. Conditions de fonctionnement typiques
9. Étalonnage et normalisation
9,1 Qualitatif- Déterminer les temps de rétention des composants en analysant les
mélanges de référence connus de la même manière que les échantillons (section dix ).
Les temps de rétention typiques sont indiqués en Tableau 1 .

TABLEAU 2 Conditions de fonctionnement typiques

Type de colonne 100% diméthylpolysiloxane Al 2 O 3 TERRAIN - Na 2 ALORS 4 désactivé

Dimensions de la colonne 100 m par 0,25 mm par 0,5 µm 50 m par 0,53 mm par 15 µm
Retour fl ush Non Non

Température initiale 0°C 80 ° C

Temps de maintien initial 15 minutes 1 minute

Taux de programme 1 1 ° C / min 10 ° C / min

Température finale 50 ° C 200 ° C
Taux de programme 2 2 ° C / min ...

Température finale 130 ° C ...

Taux de programme 3 4 ° C / min ...

Température finale 270 ° C ...

Temps de maintien final 0 min 12 min

Température de l'injecteur 250 ° C 250 ° C
Taille de l'échantillon 0,2 à 0,5 µL 0,2 µL
Rapport de division 175: 1 à 275: 1 100: 1
Température du détecteur 300 à 350 ° C 250 ° C
Type de gaz d'appoint d'écoulement d'air de gaz 30 à 40 mL / min 40 mL / min
comburant d'écoulement d'hydrogène de gaz 300 à 450 ml / min 400 mL / min
combustible N 2 ou il Il
Débit de gaz d'appoint 30 mL / min 35 mL / min
Gaz vecteur He à 2 ml / min (H 2 optionnel) Hélium à 6 mL / min
Vitesse linéaire moyenne 25 cm / s 45 cm / s
Débit de données 10 à 20 Hz 5 Hz
Durée d'exécution approximative 140 min 25 min

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FIGUE. 1 Exemple de chromatogramme utilisant la colonne PLOT (sans rinçage à contre-courant)

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FIGUE. 2 Exemple de chromatogramme utilisant la colonne de diméthylpolysiloxane

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9.2 Quantitatif, hydrocarbures— Utilisez des facteurs de réponse pour corriger la
réponse du détecteur d'hydrocarbures déterminée par cette méthode d'essai. Des
facteurs de réponse expérimentaux ou théoriques peuvent être utilisés.
9.2.1 Facteurs de réponse expérimentaux— Déterminer le facteur de réponse
expérimental des composants en analysant les mélanges d'étalonnage connus dans
les mêmes conditions de pression et de température que les échantillons (section dix ).
Pour chaque composant présent dans l'étalon d'étalonnage, calculez le facteur de
réponse selon Éq 1 . (Notez que certains intégrateurs ou systèmes de données
informatiques peuvent utiliser une autre formule (inverse de la formule donnée, dans
certains cas) pour calculer les facteurs de réponse.) Après avoir déterminé les facteurs
de réponse pour chaque composant, analysez une norme secondaire comme
échantillon et vérifiez que le les concentrations concordent avec les valeurs de la
norme dans la précision et le biais de cette méthode d'essai tels que déterminés par
des essais interlaboratoires.
RF je 5 C je/ UNE je
où:
9.2.2.2 Il est nécessaire de comparer les résultats calculés aux
des valeurs certifiées pour un étalon connu avant d'adopter l'étalonnage. L'étalon doit
contenir tous les composants généralement observés dans les échantillons. Les
résultats doivent concorder à moins de 5% de la valeur certifiée. L'absence de
comparaison peut résulter d'un manque de linéarité de division d'injection ou de
l'utilisation d'un étalon qui n'a pas été maintenu sous pression.
9,3 Surveillance de la qualité— L'étalon primaire ou secondaire doit être analysé au
moins une fois par semaine pour vérifier l'exactitude du système, lorsque la méthode
d'essai est régulièrement utilisée. Si la méthode de test n'est utilisée
qu'occasionnellement, analysez un étalon primaire ou secondaire avant chaque série
d'analyses.
10. Procédure
10.1 Échantillonnage- L'échantillonnage à la source de l'échantillon et au
chromatographe doit toujours être effectué de manière à garantir qu'un échantillon
représentatif est analysé. Le manque de précision et d'exactitude dans l'utilisation de cette
(1)
méthode d'essai peut le plus souvent être attribué à des procédures d'échantillonnage
inappropriées. (Voir Pratique

RF i = le facteur de réponse pour le composant i, C je D3700 et de la pratique D1265 .)

= la concentration connue de je, et 10.2 Injection de vanne d'échantillonnage liquide— Pour les concentrés de propène, les
UNE je = l'aire intégrée du pic je. échantillons de butane ou d'autres échantillons de GPL, l'échantillon peut être introduit sous
9.2.2 Facteurs de réponse théoriques— Si les échantillons à doser ne contiennent forme liquide au moyen d'une vanne d'échantillonnage de liquide. Il est fortement suggéré
que des hydrocarbures et qu'un FID est utilisé pour la détermination de ces d'utiliser un cylindre d'échantillonnage du type à piston flottant et que l'échantillon soit mis
composants, alors des facteurs de réponse théoriques peuvent être appliqués. Les sous pression à 1380 kPa (200 psi) au-dessus de la pression de vapeur de l'échantillon
résultats doivent ensuite être normalisés à 100%. avant l'échantillonnage.

9.2.2.1 Tableau 3 fournit des facteurs de réponse massique théoriques par rapport au
méthane (RRF). L'utilisation de ces facteurs de réponse produira des résultats en unités de
pourcentage massique, qui peuvent être converties en d'autres unités (pourcentage en volume
de liquide ou pourcentage en mole) par l'utilisateur selon les besoins. En variante, les facteurs de
réponse théoriques peuvent être convertis en d'autres unités avant la quantification. Indi-
élution viduellement C 5 oléfines ou composants hexane-plus, ou les deux,
peut être quantifié en utilisant le même RRF que C =
pic composite.
10.2.1 Dans une hotte, avant de connecter le cylindre, inversez le
cylindre et purgez une petite partie aliquote de l'échantillon à travers la valve sur le
cylindre d'échantillon pour éliminer toute humidité ou matière particulaire qui pourrait
être présente.
10.2.2 Connecter l'étalon liquide sous pression au
«Échantillon d'entrée» de la vanne d'échantillonnage de liquide et fermez la vanne d'arrêt
d'évent d'évacuation. Ouvrez la vanne de sortie du cylindre standard et ouvrez la vanne d'arrêt
5/ C 6+ des déchets pendant 10 à 15 s pour permettre à l'échantillon de s'écouler à travers la vanne
d'échantillonnage. Rinçage du

TABLEAU 3 Facteurs de réponse relatifs à la masse théorique UNE

Composant RRF je Composant RRF je

Méthane 1.0 1-butène 0,874

Éthane 0,937 2-méthylpropène (isobutène) 0,874
Éthène (éthylène) 0,874 cis-2-butène 0,874
Propane 0,916 2,2-diméthyl propane (néopentane) 0,895
Propène (propylène) 0,874 2-méthylbutane (isopentane) 0,899
Cyclopropane 0,874 propyne (méthylacétylène) 0,834
2-méthylpropane (isobutane) 0,906 cyclopentane 0,849
Ethyne (acétylène) 0,813 n-pentane 0,899
Propadiène 0,834 1,3-butadiène 0,843
Butane 0,906 C=
5/ C + 6 composite (rinçage arrière uniquement) 0,885
Trans-2-butène 0,874 > nC 5 ( C = 5 et plus lourd) 0,885

UNE Valeurs RF obtenues à partir de la méthode de test D6729 .

Tous les facteurs de réponse sont relatifs à celui du méthane selon l'équation suivante:

RRF je 5 s MW je/ NC je ré 3 s 1/ MW méthane ré

où:

RRF je = facteur de réponse relatif de chaque composant vis-à-vis du méthane, = poids moléculaire du
MW je composant,
NC je = le nombre d'atomes de carbone dans la molécule constitutive, et = le poids moléculaire du
MW méthane méthane.

7

la valve plusieurs fois avant l'injection assure un certain refroidissement local et permet
des injections de liquide plus répétables. Lorsque du liquide s'écoule à travers la vanne,
fermez rapidement la vanne d'arrêt des déchets, puis tournez la vanne
d'échantillonnage de liquide pour injecter l'échantillon.
10.2.3 Si l'option de rinçage arrière est utilisée, basculez
vanne de rinçage à l'heure prédéterminée pour éluer le C =
5/
composite au détecteur.
10,3 Injection de vanne d'échantillonnage de gaz (en option) - Vaporisez
l'échantillon liquide selon la procédure indiquée dans 10.3.1
par 10.3.5 , ou en utilisant un dispositif de vaporisation chauffé en ligne qui est calé sur la
vanne d'échantillonnage de gaz, comme décrit dans
10.3.6 . Rincer une boucle d'échantillonnage de gaz avec 5 à 10 ml d'échantillon, fermer la
vanne de la bouteille et laisser la pression de l'échantillon s'équilibrer à la pression
atmosphérique (débit arrêté) avant d'introduire l'échantillon dans le courant de gaz
vecteur.
10.3.1 Dans une hotte, avant de connecter le cylindre, inversez le
cylindre et purgez une petite partie aliquote de l'échantillon à travers la valve sur le
cylindre d'échantillon pour éliminer toute humidité ou matière particulaire qui pourrait
être présente.
10.3.2 Fixer un récipient d'échantillonnage secondaire, composé de
deux vannes à bille réunies et ayant un volume interne d'environ un ml à la
sortie de liquide sur le récipient à échantillon.
10.3.3 Évacuer le navire secondaire à environ
0,13 kPa (1 mm Hg), y compris le raccordement à la sortie de liquide du récipient à
échantillon. Fermez toutes les vannes.
10.3.4 Ouvrir lentement la vanne de sortie d'échantillon de l'échantillon
cylindre pour remplir la connexion avec du liquide. Ouvrez la vanne à bille d'entrée du
réservoir secondaire et remplissez le réservoir de liquide. En maintenant le récipient à
échantillon de liquide verticalement avec le récipient secondaire sur le fond, ouvrez le
robinet à bille de sortie et laissez une partie du liquide se purger à travers le récipient
secondaire. Fermez la vanne à bille de sortie, suivie de la vanne à bille d'entrée et de la
vanne de sortie du cylindre d'échantillonnage, dans cet ordre. Déconnectez la cuve
secondaire.
10.3.5 Connecter le bateau secondaire à un conteneur avec un
volume approximatif de 100 ml équipé de vannes à pointeau ou de vannes d'arrêt.
Ouvrez les vannes du conteneur et évacuez le conteneur et la tuyauterie de
raccordement. Fermez la vanne de sortie du récipient et ouvrez lentement la vanne de
sortie du récipient secondaire pour permettre à l'échantillon liquide de se vaporiser dans
le récipient sous vide. Fermez toutes les vannes. Le contenant de 100 ml contiendra
une vapeur représentative de l'échantillon liquide et aura une pression manométrique de
69 à 138 kPa (10 à 20 psi). Ce gaz peut être utilisé pour purger la boucle
d'échantillonnage de la vanne d'échantillonnage de gaz comme décrit dans 11,1 .
10.3.6 Alternativement, un dispositif de vaporisation chauffé en ligne,
qui est calquée sur la vanne d'échantillonnage de gaz, peut être utilisée. Le dispositif
doit être constitué d'un volume de tube d'environ 10 ml qui est enfermé dans un bloc
chauffé (le bloc doit être un bloc de masse élevée chauffé à environ 60 ° C). La sortie
de la tubulure doit être tracée à chaud et connectée à la vanne d'échantillonnage de
gaz. Connectez le cylindre d'échantillonnage de liquide à l'entrée du tube chauffé. À
l'aide de la vanne de sortie du cylindre d'échantillonnage, pulser successivement
plusieurs petites aliquotes de l'échantillon liquide à travers le tube. Laisser la boucle
d'échantillonnage du gaz
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vanne d'échantillonnage pour s'équilibrer à la pression ambiante, puis tournez la vanne
d'échantillonnage de gaz pour injecter l'échantillon vaporisé.
11. Calcul
11,1 Externe Standard Étalonnage Calcul
(conseillé)- Calculez la concentration de chaque composant en fonction de Éq 2 . Déterminez
la quantité totale d'hydrocarbures en additionnant les concentrations des composants. Si
C 6+
l'échantillon est connu pour ne contenir que des hydrocarbures, les résultats doivent être
normalisés à 100,00%. Parfois, les résultats normalisés ne seront pas exactement égaux à
100,00% en raison de l'arrondissement. Dans ce cas, de petites différences sont
généralement ajoutées au plus grand composant. Comme indiqué dans 1.2 , cette méthode
d'essai ne permet pas de déterminer entièrement les matériaux non hydrocarbonés et la
normalisation pourrait entraîner des données faussées.
SC je 5 RF je 3 SA je (2)
où:
SC i = concentration du composant je dans l'échantillon,
RF i = facteur de réponse pour le composant je, et
SA i = zone intégrée pour le pic je.
11.2 Théorique Relatif Réponse Étalonnage
Calcul- Si un FID est utilisé pour la détermination de ces composants, alors les facteurs de
réponse théoriques, comme indiqué dans Tableau 3 , peut être appliqué à la place de RFi. Les
résultats doivent ensuite être normalisés à 100%. L'utilisation de ces facteurs de réponse
produira des résultats en unités de pourcentage massique, qui peuvent être converties en
d'autres unités (pourcentage en volume de liquide ou pourcentage en mole) par l'utilisateur
selon les besoins. En variante, les facteurs de réponse théoriques peuvent être convertis en
d'autres unités avant la quantification. La quantification utilisant des facteurs de réponse
théoriques ne tient pas compte de la présence de composants non hydrocarbonés. Des
exemples de calculs de conversion d'unités se trouvent dans la pratique D2421 . Si des
composants non hydrocarbonés sont présents, les résultats utilisant cette méthode de calcul
ne seront ni représentatifs ni valides.
12. Rapport
12.1 Signaler la concentration de chaque composant comme liquide
pourcentage en volume (% en volume) à 0,01% près.
12.2 C éluée individuellement 5 les oléfines et les composants hexanes plus peuvent
être spécifiés et rapportés séparément ou additionnés
ensemble en groupes.
13. Précision et biais 6
13.1 La précision de cette méthode d'essai est basée sur une
étude interlaboratoire réalisée entre mai 2010 et novembre 2012. Seize
laboratoires ont analysé treize échantillons de GPL en double. La composition du
GPL allait de la prédominance du propane aux butanes, certains échantillons étant
mélangés pour simuler des produits hors spéci fi cation. Chaque échantillon a été
fourni dans deux cylindres d'échantillon, avec un résultat de test généré par
cylindre pour minimiser toute perte d'intégrité de l'échantillon.
13.1.1 Répétabilité— La différence entre deux résultats de test obtenus par le
même opérateur en utilisant le même appareil
6 Des données justificatives ont été déposées au siège international de l'ASTM et peuvent être obtenues en
demandant le rapport de recherche RR: D02-1770. Contactez le service clientèle ASTMC à service@astm.org.
8
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dans des conditions de fonctionnement constantes sur un matériau d'essai identique, à long 13.1.3 Biais- Le biais de cette méthode d'essai n'a pas pu être déterminé au
terme, dans le fonctionnement normal et correct de la méthode d'essai, dépasserait les moment de l'étude interlaboratoire car aucun matériel de référence n'était
valeurs de r dans Tableau 4 seulement dans un cas sur vingt. disponible.

13.1.2 Reproductibilité— La différence entre deux résultats simples et indépendants, 14. Mots clés
obtenus par différents opérateurs travaillant dans différents laboratoires pour des
14.1 cylindre à piston flottant; chromatographie des gaz; échantillon de gaz
matériaux d'essai identiques, dépasserait, à long terme, les valeurs R en Tableau 4 seulement
soupape de plissage; vanne d'échantillonnage de liquide; gaz de pétrole liquéfiés; Gaz de pétrole liquéfié;
dans un cas sur vingt.
propane; propène

TABLEAU 4 Répétabilité et reproductibilité

Composant Concentration Répétabilité Reproductibilité

Gamme, vol% (r),% vol (R),% vol
Méthane 0,004-0,05 0,2 * (X + 0,011) 1,44 * (X + 0,011)
Éthane 0,002-2,94 0,108 * X 0,65 0,322 * X 0,65
Propane 0,96-98,22 0,397E-01 * X 0,7 0,17415 * X 0,7
Propène 0,014-77,33 0,661E-01 * X 0,66 0,285 * X 0,66
Isobutane 0,048 à 98,35 0,427E-01 * X 0,4 0,165 * X 0,4
n-butane 0,16 à 97,5 0,546E-01 * X 0,45 0,1376 * X 0,45
Isopentane 0,005-0,543 0,33E-01 * X 0,25 0,53E-01 * X 0,25
n-pentane 0,012-0,829 0,44E-01 * X 0,4 0,93E-01 * X 0,4
C5 + 0,009-2,58 0,341 * X 0,75 1,965 * X 0,75

ANNEXE

(Informations non obligatoires)

X1. FACTEURS DE RÉPONSE THÉORIQUE

X1.1 Conversion de la masse à la base du volume -Exemple
la conversion des facteurs de réponse de masse théoriques en facteurs de réponse de
volume est fournie dans Tableau X1.1 . Étant donné que le méthane est difficile à maintenir de
manière fiable dans une norme GPL, ces facteurs de réponse sont présentés par rapport au
n-butane.
X1.2 Comparaison des ré-
Facteurs de réponse —Que ce soit en employant des
facteurs de réponse théoriques pour la quantification, une évaluation initiale
Il est recommandé de définir des facteurs de réponse expérimentaux. Les valeurs
expérimentales doivent être comparées aux valeurs théoriques à moins de 5%. Le
non-respect de ce critère est généralement attribué à une norme qui n'a plus une pression
suffisante pour maintenir les composants les plus légers en phase liquide. Si tel est le cas,
l'étalonnage avec le standard entraînerait des analyses d'échantillons inexactes. Si la
norme est confirmée comme étant bonne, les résultats peuvent différer en raison de
problèmes matériels. Dans ce cas, les problèmes matériels

TABLEAU X1.1 Conversion de la masse théorique RRF en volume théorique RRF par rapport au n-butane

Composant Masse théorique RRF je Densité relative 15,6 / 15,6 ° C (60/60 ° F) UNE Théorique Vol. RRF Théorique Vol. RRF je
(Masse RRF / Densité) (par rapport au butane)

Méthane 1 000 0,3000 3,3333 2,149

Éthane 0,937 0,3564 2,6291 1,695
Éthène (éthylène) 0,874 0,3700 B 2,3622 1,523
Propane 0,916 0,5074 1,8053 1,164
Propène (propylène) 0,874 0,5226 1,6724 1,078
2-méthylpropane (isobutane) 0,906 0,5629 1,6095 1,038
Ethyne (acétylène) 0,811 0,4180 1,9402 1,251
Propadiène 0,831 0,6000 1,3850 0,893
n-butane 0,906 0,5841 1,5511 1 000
Trans-2-butène 0,874 0,6112 1,4300 0,922
1-butène 0,874 0,6004 1,4557 0,938
2-méthylpropène (isobutène) 0,874 0,6015 1,4530 0,937
Cis-2-butène 0,874 0,6286 1,3904 0,896
2,2-diméthylpropane (néopentane) 0,899 0,5967 1,5066 0,971
2-méthylbutane (isopentane) 0,899 0,6246 1,4393 0,928
Propyne (méthylacétylène) 0,843 0,6210 1,3575 0,875
n-pentane 0,899 0,6311 1,4245 0,918
1,3-butadiène 0,843 0,6272 1.3441 0,867
C=
5 / C +6 Composite 0,885 0,6641 C 1,3326 0,859

UNE Voir DS4B, Constantes physiques des composés hydrocarbonés et non hydrocarbonés, ASTM International, 1991.
B Voir la pratique D2421 –95.
C Voir GPA Std 2145-03 pour l'hexane. Notez que la valeur a été arrondie à quatre décimales à partir de la valeur de cinq décimales dans la norme GPA.

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doit être corrigé avant de poursuivre l'étalonnage.

X1.2.1 Si les étalons GPL sont indiqués en pourcentage de volume de liquide, la

conversion suivante peut être utile pour déterminer les facteurs de réponse de masse
relative théoriques. Voir Tableau X1.2 .

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TABLEAU X1.2 Évaluation du facteur de réponse de masse théorique pour le gaz de pétrole liquéfié

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SOMMAIRE DES CHANGEMENTS

Le Comité D02 a identifié l'emplacement de certaines modifications apportées à cette norme depuis la dernière édition (D2163-07) qui pourraient avoir une
incidence sur l'utilisation de cette norme. (1er janvier 2014)

(1) Section révisée sur la précision et le biais (section 13 ). (2) Ajout d'un nouveau rapport de recherche à la section 13 .

ASTM International ne prend aucune position concernant la validité des droits de brevet revendiqués en relation avec tout élément mentionné dans cette norme. Les
utilisateurs de cette norme sont expressément informés que la détermination de la validité de ces droits de brevet et le risque de violation de ces droits relèvent de leur entière
responsabilité.

Cette norme est sujette à révision à tout moment par le comité technique responsable et doit être revue tous les cinq ans et si elle n'est pas révisée, soit réapprouvée, soit
retirée. Vos commentaires sont invités soit pour la révision de cette norme, soit pour des normes supplémentaires et doivent être adressés au siège international de l'ASTM. Vos
commentaires seront soigneusement étudiés lors d'une réunion du comité technique responsable, à laquelle vous pourrez assister. Si vous pensez que vos commentaires n'ont
pas été entendus équitablement, vous devez faire connaître votre point de vue au Comité ASTM sur les normes, à l'adresse indiquée ci-dessous.

Cette norme est protégée par les droits d'auteur de ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, États-Unis. Des
réimpressions individuelles (copies uniques ou multiples) de cette norme peuvent être obtenues en contactant l'ASTM à l'adresse ci-dessus ou au 610-832-9585 (téléphone),
610-832-9555 (fax), ou service@astm.org (e- courrier); ou via le site Web de l'ASTM (www.astm.org). Les droits d'autorisation de photocopier la norme peuvent également être
obtenus sur le site Web de l'ASTM (www.astm.org/ COPYRIGHT /).

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