SMC (S3)

Année universitaire : 2017/2018 Série N° 1 chimie des électrolytes (M19)

Exercice 1

1. Entre le méthane CH4 et le bromométhane CH3Br, quelle interaction de VANDER WAALS ne se

développe pas ?
A Interaction de type KEESOM
B Interaction de type DEBYE
C Interaction de type LONDON

2. Quel est l’ordre de grandeur de l’énergie d’une interaction de VAN DER WAALS ?
A quelques kJ mol-1
B quelques 10 kJ mol-1
C quelques 100 kJ mol-1

3. Il peut se développer une liaison hydrogène entre le méthane CH4 et l’eau H2O.
A vrai
B faux

4. Il peut se développer une liaison hydrogène entre l’ammoniac NH3 et l’eau H2O.
A vrai
B faux

5. Dans la série HCl, HBr, HI, quelle est à priori la molécule la plus polarisable ?
A HCl
B HBr
C HI

EXERCICE1

1- Dans le cristal de chlorure de sodium représenté ci-dessous en coupe, on donne les rayons des ions :
R(Na+) = 98 pm R(Cl-) = 181 pm

a) Calculer la valeur commune des forces de l'interaction coulombienne attractive (entre Na+ et Cl-) et
répulsive (entre ions Na+).

1
b) Vérifier que F' < F et conclure.

2-Soient deux ions Na+ et Cl– en solution dans l’eau à 20 °C, séparés l’un de l’autre d’une distance
moyenne de 279 pm.

a) Calculer l’intensité de la force d’attraction coulombienne entre Na+ et Cl–, ainsi que l’énergie
correspondante exprimée en kJ.mol–1. La constante diélectrique de l’eau à 20 °C vaut εr = 80,1.
b) Comparer aux valeurs dans le vide.
c) Dans chaque cas, préciser si l’interaction électrostatique entre Na+ et Cl– est forte ou faible.
d) Que devient l’énergie d’interaction entre Na+ et Cl– en solution dans l’eau lorsque la distance de
séparation est de 1 nm ?

3- Quelle(s) interaction(s) prévoir entre des molécules de :

a) benzène b) CH3CH2OH c) CH3CH2OCH2CH3

EXERCICE 2

1-Calculer la force ionique d’une solution composée de 1L de NaCl à 0,1M avec 0,5L de Na2SO4 à 0,01M
2- La force ionique d’une solution de NaCl est égale à 0.24 mol/l, quelle est sa concentration, et quelle est
la concentration d’une solution de Na2SO4 qui a la même force ionique.

3-Calculer le coefficient d’activité de l’ion chlorure dans MgCl2 10-3 mole/L et dans LaCl3 de même
concentration. Que pouvez-vous en conclure ?
Par définition, log γi = - 0,5 z²i √I (Equation de DEBYE HUCKEL)

4-Calculer le coefficient moyen d’activité pour une solution aqueuse d’Al2(SO4)3 10-4 M à 25 °C.

EXERCICE 3
-4
Calculer le coefficient moyen d’activité pour une solution aqueuse de 10 M d’Al2SO4 à 25° C. Pouvons-
nous estimer l’activité de l’anion et du cation ? Pourquoi ?

2
Correction :

QCM : 1.A ; 2.A ; 3.B ; 4.A ; 5.C ;

Exercice 1

a)

b)

1,48.10-9 N < 2,96.10-9 N Les forces attractives l'emportent sur les forces répulsives

L’intensité de la force d’attraction et l’énergie coulombienne (F1 et Ec1) entre Na+ et Cl– sont obtenues en utilisant
les formules

et

Ec est négative si l’interaction est attractive

3
3)

a) Du fait de sa grande symétrie, cette molécule ne possède aucun dipôle. Elle ne comporte par ailleurs ni
azote, ni oxygène, ni fluor et ne peut donc pas former de liaisons hydrogène. Il ne reste que les forces de
London, qui peuvent exister pour toutes les molécules.

b) Les forces de London sont également présentes. De plus, cette molécule comporte un dipôle permanent
(il existe une charge partielle négative sur l’oxygène), des interactions dipôle-dipôle sont donc possibles.
Enfin, la présence d’un atome d’hydrogène lié à l’oxygène permet de prévoir l’existence de liaisons
hydrogène.

c) En plus des forces de London, il existe des interactions dipôle-dipôle. En effet, les liaisons formées par
l’atome d’oxygène ne sont pas linéaires mais tétraèdriques (2 paires libres sur O, modèle VSEPR AX2E2).
Aucune liaison hydrogène ne peut cependant se former, car tous les hydrogènes présents sont liés à des
carbones et non à des oxygènes.

Exercice 2

1) Il faut faire attention à la dilution :

3)

4
4) Dans le cas de l’activité moyenne d’un sel de type Cν+Aν− et en considérant le potentiel chimique du sel, nous
obtenons :

[1]

où peut être considéré comme la distance minimale d’approche du cation et de l’anion. a±

-4
Dans le cas précis de la solution de sulfate d’aluminium, la concentration n’est que de 10 M et donc la relation [1]
se réduit en la tangente à l’origine qui est donné par :

Pour déterminer le coefficient moyen d’activité de la solution de sulfate d’aluminium, il suffit d’estimer la force
ionique de la solution donnée par :

3+
Puisque Al2(SO4)3 donne deux moles de Al et 3 moles de SO42−, la force ionique est donc égale à :

Ainsi pour des solutions aqueuses à la température de 25°Celsius, il est ainsi possible de calculer le coefficient
moyen d’activité du sel :

5
Finalement, il est obtenu que le coefficient moyen d’activité du sulfate d’aluminium est de :

Dans le cas où nous considérons les cations et les anions, nous pouvons écrire de la même manière :

Et donc les deux ions pris séparément, nous donne :

EXERCICE

6
7
8