FICHE GENERALE 2.

DOSAGE INDIRECT EN RETOUR

E1 DOSAGES VOLUMETRIQUES
Remarque : pour un dosage indirect par simple couplage de réactions, le
calcul de la concentration de la solution à doser se fait comme dans le
1. DOSAGE DIRECT cas d’un dosage direct.
EQUATION MISE EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

xS + yR zP S + R auxiliaire TOTAL I
R auxiliaire EN EXCES + R titrant P
S = substance ou substrat à doser
R = réactif titrant Le réactif titrant permet de doser le réactif auxiliaire en excès ou reste qui
P = produit(s) de la réaction n’a pas réagit avec la substance à doser.
x, y et z sont les nombres stoeckiométriques.
MODE OPERATOIRE :
MODE OPERATOIRE :
Réactif titrant : VR et cR
Réactif titrant : VR et cR

Solution à doser : ES
Solution à doser : ES Réactif auxiliaire : VA et cA
Eau distillée Eau distillée
Réactifs courants dont l’indicateur pour mettre en Réactifs courants
évidence la fin de la réaction.
CALCULS en considérant que les nombres stoechiométriques sont tous de un :
CALCULS :
Pour déterminer la concentration de la solution à doser cS, on connaît : On a alors nR auxiliaire TOTAL = nR auxiliaire EN EXCES + nR auxiliaire REAGISSANT AVEC S
- le volume de réactif titrant versé VR et cR, sa concentration, Comme n = c.v et que l’excés est dosé par le réactif titrant, on peut
- la stoeckiométrie de la réaction qui montre qu’à l’équivalence, x moles écrire :
de S réagissent avec y moles de R donc y . nS = x. nR VA . cA = VR . cR + ES . cS
- la prise d’essai de solution à doser ES.
Au virage le nombre de moles de R versé à la burette est nR = VR . cR
La stoechiométrie nous fait déduire que l’erlen contient nS = x/y . VR . cR D’où la formule finale :
De plus cS = nS / ES d’où la formule finale : VA . cA - VR . cR
cS =
VR . cR ES
cS = x/y .
ES
 E2 FICHE GENERALE
ETALONNAGE D’UN REACTIF TITRANT Pour amener nS dans l’erlenmeyer, trois cas se présentent correspondant
chacun à une formule finale différente.

• CAS N°1
EQUATION MISE EN JEU :
On met dans l’erlenmeyer une prise d’essai E de solution S connue.
xS + yR zP
On a nS = E . cS
S = substrat connu
R = réactif titrant à étalonner E
P = produit(s) de la réaction Donc cR = y/x . . cS
VR
x, y et z sont les nombres stoeckiométriques.
• CAS N°2
Remarque : il peut y avoir couplage de plusieurs réactions.
On met une masse pesée m de substrat S directement dans un
erlenmeyer.
MODE OPERATOIRE :
On a nS = m / MS (M = masse molaire)
Réactif titrant à étalonner.
Le volume versé jusqu’au virage est VR. m
Donc cR = y/x .
VR . MS

Substrat connu S : forme solide ou en solution. • CAS N°3

Réactifs courants : eau distillée, indicateur de
On pèse une masse m de substance S que l’on met dans une fiole jaugée
fin de réaction…
de volume VS puis on réalise l’étalonnage sur une prise d’essai E de cette
solution préparée.
m E
CALCULS : On a : nS = .
MS VS
Selon la ou les équations réactionnelles, on a à l’équivalence :
y . nS = x . nR m E
Et comme nR = VR . cR alors on peut écrire : Donc cR = y/x . .
nS MS . VS VR
cR= y/x .
VR
 TITRAGE DU NITRATE D’ARGENT TITRAGE DU THIOCYANATE DE POTASSIUM
E3 PAR LE CHLORURE DE SODIUM E4 PAR LE NITRATE D’ARGENT
AgNO3 / NaCl KSCN / AgNO3

EQUATION MISE EN JEU :

EQUATION MISE EN JEU :
Ag+ + Cl - Ag Cl
Précipité SCN- + Ag+ AgSCN
blanc Précipité
Condition particulière : 7 < pH < 10. blanc
Condition particulière : pH acide.
SECURITE :
AgNO3 si c>5% : C et N R 34-50/53 S 26-45-60-61 SECURITE :
Indicateur K2CrO4 : T et N R 36-46-49/37/38-43-50/53 KSCN si c>25% : Xn R 20/21/21-32 S 13
S45-53-60-61 AgNO3 si c>5% : C et N R 34-50/53 S 26-45-60-61
Le contenu des vases à réaction est récupéré en bonbonne HNO3 : C R35 S23-26-36/37/39-45
pour déchets minéraux. Le contenu des vases à réaction est récupéré en bonbonne
pour déchets minéraux.
MODE OPERATOIRE :
AgNO3 MODE OPERATOIRE :
KSCN

NaCl (E ml d’une solution connue ou m g) AgNO3 (E ml d’une solution connue)

Environ 50 mL d’eau distillée Environ 80 mL d’eau distillée
Une pointe de spatule de CaCO3 5 mL HNO3 concentré à 65%
Quelques gouttes de chromate de potassium à 5% 2 mL d’indicateur : alun ferrique
Veiller à assurer une agitation régulière et continuelle pendant toute Veiller à assurer une agitation régulière et continuelle pendant toute
la durée du dosage. la durée du dosage.

VIRAGE : VIRAGE :
La fin du dosage est indiquée par un virage du blanc (présence d’ La fin du dosage est indiquée par l’apparition d’un composé rouge.
AgNO3) au rouge (présence d’AgCrO4).
CALCULS :
CALCULS : Selon les équations, on a à l’équivalence : nKSCN = nAgNO3
Selon les équations, on a à l’équivalence : nAgNO3 = nNaCl
 ETALONNAGE DU DICHROMATE DE POTASSIUM ETALONNAGE DU DICHROMATE DE POTASSIUM
E5 PAR LE THIOSULFATE DE SODIUM E6 PAR LE SEL DE MOHR
K2Cr2O7/ Na2S2O3 K2Cr2O7 / [FeSO4,(NH4)2SO4, 6 H2O]

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

Le dichromate de potassium, solide cristallisé orange, est un oxydant très fort d’où Le sel de Mohr est un sulfate double d’ammonium et de fer II hexahydraté se présentant
l’intervention du diiode comme intermédiaire réactionnel : sous forme de cristaux vert pâle. Les ions ferreux interviennent dans le dosage :
Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7 H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e - 2 Cr3+ + 7 H2O
x3 ( 2 I- I2 + 2e-) X6 ( Fe2+ Fe3+ + e-)
1er bilan : Cr2O72- + 6 I- + 14H+ 3 I2 + 2 Cr3+ + 7 H2O Bilan : Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
I2 + 2e- 2 I-
2 S2O32- S4O62- + 2e– SECURITE :
ème
2 bilan : I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- K2Cr2O7 : Xn R 21-25-26-37/38-41-43-46-49-50/53
S 45-53-60-61
SECURITE : H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45
K2Cr2O7 : Xn R 21-25-26-37/38-41-43-46-49-50/53 H3PO4 : C Indicateur redox : Xn
S 45-53-60-61 Le contenu des vases à réaction est récupéré en bonbonne
HCl : C R34-37 S26-45 pour déchets minéraux.
Le contenu des vases à réaction est récupéré en bonbonne
pour déchets minéraux. MODE OPERATOIRE :
K2Cr2O7 (Solution fortement colorée donc
MODE OPERATOIRE : ajustage «droit» de la burette)
Na2S2O3 concentration connue

K2Cr2O7 solution à doser Sel de Mohr (E ml d’une solution connue ou m g)

10 mL de KI rapidement et en agitant fortement 100 ml d’eau distillée
5 mL de HCL au 1/2 5 ml H2SO4 concentré
Attendre 10 minutes 15 ml H3PO4 pur
150 mL d’eau distillée 20 gouttes d’indicateur redox
Condition particulière : utiliser un erlenmeyer bouchant émeri.
VIRAGE :
VIRAGE :Virage direct à la teinte bleu-verdâtre ou utilisation de Le diphénylaminosulfonate de baryum ou l’orthophénanthroline de
l’empois d’amidon en fin de dosage. fer II donnent une coloration bleu-vert.

CALCULS : CALCULS :
D’après les équations on a : nK2Cr2O7 = 1/6 nNa2S2O3 Selon les équations, on a : nK2Cr2O7 = 1/6 nsel de Mohr
 ETALONNAGE DU THIOSULFATE DE SODIUM ETALONNAGE DU THIOSULFATE DE SODIUM
E7 PAR LE DIIODE E8 PAR L’IODATE DE POTASSIUM
Na2S2O3 / I 2 Na2S2O3 / KIO3

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

-
Le thiosulfate de sodium est un réducteur : une mole de produit L’iodate IO3 est un oxydant très fort qui ne peut être directement réduit par le thiosulfate
2-
S2O3 donc on utilise un intermédiaire réactionnel, le diiode.
cède deux moles d’électrons captés par un oxydant.
IO3- + 6H+ + 5e- ½ I2 + 3 H2O
I2 + 2 e- 2 I-
5x ( I- ½ I2 + e-)
2 S2O32- S4O62- + 2 e-
2- 1er bilan : IO3- + 6 H+ + 5 I- 3 I2 + 3 H2O
Bilan : I2 + 2 S2O3 2 I- + S4O62-
I2 + 2 e- 2 I-
SECURITE :
2 S2O32- S4O62- + 2 e-
I2 : Xn R 20/21 (mais non nocif si concentration inférieure à 0,1 mol/L)
2ème bilan : I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-
S 23/25
HCl : C R34-37 S26-45
SECURITE :
KIO3 : Xi R 8-36/38 S 17-26
MODE OPERATOIRE :
H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45
Na2S2O3
MODE OPERATOIRE :
Na2S2O3
I2 en solution
KIO3 (pesée directe préférable pour limiter les risques)
5 mL de HCL au 1/2
Agiter énergiquement et attendre quelques minutes 20 mL d’iodure de potassium
150 mL d’eau distillée 20 mL de H2SO4 au 1/10
Agiter énergiquement et attendre quelques minutes
Condition particulière : utiliser un erlenmeyer bouchant émeri.
100 mL d’eau distillée
VIRAGE :
Condition particulière : utiliser un erlenmeyer bouchant émeri..
On utilise l’empois d’amidon comme indicateur de fin de réaction
pour vérifier la disparition totale du diiode.

En présence de diiode, le milieu devient
VIRAGE :

En absence de diiode, le milieu reste On utilise l’empois d’amidon comme indicateur de fin de réaction
pour vérifier la disparition totale du diiode.
CALCULS :
Selon les équations, on a : nNa2S2O3 = 2 nI2 CALCULS :
Selon les équations, on a : nNa2S2O3 = 6 nKIO3
 ETALONNAGE DU PERMANGANATE DE ETALONNAGE DU PERMANGANATE
E9 POTASSIUM PAR L’OXALATE DE SODIUM E 10 DE POTASSIUM PAR LE SEL DE MOHR
KMnO4 / Na2C2O4 KMnO4/ [FeSO4,(NH4)2SO4, 6 H2O]

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

L’ion permanganate rouge violacé MnO4- a des propriétés Le sel de Mohr est un sulfate double d’ammonium et de fer II
oxydantes car il capte cinq électrons arrachés de l’ion oxalate qui a hexahydraté se présentant sous forme de cristaux vert pâle. Les
des propriétés réductrices. ions ferreux interviennent dans le dosage :
½ équation d’oxydation : 5x (C2O42- 2 CO2 + 2e-) ½ équation d’oxydation : 5x (Fe2+ Fe3+ + e-)
- + -
½ équation de réduction : 2x (MnO4 + 8H + 5e Mn2+ + 4 H2O - +
½ équation de réduction : MnO4 + 8H + 5e -
Mn2+ + 4 H2O
Bilan : 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Bilan : MnO4- + 5 Fe 2+ + 8 H+ 5 Fe 3+ + Mn2+ + 4 H2O

Condition particulière : la réaction doit être accélérée par chauffage Condition particulière : la réaction doit être accélérée par chauffage
du milieu réactionnel à 70- 80°C avant d’ajouter le permanganate. du milieu réactionnel à70- 80°C avant d’ajouter le permanganate.

SECURITE : SECURITE :
Na2C2O4 : Xn R21-22 S24-25 H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45
H2SO4 : C R35 S26-30-36/37/39-45
MODE OPERATOIRE :
MODE OPERATOIRE :
KMnO4
KMnO4 (Solution fortement colorée donc ajustage «droit»
(Solution fortement colorée donc de la burette)
ajustage «droit» de la burette)
Sel de Mohr (E ml d’une solution connue ou m g)
Na2C2O4 (E ml d’une solution connue ou m g) 50 mL d’eau distillée
Environ 50 mL d’eau distillée Chauffer à 70-80°C (bain-marie ou ED chaude)
Chauffer à 70-80°C (bain-marie ou ED chaude) 20 mL d’H2SO4 à environ 2mol/L
20 mL d’H2SO4 à environ 2mol/L
VIRAGE :
VIRAGE : Coloration rose persistant au moins 30 secondes.
Coloration rose persistant au moins 30 secondes.
CALCULS :
CALCULS : Selon les équations, on a : 5 nKMnO4 = nsel de Mohr
Selon les équations, on a : 5 nKMnO4 = 2 nNa2C2O4
 ETALONNAGE DE LA SOUDE PAR ETALONNAGE DE L’HYDROXYDE DE SODIUM PAR
E 11 L’HYDROGENOPHTALATE DE POTASSIUM E 12 L’ACIDE OXALIQUE
NaOH / C8H5KO4 NaOH / C2H2O4 ou C2H6O6

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

L’hydrogénophtalate de potassium en solution aqueuse se dissocie L’acide oxalique est un diacide présenté sous deux formes :
en ion K+ et en ion hydrogénophtalate HC8H4O4- qui est un • Anhydre C2H2O4
monoacide faible. • dihydratée C2H6O6
HC8H4O4- H+ + C8H4O42- Une mole d’acide oxalique libère donc deux moles d’ions H+
Puis on a : neutralisés par l’hydroxyde de sodium NaOH et on a finalement :
H+ + NaOH Na+ + H2O 2 H+ + 2 OH- 2 H2O
ou :
SECURITE : C2H2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2 H2O
NaOH : C R35 S26-37/39-45
PhénolphtaléÏne : F R11 S7-16 SECURITE :
NaOH : C R35 S26-37/39-45
MODE OPERATOIRE : PhénolphtaléÏne : F R11 S7-16
Acide oxalique : Xn R21/22 S24/25
NaOH
MODE OPERATOIRE :
NaOH

C8H5KO4 (E ml d’une solution connue ou m g)

Eau distillée
Quelques gouttes de phénolphtaléÏne
C2H2O4 ou C2H6O6 (pesée directe préférable
car limite l’exposition au risque)
Environ 30 ml d’eau distillée
VIRAGE : Quelques gouttes de phénolphtaléÏne
La fin du dosage est indiquée par un virage de l’incolore au rose. VIRAGE :
La fin du dosage est indiquée par un virage de l’incolore au rose.
CALCULS :
Selon les équations, on a : n NaOH = nC8H5KO4 CALCULS :
Selon les équations, on a : n NaOH = 2 nacide oxalique
 ETALONNAGE DE L’ACIDE CHLORHYDRIQUE ETALONNAGE DE L’ACIDE CHLORHYDRIQUE
E 13 PAR LE CARBONATE DE SODIUM E 14 PAR LE BORAX ou disodium tétraborate
HCl / Na2CO3 HCl / Na2B4O7, 10H2O

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

Le carbonate de sodium existe sous diverses formes, notamment : Le borate en solution aqueuse s’hydrolyse en donnant de l’acide
• Forme anhydre après dessication Na2CO3 borique et de la soude :
• Forme décahydratée Na2CO3, 10 H2O Na2B4O7 + 7 H2O 4 H3BO3 + 2 NaOH
Na2CO3 2 Na+ + CO32- L’hydroxyde de sodium libéré réagit avec l’acide chlorhydrique
2x (HCl H+ + Cl-) selon l’équation globale :
2 NaOH + 2 HCl 2 H2O + 2 NaCl
Bilan : 2 H+ + CO32- H2CO3
SECURITE :
SECURITE : HCl : C R34-37 S26-45
HCl : C R34-37 S26-45 H3BO3 : Xn R21/22-36/37/38 S26-36/37

MODE OPERATOIRE : MODE OPERATOIRE :

HCl HCl

Na2CO3 (E ml d’une solution connue ou m g) Borax (E ml d’une solution connue ou m g)

Environ 30 ml d’eau distillée Environ 50 ml d’eau distillée
Quelques gouttes de bleu de bromophénol ou Quelques gouttes de bleu de bromothymol
d’hélianthine

VIRAGE :
VIRAGE : La fin du dosage est indiquée par un virage du bleu au jaune.
La fin du dosage est indiquée par un virage du bleu au jaune avec
le BBP et du jaune orangé au rouge avec l’hélianthine. CALCULS :
Selon les équations, on a : nHCl = 2 nborax
CALCULS :
Selon les équations, on a : nHCl = 2 nNa2CO3
 ETALONNAGE DE L’ACIDE SULFURIQUE PAR ETALONNAGE DE L’ACIDE SULFURIQUE PAR
E 15 L’HYDROGENOCARBONATE DE POTASSIUM E 16 L’HYDROXYDE DESODIUM
H2SO4 / KHCO3 H2SO4 / NaOH

EQUATIONS MISES EN JEU : EQUATIONS MISES EN JEU :

L’hydrogénocarbonate de potassium est une base libérant des L’hydroxyde de sodium est une base libérant des anions OH- :
anions monohydrogénocarbonates : KHCO3 K+ + HCO3- NaOH Na+ + OH-
+
L’acide sulfurique est un diacide libérant 2 moles d’H pour 1 mole L’acide sulfurique est un diacide :
de produit initial : H2SO4 2 H+ + SO42- H2SO4 2 H+ + SO42-
D’où l’équation réactionnelle : D’où l’équation réactionnelle :

H2SO4 + 2 HCO3- 2 H2CO3 + HSO42- H2SO4 + 2 NaOH 2 H2O + Na2SO4

SECURITE : SECURITE :
H2SO4 : C R35 S26-30-36/39-45 H2SO4 : C R35 S26-30-36/39-45
NaOH : C R35 S26-37/39-45
MODE OPERATOIRE :
MODE OPERATOIRE :
H2SO4 NaOH

KHCO3 (E ml d’une solution connue ou m g) H2SO4 (E ml d’une solution connue)

> 20 ml d’eau distillée < 20 ml d’eau distillée
Quelques gouttes d’hélianthine Quelques gouttes de bleu de bromothymol ou
de rouge de phénol
VIRAGE :
La fin du dosage est indiquée par un virage du jaune orangé au VIRAGE :
rouge. La fin du dosage est indiquée par un virage :
• du jaune au bleu avec le BBT,
CALCULS : • du jaune au rouge avec le RP.
Selon les équations, on a : nH2SO4 = 1/2 nKHCO3
CALCULS :
Selon les équations, on a : nH2SO4 = 1/2 nNaOH