Génie des Procédés et Matériaux Céramiques

Dr : Hachim Mouhi Eddine Année 2021/2022

Plan : Chapitre II Distillation
Introduction.
1-Les différents types de mélanges
➢ Les mélanges homogènes
➢ Les mélanges hétérogènes
➢ Les mélanges zéotropes
➢ Les mélanges azéotropes
2-Lois fondamentales
➢ Titres massiques et molaires
➢ Pression de vapeur saturante
➢ Loi de Dalton
➢ Loi de Raoult
3-Volatilités
➢ Volatilité absolue
➢ Volatilité relative (α)
4-Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur
➢ Diagramme isotherme
➢ Diagrammes isobares : T – X ou Y
➢ Diagramme isobare d'équilibre liquide-vapeur : y = f(x)
➢ Influence de la pression sur la courbe d’équilibre 2
Plan : Chapitre II Distillation
5-Distillation flash
6-Distillation fractionnée
➢ Processus
➢ Construction des plateaux théoriques sur le diagramme isobare T = f(x,y)
➢ Construction des plateaux théoriques sur le diagramme isobare y = f(x)

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introduction

➢ La distillation est une des méthodes de séparation les plus importantes dont dispose le

génie chimique.

➢ Cette opération permet la séparation d'un ou plusieurs constituants d’un mélange

liquide, en mettant à profit la différence de volatilité des constituants.

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Les différents types de mélanges

Les différents mélanges de liquide peuvent être classés, d’après le nombre de leurs
constituants, en mélanges binaires, ternaires…etc.
Les mélanges binaires, qui ont été les plus étudiés, seront seuls considérés ici.
On distingue deux grandes familles, d’après la solubilité réciproque des constituants :
➢Les mélanges homogènes
Les deux constituants sont miscibles en toutes proportions.
➢Les mélanges hétérogènes
Les deux constituants sont partiellement miscibles ou totalement immiscibles.

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Les différents types de mélanges

➢ Ces deux familles se subdivisent en deux classes:

1-Les mélanges zéotropes.

Mélanges dits normaux qui n’ont pas de point
d’ébullition fixe donc une composition de la phase
vapeur toujours différente de la phase liquide.
Dans le cas des mélanges homogènes, on aura les
homozéotropes et dans le cas des mélanges hétérogènes
les hétérozéotropes.

Courbe d’ébullition d’un mélange

Homozéotropes 6
Les différents types de mélanges

2-Les mélanges azéotropes.

Mélanges dits anormaux qui forment un azéotrope c’est à dire un liquide dont la
composition de la phase liquide est identique à celle de la phase vapeur, ce qui se traduit par un
point d’ébullition fixe sous une pression donnée (comme avec un corps pur) ce qui ne permet
pas sa séparation par distillation ordinaire.

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Les différents types de mélanges

2-Les mélanges azéotropes.

Courbe d’ébullition d’un mélange hétéroazéotrope 8

Lois fondamentales

Titres et pression partielle

Le titre massique : c’est le rapport de la masse d’un constituant à la masse totale

du mélange.
mi
Wi =
mT
Le titre molaire : c’est le rapport du nombre de moles d’un constituant au nombre
de moles total du mélange.
ni
X i Yi =
nT

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Lois fondamentales
Pression de vapeur saturante
Quand une vapeur et un liquide sont en équilibre (le nombre de molécules qui
s’échappent du liquide (vaporisation) est égal au nombre de molécules qui retournent dans le
liquide (condensation), la pression développée par la vapeur est appelée pression de
vapeur saturante. Elle ne dépend que de la nature du liquide et de sa température.
➢ Loi de Dalton

La loi de Dalton s’applique aux gaz et aux vapeurs sans tenir compte du liquide au contact
de la vapeur. On peut l’énoncer de la manière suivante :
PT = σ𝒏𝒊 Pi
➢Pi : pression partielle du constituant i ;
➢n : nombre de constituants du mélange ;

➢PT : pression totale du mélange.

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Lois fondamentales

D’après la loi des gaz parfaits PV = nRT, la loi de Dalton peut s’écrire aussi en
faisant intervenir le titre molaire :

Pi = yi PT
Pour un mélange binaire contenant deux gaz parfaits A et B, la pression totale est
donnée par la relation suivante :

PT = PA + PB
➢Avec :

PA = yA PT
PB = (1 − yA )PT
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Lois fondamentales

Loi de Raoult
Cette loi est applicable que pour les solutions idéales, c’est à dire les solutions dont les
forces intermoléculaires sont identiques ou nulles quelque soit la composition.
Cette loi permet d'exprimer la proportionnalité, pour une température et une pression
données, entre la phase vapeur et les compositions de la phase liquide comme suit
Avec : Pi = xi 𝑷𝒐𝒊
𝑷𝒐𝒊 : la pression de vapeur du constituant i.
Pour un mélange binaire :
PA = xA 𝑷𝒐𝑨
PB = (1− xA) 𝑷𝒐𝑩
En combinant la loi de Raoult et la loi de Dalton, on peut écrire :
PT = xA 𝑷𝒐𝑨 + (1 − xA) 𝑷𝒐𝑩 12
Volatilités

Volatilités
La volatilité désigne la plus ou moins grande facilité de vaporisation d’une
substance. On distingue la volatilité absolue et la volatilité relative.
1-Volatilité absolue (V)
Elle est définie comme le rapport entre la pression partielle, à l’équilibre, de la
substance, dans la phase vapeur et le titre molaire de la substance dans la phase liquide.

Vi = Pi
xi
Dans le cas d’un corps pur, la volatilité absolue est égale à la pression de vapeur saturante.
car xi = 1.
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Volatilités

2-Volatilité relative (α)

Dans un mélange liquide renfermant deux composants i et j, elle est définie comme le
rapport entre les volatilités absolues de chaque composant dans le mélange liquide. Elle est
exprimée généralement par rapport à la plus grande volatilité, de sorte que sa valeur est
supérieure à l’unité.

α = Vi = Pi xj
Vj Pj xi
En exploitant la loi de Dalton on obtient :

α = yi x j
yj x i 14
Lois fondamentales

Exercice 1:
En utilisant les données du tableau ci-dessous,
1) calculer le coefficient de volatilité absolue du benzène à 85, 95, 90 et 100 °C.
2) Calculer le coefficient de volatilité relative du système benzène-toluène à 85°C et 100°C.

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Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

Pour un tel système, mélange binaire liquide-vapeur, il existe trois diagrammes :

➢ Diagramme isotherme (T fixée) : P = f(xA ou yA ) ;

➢ Diagramme isobare (P fixée) : T = f(xA ou yA ) ;

➢ Diagramme isobare (P fixée) : yA = f(xA ).

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Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

➢ Diagramme isotherme
A partir des relations précédentes on aboutit à la relation
qui permet de tracer le digramme.
PT = f(xA , yA ).
On a :
PT = xA 𝑷𝒐𝑨 + (1 − xA) 𝑷𝒐𝑩
Donc :
PT −𝑷𝒐𝑩
xA = 𝐨 𝐨
𝐏𝐀 − 𝐏𝑩
Sachant que ∶
𝑷𝒐𝑨 xA
PT =
yA
on obtient ∶
𝑷𝒐𝑨 𝑷𝒐𝑩
PT =
𝑷𝒐𝑨 −yA(𝑷𝒐𝑨 −𝑷𝒐𝑩 )
C'est une équation d'une hyperbole. 17
Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur
➢ Diagrammes isobares : T – X ou Y
Il est d’usage, en distillation, de fixer la composition d’un
mélange liquide binaire par son titre molaire X en
constituant le plus volatil et celle d’une vapeur par le
titre molaire Y en même constituant.
Par détermination expérimentale de la température
d’ébullition commençante de différents mélanges de
T1
composition connue, on trace la courbe qui représente la
variation de cette température en fonction du titre x du
liquide.
Cette courbe dite isobare d’ébullition qui permet de
connaître la composition du mélange qui bout à une
température donnée.
L'isobare de rosée représente à pression constante la
variation de la température de rosée (condensation) en
fonction du titre molaire en composé volatil dans la phase x1 y1
vapeur.
𝟏 𝟏 𝟏
Courbe de rosée T=f(y) ∶ = 𝒐 yA + 𝒐 (1 − yA)
PT 𝑷𝑨 𝑷𝑩 18
Courbe d′ébullition T=f(x) ∶ PT= 𝑷𝒐𝑨 xA + 𝑷𝒐𝑩 (1 − xA)
Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

Analyse du graphe :
➢ Considérons un mélange binaire de titre molaire x1, en
le chauffant, le mélange sera liquide jusqu’à la température
T1
T1, correspondant au point L.

➢ Puis ce mélange entrera en ébullition à la

température T1 et la première bulle de vapeur émise à cette
température correspondant au point V aura pour titre molaire
x1 y1
y1.
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Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

➢ Diagramme isobare d'équilibre liquide-vapeur : y = f(x)

Ce diagramme est le plus utilisée dans le domaine de la
distillation.
Ce diagramme peut être construit en utilisant la relation :
𝜶𝒙
y=
𝜶 −𝟏 𝒙 + 𝟏

C’est l’équation d’une hyperbole, dépend de la nature du

mélange, de la température et de la pression.

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Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

➢ Influence de la pression sur la courbe d’équilibre

Plus la pression est faible plus la volatilité
relative a est grande et donc la courbe s’éloigne de la
diagonale.
A la pression critique α = 1, donc la séparation par
distillation est impossible.

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Diagrammes d'équilibre liquide-vapeur

Exercice 2:
Application de la loi de Raoult,
1) calculer à P= 101,32 KPa la composition des phases (L) et (V) en équilibre à 90 °C du
système benzène-toluène .

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Distillation flash

C'est l'opération de la distillation la plus simple. Appelée

encore la distillation simple à l'équilibre.
Dans ce type de distillation, on prolonge le contact entre
la vapeur et le liquide pendant un temps suffisant pour que
l’équilibre s’établisse entre les deux phases.
L'appareil utilisé pour faire le flash est équivalent à un
étage théorique.
La vaporisation flash est très utilisée, tout particulièrement
comme prétraitement des courants avant de les introduire dans les
colonnes à distiller.
bilan total Pour un mélange binaire : A=V+L
Pour le constituant volatil : Axa= Vy+ Lx
Distillation flash
Donc :
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y = − (L/V) x + (A/V) xa
Distillation flash

Cette dernière équation (y = −(L/V) x + (A/V) xa) est

celle de la droite opératoire d'une pente (−L/V) passant par le
point de coordonnées (xA ; x).
Les seules inconnues dans l’équation sont x et y.
l'intersection de cette droite avec la courbe d'équilibre
donne les valeurs de x et y.
Le rapport L/V peut varier entre 0 et ∞.
➢ Si L/V = 0, tout le mélange d’alimentation A se trouve,
après distillation, sous forme de vapeur.
➢ Si L/V est infini, tout le mélange F est sous forme liquide
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après distillation.
Distillation flash

Exercice 3:
Un mélange binaire surchauffé de 50 % molaire d’Heptane et de 50 % molaire d‘Octane est
continuellement Flash distillé à P = 1 atm de telle sorte que 60 % molaire de l'alimentation est
vaporisée.
Quelle sera la composition des produits vapeur et liquide?
Courbe de partage Heptane-Octane à P = 1atm
xA 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9
yA 0.247 0.453 0.607 0.717 0.796 0.853 0.898 0.935 0.968

Séparateur
Octane Heptane
Chauffage
T° éb : 125,67 °C T° éb : 98,42 °C 25
Distillation

Schématisation de la distillation

➢ A, D et S: représentent respectivement les masses ou les débits (massiques ou molaires) de

l'alimentation, du distillat et du résidu.
➢ wA , wD et wS : représentent respectivement les titres massiques en constituant volatil dans
l'alimentation, le distillat et le résidu.
Rappel : les courbes d’équilibre sont tracées pour des titres molaires, et la plupart du temps
les bilans matières sont effectués avec des titres massiques.
Il faut donc savoir passer de l’un à l’autre rapidement et facilement.

et
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Distillation fractionnée d’1 mélange miscible à P= cst
1-Distillation fractionnée :
o Processus

➢Condenser une vapeur issue du ballon n pour le récupérer liquide dans le ballon n+1.
➢Puis le vaporiser pour le récupérer dans le ballon n+2, etc …
En respectant l’équilibre L-V dans chaque ballon (étage/plateau théorique), on note :
y1 = x2 y2 = x3 ……… yn = xn+1
➢  le ballon on a yn > xn → transfert du constituant le plus volatil dans la phase (V)
➢ lorsque le n° du ballon  la [C] du constituant le plus volatil  dans (L) et (V)
y1 < y2 < …< yn et x1 < x2 < …< xn
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Distillation fractionnée d’1 mélange miscible à P= cst

2-Distillation fractionnée : Construction des plateaux théoriques sur le diagramme

isobare T = f(x,y)

➢ Détermination des plateaux théorique : marche d’escalier entre la courbe de bulle et la

courbe de rosée sur le diagramme T = f(x,y)
➢ Augmentation du nombre de plateaux théoriques → mélange de plus en plus pur en B
➢ Purification ultime → yn-xn  → faible gain / ballon ajouté → coût de la fabrication !!!
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Distillation fractionnée d’1 mélange miscible à P= cst

3-Distillation fractionnée : Construction des plateaux théoriques sur le diagramme

isobare y = f(x)

➢ Détermination des plateaux théorique : marche d’escalier entre la courbe d’équilibre et la

bissectrice sur le diagramme y = f(x) 29