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La voie des pentoses

Chap IX.
phosphates
Figures tirées de
Lehninger Principles of Biochemistry
 production de NADPH Fourth Edition
Copyright © 2004 by W. H. Freeman & Company
 synthèse d’oses à 5 carbones

Glucose 6-P + 2 NADP+ + H2O

Ribose 5-P + 2 NADPH + 2 H+ + CO2

Ribose 5-P = constituant de : ATP, CoA, NAD+, FAD, ARN, ADN

 interconversion d’oses à 3, 4, 5, 6, 7 carbones
 a lieu dans le cytosol
Autres noms : shunt des pentoses,
voie oxydative du phosphogluconate
N Nicotinamide Adénine Dinucléotide Phosphate
u
c site réactif
l
é NADP+
o (forme oxydée)
t
i
d
e ou

N
u
c
l
é
o
t NADPH
i Groupement P (forme réduite)
d ≠ avec NADH
e
 Vue générale de la voix des pentoses phosphates

Glucose 6-phosphate

6-phosphogluconolactone
Tronçon oxydant

6-phosphogluconate

Ribulose 5-phosphate

Xylulose 5-phosphate Ribose 5-phosphate

Sédoheptulose 7-P Glyceraldéhyde 3-P

Tronçon non
oxydant
Erythrose 4-P

Glyceraldéhyde 3-P Fructose 6-P Fructose 6-P

 I. Partie oxydative de la voie des pentoses

Glucose 6-P
déshydrogénase

Gluconolactonase

6-phosphogluconate
déshydrogénase
 Glucose 6-P
déshydrogénase

lactonase

6-phosphogluconate
déshydrogénase
Décarboxylation oxydative
 II. Partie non oxydative

Enediol 1,2
intermédiaire
Phosphopentose isomérase

Idem : glucose 6-P fructose 6-P

dihydroxyacétone P glyceraldéhyde P
cétose aldose
Intermédiaire = énediol
Epimérisation

Enediol 2,3
intermédiaire

épimérase
 III. Lien entre la voie des pentoses et la glycolyse :
transaldolase et transcétolase

C5 + C5 C3 + C7
transcétolase
C7 + C3 C4 + C6
transaldolase

C5 + C4 C3 + C6
transcétolase

3 pentoses 2 hexoses + 1 triose

Voie des pentoses Glycolyse

Transcétolase : transfère des unités de 2 C
Transaldolase : transfère des unités de 3 C
Donneur d’unités C = CETOSE
Accepteur d’unités C = ALDOSE
 CH 2 OH
CH 2 OH
C O
C O
HO C H

Transféré par Transféré par

transcétolase transaldolase
 C3 avec configuration du xylulose et non du ribulose
 Conversion de l’un en l’autre par phosphopentose épimérase

Exemple :

transcétolase

cétose : aldose :
donneur accepteur
transcétolase
transaldolase
transcétolase
Bilan des interconversions :
 IV. Bilan
2 xylulose 5-P + ribose 5-P

2 fructose 6-P + glyceraldéhyde 3-P

or xylulose 5-P ribose 5-P

donc
3 ribose 5-P

2 fructose 6-P + 1 glyceraldéhyde 3-P

 L’excès de ribose 5-P produit par

la voie des pentoses peut être
utilisé par la glycolyse
 V. Mécanisme de transcétolisation
H3 C R’ H+ H3 C R’
TPP (Thiamine C C C C Carbanion
pyrophosphate)
R N S R N S
C C
H
H3 C R’
H3 C R’
H+ C C
HO O
C C
R’’ C C CH 2 OH R N S
R N S HO C
C H
R’’ C C CH 2 OH

H OH
Carbanion Cétose substrat Composé
d’addition
 H3 C R’ H3 C R’ H3 C R’

C C H C C C C
C
R N S H+ + R N S R N S
R’’
HO C C C

R’’ C C CH 2 OH C CH 2 OH C CH 2 OH

H OH OH OH
Composé d’addition Formes de résonance de l’unité
glycoaldéhyde activé

H3 C R’ H3 C R’
Aldose
C C R O C C
C CH 2 OH
R N S + H+ R N S
H TPP
C H C C O

C CH 2 OH HO C C CH 2 OH HO C H

R OH R
OH
Cétose
Glycoaldéhyde activé Composé d’addition produit
 VI. Mécanisme de la transaldolisation
CH 2 OH CH 2 OH

O C ε N C

ε NH 2 + HO C H HO C H + H2O
H C OH H C OH

R R
Cétose substrat Base de Schiff

CH 2 OH
H
ε N C CH 2 OH
H H
HO C H ε N C + C + H+
HO C H R
H C OH

R
Base de Schiff protonée Carbanion Aldose
 CH 2 OH
CH 2 OH H
H H H+
ε N C C ε N C
+
R’ HO C H
HO C H
H C OH
Carbanion Aldose substrat
R’
Base de Schiff

CH 2 OH CH 2 OH
H H2 O H+
ε N C O C

HO C H HO C H + ε NH 2

H C OH H C OH

R’ R’
Base de Schiff Cétose produit
VII. Régulation globale de la voie des pentoses
Partie oxydative :
par taux NADP+ / NADPH
si NADP+ élevé, stimulation

Partie non oxydative :

par la disponibilité des substrats
(pas bien élucidé)