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tp15 Maiver PDF
tp15 Maiver PDF
2009
Luca MAILLARD Quentin VEROLET
076/2057418 076/4821446
maillal7@etu.unige.ch verolet0@etu.unige.ch
TP15 : Conductimétrie
Dans une solution, les électrons ne se déplacent pas comme dans un solide (indépendamment
des cations) mais les charges sont transportées en même temps que les ions qualifiés
d’électrolyte. Ces ions peuvent provenir d’un sel, d’un acide ou d’une base ou encore de l’eau
elle-même. C’est pourquoi la notion de dissociation est importante (électrolyte fort/faible).
Nous verrons aussi que la concentration des ions influe sur la conductivité.
Enfin, nous aborderons les substances appelées tensioactives. Ce sont des molécules avec une
partie hydrophile et une partie hydrophobe. Elles ont donc un comportement particulier en
solution en fonction de la polarité du solvant. Ces longues molécules se regroupent
notamment en petites particules appelées micelles losque la concentration atteint un point
critique. Ce phénomène influe sur la conductivité et c’est pourquoi nous pourrons mesurer
cette concentration micellaire critique (CMC). Nous verrons la notion d’émulsion qui est
en fait une suspension de ces micelles en solution.
-1-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
2.1.2 Résultats
Masse de KCl :
Tableau n°1
KCl 0.005 M
G conductance S 0.00184
Température °C 19.5
-1
k conductivité Sm 0.08065
-1
constante de la cellule m 43.90
0.07178Sm −1
la conductivité molaire k se trouve avec la formule : k =
1 + 0.02 * (ϑ − 25°C )
2.1.3 Discussion
-2-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
2.2.2 Résultats
Tableau n°2
G contuctance température
solution
µS en °C
KCl 54.01 19.6
NaOH 209.58 19.2
HCl 1157.63 19.6
acide acétique
4.16 19.7
glycérine 3.55 20.3
eau
déminéralisé 1.23 18.3
eau du robinet
782.00 18.7
2.2.3 Discussion
Concernant l’eau du robinet, nous trouvons une conductivité de 0.0343 S/m, ce qui est assez
proche de la conductivité théorique relevée dans le TP 5 de 0.0315 S/m et de celle calculée au
point 4 (questions) valant 0.0249 S/m.
-3-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
2.3.1 Introduction
Il s’agit ici de comparer deux méthodes de titrage : celle de l’indicateur, déjà souvent exercée,
et celle par conductimétrie, introduite dans ce TP. En effet, on peut trouver le point
d’équivalence de cette manière, car il est lié à la conductivité de la solution : dans les
solutions acides ou basique, la conductivité est permise par la présence d’ions hydronium
(H3O+) et/ou hydroxide (OH-).
N.b. Les ions complémentaires (ici Na+ et Cl-) sont aussi conducteurs, mais leur conductivité
molaire étant beaucoup plus faible que celle des ions hydroxide et hydronium, nous n’en
tiendrons pas compte.
Pour que la conductivité soit élevée, il faut qu’il y ait la présence d’un des deux ions (H3O+ ou
OH-) en quantité élevée : c’est le cas d’une solution très acide ou très basique. De ce fait, au
point d’équivalence aucun de ces ions ne sera en grande quantité en solution. Nous pouvons
donc observer un minimum dans la conductivité au point d’équivalance.
Ce point déterminé, il est possible de trouver la concentration d’une des deux solutions non
standardisées, en l’occurance la base dans cette expérience.
2.3.2 Méthodologie
-4-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Mesures 1 1
2.0
Tableau 1
Vol. NaOH Conductance
Conductance (mS)
ajouté (mL) (mS) 1.5
0 1.97
2 1.63
4 1.50 1.0
6 1.38
8 1.19
10 1.10 0.5
12 0.99
14 0.95
16 0.75 0.0
18 0.67 0 10 20 30 40
20 0.59 Volume NaOH (mL)
20.5 0.57
21 0.55
21.5 0.53
22 0.51
22.5 0.50
Graphe 1.2 Régression polynomiale
23 0.48
24 0.46 1
24.3 0.44 0.45
24.6 0.42
25 0.42 y = 0.4167x2 - 21.05x + 266.25
0.44
25.4 0.40 R2 = 1
25.6 0.44 0.43
Conductance (mS)
26 0.46
0.42
26.2 0.46
27.5 0.50 0.41
28 0.52
29 0.56 0.4
30 0.59
0.39
32 0.65
34 0.70 0.38
36 0.76 24.9 25 25.1 25.2 25.3 25.4 25.5 25.6 25.7
38 0.83 Volume NaOH ajouté (mL)
40 0.88
x min = 25.2580
-5-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Tableau 2 2
Vol. NaOH Conductance 2.0
ajouté (mL) (mS)
Conductance (mS)
0 1.72
1.5
2 1.61
4 1.50
6 1.38 1.0
8 1.26
10 1.18
12 1.08 0.5
14 0.97
16 0.88
18 0.78 0.0
20 0.70 0 10 20 30 40
22 0.60 Volume NaOH (mL)
23 0.56
23.5 0.54
24 0.52
24.5 0.50 Graphe 2.1 Régression polynomiale
25 0.48
25.3 0.46 2
25.6 0.46
0.49
25.8 0.44
26 0.44 0.48
y = 0.2602x2 - 13.477x + 174.93
26.3 0.48 0.48
Conductance (mS)
27 0.50 0.47
28 0.48 0.47
30 0.50 0.46
32 0.53 0.46
34 0.58 0.45
36 0.63 0.45
38 0.74 0.44
40 0.79 0.44
25.4 25.6 25.8 26 26.2 26.4
Volume NaOH (mL)
x min = 25.9036
-6-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Mesures 3
Graphe 3
Tableau 3
Vol. NaOH Conductance 3
ajouté (mL) (mS) 2.00
0 1.74
Conductance (mS)
2 1.63 1.50
4 1.54
6 1.42 1.00
8 1.30
10 1.20
0.50
12 1.10
14 1.00
16 0.90 0.00
18 0.81 0 10 20 30 40
20 0.71 Volume NaOH
22 0.62
23 0.58
24 0.54 Graphe 3.1
24.5 0.51
24.8 0.49 3
25.5 0.47
25.8 0.45 0.48
26 0.45 y = 0.0899x2 - 4.6777x + 61.285
26.3 0.45 0.47 R2 = 0.9328
26.5 0.47
Conductance (mS)
0.47
27.5 0.47
28 0.49 0.46
30 0.54
32 0.59 0.46
34 0.63
0.45
36 0.69
38 0.75 0.45
40 0.79 25.4 25.6 25.8 26 26.2 26.4 26.6
Volume NaOH (mL)
x min = 26.0161
-7-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Ecart-type 0.0002
x = -b / 2a
2.3.4 Discussion :
Nous avons trouvé une valeur moyenne d’environ 0.0097 M pour la concentration de NaOH ;
cette valeur est proche de la valeur théorique attendue de 0.01 M. Néanmoins, nous voyons
qu’entre les différentes mesures, la valeur du x minimum calculé par régression polynomiale
diffère de façon assez flagrante : 25.2 pour la mesure 1 et 26 pour la mesure 3. Alors qu’avec
la méthode de l’indicateur, les écarts sont moins importants.
Nous voyons par cette expérience que non seulement la procédure avec l’indicateur est plus
facile de manipulation, mais elle est aussi plus précise (plus ou moins 1/2 goutte).
Remarque : Les tables donnent une conductivité molaire ionique de OH- (19.91 S/m*M)
étant plus faible que celle de H3O+ (34.96 S/m*M).
Ces données se notent bien sur les graphes 1, 2 et 3 : la croissance après le point
d’équivalence est bcp plus faible qu’avant. D’une solution acide où les ions hydronium sont
majoritaires, on passe dans une solution basique où les ions hydroxides sont majoritaires.
Remplir une burette de solution KCl 0.01M. dans une becher mettre 120 mL eau et ajouter
1mL
de solution de KCl et mesure la conductance jusqu’a l’addition de 40 mL de KCl.
Calculer la conductivité k = G*C
-8-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
V
Ainsi que la concentration dans le bécher : c = c°
V° + V
c° concentration de la solution dans la burette (0.01M)
V volume ajouté (mL)
V° volume initial (120mL)
2.4.2 Résultats
Tableau n°3
-9-
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
graph 1
17.30
17.20
17.10
conductivité molaire
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.0000 0.0005 0.0010 0.0015 0.0020 0.0025 0.0030 0.0035
0 0 0 0 0 0 0 0
concentration
graph 2
y = -10.581x + 16.928
17.30
17.20
17.10
conductivité molaire
17.00
16.90
16.80
16.70
16.60
16.50
16.40
16.30
16.20
0.000 0.010 0.020 0.030 0.040 0.050 0.060
racine carree concentration
Tableau n°4
valeurs expérimental K = -10.581
? ° = 16.928 S/m*M
valeur théprique ?∞ = 14.98 S/m*M
2.4.3 Discussion
- 10 -
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Avec la conductimétrie nous trouvons une valeur proche de la valeur théorique (2 unité
d’écart) ce qui nous prouve que cette méthode est relativement précise.
Méthodologie
1 1 k
= + 2
Λ Λ° Λ° * K A
Résultats
- 11 -
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Tableau n°5
Volume conductivité
concentration k conductivité
solution G µS molaire ? 1/? m*M/S
M S/m
aspirine mL S/m*M
0.2 18.54 0.00002 0.0008 48.74 0.021
0.4 28.7 0.00003 0.0013 37.79 0.026
0.7 44 0.00006 0.0019 33.19 0.030
0.8 52.2 0.00007 0.0023 34.48 0.029
1.1 68.3 0.00009 0.0030 32.89 0.030
1.2 73.4 0.00010 0.0032 32.43 0.031
1.4 80.6 0.00012 0.0035 30.57 0.033
1.6 90.2 0.00013 0.0040 29.99 0.033
1.8 100.3 0.00015 0.0044 29.69 0.034
2 107.4 0.00016 0.0047 28.66 0.035
2.2 115.7 0.00018 0.0051 28.11 0.036
2.5 125.2 0.00020 0.0055 26.84 0.037
2.6 134.9 0.00021 0.0059 27.83 0.036
2.8 141.9 0.00023 0.0062 27.22 0.037
3 149 0.00024 0.0065 26.72 0.037
3.5 168.1 0.00028 0.0074 25.95 0.039
4 182.3 0.00032 0.0080 24.72 0.040
4.5 198.9 0.00036 0.0087 24.07 0.042
5 214 0.00040 0.0094 23.40 0.043
5.5 229 0.00044 0.0101 22.86 0.044
6 242 0.00048 0.0106 22.23 0.045
6.8 260 0.00054 0.0114 21.21 0.047
7 266 0.00055 0.0117 21.11 0.047
7.5 280 0.00059 0.0123 20.82 0.048
8 291 0.00063 0.0128 20.37 0.049
8.5 301 0.00066 0.0132 19.91 0.050
9 313 0.00070 0.0137 19.63 0.051
9.5 326 0.00074 0.0143 19.44 0.051
10 337 0.00077 0.0148 19.17 0.052
11 354 0.00084 0.0155 18.44 0.054
12 373 0.00091 0.0164 17.95 0.056
13.3 394 0.00100 0.0173 17.27 0.058
14 409 0.00105 0.0180 17.13 0.058
15 422 0.00112 0.0185 16.61 0.060
16 438 0.00118 0.0192 16.29 0.061
17 454 0.00125 0.0199 16.01 0.062
18 466 0.00131 0.0205 15.63 0.064
19 480 0.00137 0.0211 15.36 0.065
20 494 0.00143 0.0217 15.13 0.066
22 520 0.00155 0.0228 14.68 0.068
24 543 0.00167 0.0238 14.25 0.070
26 564 0.00179 0.0248 13.85 0.072
28 587 0.00190 0.0258 13.57 0.074
30 606 0.00201 0.0266 13.26 0.075
33 633 0.00216 0.0278 12.84 0.078
36 659 0.00232 0.0289 12.49 0.080
39 684 0.00246 0.0300 12.20 0.082
45 727 0.00274 0.0319 11.66 0.086
50 759 0.00295 0.0333 11.29 0.089
-1
constante cellule m 43.90
- 12 -
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
graphique n°3
y = 1.9076x + 0.0248
0.100
0.090
1/conductivité molaire
0.080
0.070
0.060
0.050
0.040
0.030
0.020
0.010
0.000
0.0000 0.0050 0.0100 0.0150 0.0200 0.0250 0.0300 0.0350
conductivité
1 1 k
Loi d’ Ostwald = + 2
Λ Λ° Λ° * K A
Tableau n°6
1/Ë1/Ë
° 0.02
2
° Ka 1.91
Ka 0.00
pKa 3.49
Discutions
- 13 -
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
2.6.1 Introduction
2.6.2 Manipulations
Données complémentaires :
- 14 -
Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
2.6.3 Résultats
Tableau 2
Vol. Conductance Conductance Conductivité Concentration Conductivité
Dodécylsulfate µS S (S/m) M molaire
mL (S/m*M)
0 2.45 2.450E-06 0.0001 0.0000 0
1 68 6.800E-05 0.0030 0.0003 9.3961
2 145 1.450E-04 0.0064 0.0006 10.0974
3 194 1.940E-04 0.0085 0.0009 9.0773
4 259 2.590E-04 0.0114 0.0012 9.1600
5 327 3.270E-04 0.0144 0.0015 9.3237
6 385 3.850E-04 0.0169 0.0018 9.2182
7 440 4.400E-04 0.0193 0.0021 9.0990
8 503 5.030E-04 0.0221 0.0024 9.1706
9 553 5.530E-04 0.0243 0.0027 9.0293
10 613 6.130E-04 0.0269 0.0030 9.0753
11 662 6.620E-04 0.0291 0.0032 8.9758
12 716 7.160E-04 0.0314 0.0035 8.9644
13 768 7.680E-04 0.0337 0.0038 8.9406
14 820 8.200E-04 0.0360 0.0040 8.9283
15 878 8.780E-04 0.0385 0.0043 8.9867
16 923 9.230E-04 0.0405 0.0045 8.9201
17 976 9.760E-04 0.0429 0.0048 8.9404
18 1011 1.011E-03 0.0444 0.0050 8.8081
19 1060 1.060E-03 0.0465 0.0053 8.8101
20 1100 1.100E-03 0.0483 0.0055 8.7458
21 1142 1.142E-03 0.0501 0.0058 8.7070
22 1189 1.189E-03 0.0522 0.0060 8.7125
23 1230 1.230E-03 0.0540 0.0062 8.6797
24 1274 1.274E-03 0.0559 0.0064 8.6739
25 1300 1.300E-03 0.0571 0.0067 8.5539
26 1340 1.340E-03 0.0588 0.0069 8.5345
27 1370 1.370E-03 0.0601 0.0071 8.4580
28 1407 1.407E-03 0.0618 0.0073 8.4313
29 1432 1.432E-03 0.0629 0.0075 8.3394
30 1461 1.461E-03 0.0641 0.0077 8.2781
31 1492 1.492E-03 0.0655 0.0080 8.2338
32 1523 1.523E-03 0.0669 0.0082 8.1944
33 1550 1.550E-03 0.0681 0.0084 8.1385
34 1572 1.572E-03 0.0690 0.0086 8.0619
35 1596 1.596E-03 0.0701 0.0088 8.0011
36 1619 1.619E-03 0.0711 0.0090 7.9403
37 1637 1.637E-03 0.0719 0.0091 7.8601
38 1659 1.659E-03 0.0728 0.0093 7.8040
39 1680 1.680E-03 0.0738 0.0095 7.7474
40 1700 1.700E-03 0.0746 0.0097 7.6902
41 1717 1.717E-03 0.0754 0.0099 7.6236
42 1736 1.736E-03 0.0762 0.0101 7.5698
43 1753 1.753E-03 0.0770 0.0102 7.5109
44 1775 1.775E-03 0.0779 0.0104 7.4765
45 1787 1.787E-03 0.0785 0.0106 7.4034
46 1807 1.807E-03 0.0793 0.0108 7.3665
47 1820 1.820E-03 0.0799 0.0109 7.3041
48 1838 1.838E-03 0.0807 0.0111 7.2647
49 1860 1.860E-03 0.0817 0.0113 7.2433
50 1871 1.871E-03 0.0821 0.0114 7.1814
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Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Calculs :
Graphe 1
11
Conductivité molaire (S/m*M)
10
6
0.0000 0.0020 0.0040 0.0060 0.0080 0.0100 0.0120
)Concentration docécylsulfate (M
2.6.4 Discussion
La conductivité molaire de la solution de dodécylsulfate reste à peu près stable jusqu’à une
concentration supérieure à 0.0065 M où l’on observe une baisse de la conductivité.
Cela est dû à la formation de micelles qui se forment spontanément à partir d’une certaine
concentration : la concentration micellaire critique (CMC).
Les micelles, particules sphériques, gênent fortement les déplacements des charges dans la
solution. Tandis qu’avant d’atteindre la CMC, les molécules monomériques de dodécylsulfate
n’ont qu’une influence réduite sur la conductivité.
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Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Résultats
Discussion
On voit que le snap n°1 a une conductivité beaucoup plus élevée que le 2 (facteur 10). Cela
s’explique par le fait que la composition du snap 1 est majoritairement de l’eau et donc
contient une émulsion d’huile dans l’eau. Cette solution est bien conductrice, l’eau étant la
phase continue conduisant naturellement l’électricité (grace aux ions dissous)
Le snap 2 contient une émulsion d’eau dans l’huile. L’huile étant l’espèce majoritaire et donc
continue, c’est presque un isolant qui rend la conductivité de la solution très faible. L’eau ne
conduit pas, car elle se trouve sous forme de fines gouttelettes (micelles) séparées les unes des
autres.
Nous voyons donc que la conductivité dépend de la solution continue qui est elle-même
définie par la différence de quantité des deux solvants.
3. Conclusion
Nous avons vu comment mesurer ou determiner la conductivité de différentes solutions et d’
observer les differences.
Nous avons vu une application de la conductimétrie à des fins analytique, notamment pour
titrer une solution basique. Mais l’expérience à révélé les limites de cettes application
(précision et maniabilité moyennes).
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Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Une autre application a permis de trouver la constante d’acidité de l’aspirine avec assez de
precision.
4. Questions
2. A cause de la conductivité de l’eau (forte si il y a bcp de ions dissouts, faible mais quand
même existante dans l’eau pure).
Ions Molalité mg/L Molalité g/L Masse Concentratio Conductivité molaire Conductivité
molaire g/mol nM ionique S/m*M S/m
Calcium 43.6 0.0436 40 1.09E-03 11.90 1.30E-02
Sulfate 48.1 0.0481 96 5.01E-04 16.00 8.02E-03
Sodium 8.3 0.0083 23 3.61E-04 5.01 1.81E-03
Hydronium 6.31E-09 34.96 2.21E-07
Hydroxide 1.58E-06 19.91 3.16E-05
Chlorure 9.7 0.0097 35.5 2.73E-04 7.63 2.08E-03
N.b. On voit que les ions hydronium et hydroxide n’influence quasiment pas la conductivité.
Réseau nappe
Ions Molalité mg/L Molalité g/L Masse Concentratio Conductivité molaire Conductivité
molaire g/mol nM ionique S/m*M S/m
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Groupe 9 TP 15 : Conductimétrie 23.9.2009
Réseau Arve
Ions Molalité mg/L Molalité g/L Masse Concentratio Conductivité molaire Conductivité
molaire g/mol nM ionique S/m*M S/m
Remarque : Les conductivités calculées sont inférieures à la valeur théorique du fait que tous
les ions n’ont pas été inclus dans le calcul (notamment ions magnésium et nitrate), ne
connaissant pas leur conductivité molaire.
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