U NIVERSITÉ S IDI M OHAMED B EN A BDELLAH

FACULTÉ DES SCIENCES ET TECHNIQUES DE FÈ S

L ABORATOIRE DES PROCÉDÉS , MATÉRIAUX ET ENVIRONNEMENT

Filière Ingénieurs ‘’Industries Agro-Alimentaires ’’

IAA – S4

Module: Procédés de séparation

Techniques Séparatives à Membranes

Pr. Abdelhadi LHASSANI

 Techniques Séparatives à Membranes

Sommaire

❑ GENERALITES

- CLASSIFICATION DES PROCEDES A MEMBRANES

- PRINCIPE DE L’OPERATION DE FILTRATION MEMBRANAIRE

❑ MÉCANISMES DE TRANSFERT

❑ TECHNOLOGIES DE LA MISE EN ŒUVRE

- LES MODULES DE FILTRATION
- CRITERES DE CHOIX DES MEMBRANES
- CONDITIONS DE FONCTIONNEMENT
 Introduction
• La permsélectivité des membranes a été découverte dès
le XVIIIe siècle (Abbé Jean-Antoine Nollet, 1735).
Cependant, le développement industriel des techniques
à membrane ne date que des années 1960 pour les
dialyses et 1970 pour les techniques de solvo-transferts.

• On désigne par dialyse, l’opération consistant à faire

traverser des membranes par un liquide, par diffusion
afin d’en séparer les constituants.
• L’opération de solvo-transfert consiste, en revanche à
faire traverser des membranes semi-perméables par un
liquide, par convection forcée, afin d’épurer le solvant
3
 PLURIDISCIPLINARITÉ AUX INTERFACES

GÉNIE DES PROCÉDÉS SCIENCE

DES MATERIAUX

SCIENCE
DES
MEMBRANES

CHIMIE ANALYTIQUE
4
 Application des procédés membranaires

Récupération des métaux Élimination micropolluants organiques

Production eau ultra-pure Eau potable Élimination des particules

Industries
Traitement de surface Dessalement Adoucissement
diverses
Effluents industriels Saumure Déminéralisation

MF UF
NF OI
Filière œnologique
Industrie
Lactosérum (Lait) Industrie
Pharmaceutique
Recyclage des protéine Sérums
Agro-alimentaire
Biotechnologie
Effluents agro-alimentaires Principes actifs

Concentration de jus de fruits antibiotiques

5
 Les membranes et procédés membranaires

a- Les membranes
Définition
Une membrane est une barrière permsélective permettant, sous
l’effet d’une force agissante, l’arrêt ou le passage de substances
entre les deux milieux qu’elle sépare.

b- Les procédés à membranes

Définition
Les procédés à membranes sont utilisés dans le but de séparer des
substances fines(particules, molécules, ions, solvant).
Les objectifs de cette séparation sont :
- concentration : les solutés faiblement concentrés sont séparés
d’une partie du solvant
- purification : suppression d’éventuelles impuretés indésirables
6
 Classification des techniques à membranes

On peut classer les procédés à membranes selon deux types

de classifications :

❖à partir des composés qui passent à travers la membrane : soluté ou solvant;

❖à partir du type de membrane et de la forme d’énergie mise en jeu pour assurer

le transfert du solvant et/ou des solutés.

7
 Classification des techniques à membranes

DIALYSE SOLVO-TRANSFERT

Solutés Solvants
sel eau

Source d’énergie Mécanisme Technique

DC Osmose inverse
Gradient de concentration diffusion Nanofiltration

DP
Gradient de pression convection Micro, Ultra et Nano
filtration

DE
Gradient de potentiel migration électrodialyse

8
LES OPÉRATIONS BAROMEMBRANAIRES

9
 Sélection du procédé

MF UF NF OI
Matières en
suspension

Macromolécules

Ions multivalents

Ions monovalents

Solvant (eau)
 TERMINOLOGIE
Perméat : Fraction de l'eau d'alimentation qui passe à travers la membrane.

Concentrat (ou rétentat) : Eau d'alimentation qui ne passe pas à travers la membrane.

Flux de perméat : Rapport entre le débit d'eau (perméat) et la surface membranaire (exprimé
souvent en L.h-1m-2).

Pression transmembranaire (appliquée) : Différence entre la pression moyenne du côté

alimentation/concentrat et celle du côté sortie du perméat.

Pression osmotique transmembranaire : Différence entre la pression osmotique alim./conc.

et la pression osmotique de sortie (perméat).

Pression efficace : Différence entre la pression transmembranaire appliquée et la pression

osmotique transmembranaire (force motrice réelle du transfert de matière).

Perméabilité (hydraulique) : Flux par unité de pression efficace. Exprime la performance de

la membrane en terme de pénétration de l'eau, et permet de déterminer et suivre l'état de
colmatage des membranes.

Sélectivité : Capacité de rétention de la membrane. Elle s’exprime en général par le taux de

rejet de l’espèce (NaCl pour l’OI) mais aussi par l’intermédiaire du seuil de coupure (UF) ou le
diamètre de pore (MF) 11
 Classification des procédés membranaires

Transfert de soluté Dialyses

Selon la nature du transfert
Transfert de solvants Solvo-transferts

Selon la nature de la membrane et du type de transport de matière (force de transfert)

Poreuse Différence de concentration

Dense Différence potentiel
ionique Différence de pression

Convection
Chimique Migration
Selon le mode de sélectivité
Diffusion
Physique
 LES DIFFÉRENTES ÉTAPES DE L’OPERATION
DE FILTRATION MEMBRANAIRE

Pré-traitement(s)

MODULE

Perméat
Alimentation
QP, CP
Q0, C0

Concentrat
QC, CC

Post-traitement(s)
Bilan en volume : Q0 = QC + QP

Bilan de matière : Q0 C0 = QC CC + QP CP
 Les paramètres opératoires

Taux de rejet (rétention) Facteur de concentration

C0 - CP CP Fc=(1/(1-Y))
TR = ( ) *100 = (1− ) *100
C0 C0

Taux de conversion Facteur de polarisation

QP
Y= g = Cm/Co
Q0

14
 Filtration classique et filtration tangentielle
(sous pression)

Filtration frontale Filtration tangentielle

Alimentation Pression
Pression

Alimentation Concentrat

Perméat
Perméat

Débit
Épaisseur du dépôt
de
filtrat
Débit de filtration

temps temps
15
 Structure et élaboration des membranes

Homogène : un seul matériau constituant  hétérogène

Symétrique : distribution régulière des pores / asymétrique (anisotrope)

Macroporeuse Mésoporeuse Microporeuse Dense

Dp> 100 nm 100 >Dp>2 nm 2 >Dp>0,5 nm Dp<0,5 nm

10 à 100 nm (peau)
0,1 à 1,5 µm 50 à 100 µm (support poreux)

100 à 200 µm (support mécanique)

Membrane asymétrique Membrane composite

NB: Une membrane composite est asymétrique et hétérogène 16

 Membranes inorganiques

ZrO2
carbone

Al2O3

Configuration:
Tubulaire, Multi-tubulaire

Composite inorganic
multilayer membrane

Principe:
Membranes inorganiques: •support :tube ou plaque céramique
•résistance thermique •dépôt d'une suspension de Al2O3
•résistance chimique •dépôt d'un film polymère
•pH 1-12 •dépôt des nanoparticules de ZrO2
•séchage, calcination / frittage

17
 Membranes organiques

cellulose polyamide

polysulfone

acrylique
fluoré

18
II-7 Caractéristiques des principaux matériaux de membranes
Cellulose
Perméabilité élevée
Sélectivité élevée
Mise en œuvre aisée
Coût faible
Faible tendance au colmatage
polysulfone
Meilleure stabilité chimique
Meilleure stabilité thermique
Meilleure résistance aux oxydants
Sensible au compactage
Sensible au colmatage
fluoré Hydrophobe
Meilleure stabilité chimique
Meilleure stabilité thermique
Faible perméabilité
Utilisable uniquement en MF
Hydrophile
Sensibilité à la T°
Sensibilité au pH
Sensibilité aux oxydants
Sensibilité aux µ-organismes
Sensibilité au compactage Partiellement
mouillante
Hydrophobe polyamide
Meilleure stabilité chimique
Meilleure stabilité thermique
Meilleure résistance mécanique
Faible perméabilité
Forte sensibilité aux oxydants
Sensible au colmatage
acrylique Hydrophile
Meilleure stabilité chimique
Meilleure stabilité thermique
Faible résistance mécanique 19
 II-8 Principaux avantages et inconvénients
des opérations à membranes

Avantages Inconvénients

❖ Opération à T° ambiante
❖ Colmatage des membranes
❖ Pas de réactifs chimiques
❖ Sélectivité imparfaite !!!
❖ Pas de changement de phase
❖ Durée de vie des membranes limitée
❖ Procédé continu
❖consommation d’énergie !!!
❖ Automatisation facile

De la théorie à la pratique : les membranes doivent réaliser des séparations dans des milieux
de composition complexe dans lesquels interviennent une multitude de phénomènes.

❖ Essais de faisabilité

❖ Essais pilotes

❖ Usine 20
 III- MÉCANISMES DE TRANSFERT

Pour décrire les transferts de matière à travers les membranes

semi-pérmeables et expliquer le mécanisme de la sélectivité
des membranes deux modèles sont proposés:

• Mécanisme de type capillaire (UF, MF et NF)

• Mécanisme de type diffusionnel (OI, NF)

21
 1- Modèle de type capillaire : MF, UF et NF

La membrane est considérée comme un milieu poreux constitué d’une multitude de capillaires

La sélectivité dépend du diamètre de pores et de leur nombre : « Sélectivité physique »

Flux de solvant

π dp4 N
J1 = ΔP Loi de Poiseuille
128 μ z
dp : Diamètre de pores en m

µ : Viscosité dynamique du solvant en Pa.s

z : Epaisseur effective de la membrane en m 4ε

Or N=
ΔP : Pression transmembranaire (Pa) π dp2
N : Nombre de pores par unité de surface en m-2 ε dp2
D’où J1 = ΔP
 : Porosité de la membrane 32 μ z
(volume des pores / volume de la membrane)

 : Facteur de tortuosité
longueur des pores / épaisseur de la membrane
 LA SÉLECTIVITÉ MEMBRANAIRE

❖ La sélectivité d’une membrane d’UF ou de MF pour un composé résulte

d’un « effet tamis »
(i.e. discrimination en fonction de sa taille par rapport à la dimension des pores).
TR= (1-(1- (ds/dp))2)2

Espèce M (g.mol-1) Dimension (nm)

Eau 18 0,2
Ions 10 à 100 0,2 à 0,8
Molécules 30 à 500 0,2 à 0,8
Relation empirique Enzymes 104 à 105 2à5

dS = 0,076 M 0,4 Polysaccharide 104 à 106 2 à 10

Colloïdes - 100 à 1000
Bactéries - 300 à 10000
 2- Modèle de type « solubilisation-diffusion » : OI et NF

Les espèces moléculaires (solvant et soluté) se dissolvent PUIS diffusent à travers la membrane
sous l’action d’un gradient de pression et de concentration

La sélectivité de la membrane dépend de sa nature chimique : « Sélectivité chimique »

Flux de solvant et de soluté

Solvant (1) : J1 = A  ( ΔP − ΔΠ ) A=
D1 C1 V1
RTz
Soluté (2) : J2 = B  ( ΔC2 ) B = D2/z
Di : coefficient de diffusion J1 et J2 : flux de solvant et de soluté en kg.m-2.s-1
dans la membrane
A : perméabilité au solvant en kg.m-2.s-1.Pa-1
C1 : Concentration de solvant (ou en m.s-1.Pa-1, L.h-1.m-2.bar-1)
dans la membrane
B : Perméabilité au soluté en m.s-1
ΔC2 : Différence de concentration
z : épaisseur effective de la membrane en m
 LA SÉLECTIVITÉ MEMBRANAIRE
❖Taux de rétention :TR = 1- (Cp/Co)
Pour des membranes hautement sélectives : Cp« C0

❖ La sélectivité (l’exclusion) d’une membrane pour un composé est d’autant plus

grande qu’il est solvaté : son énergie d’hydratation est élevée).

Ion M (g.mol-1) E hyd (KJ.mol-1)

K+ 39 363

Na+ 23 454

Ca2+ 40 1615

I- 127 274

Cl- 35,5 325

F- 19 449

SO42- 96 1047
 OSMOSE et OSMOSE INVERSE
Osmose : transfert de solvant au travers d’une membrane sous l’action d’un gradient
de concentration (flux dirigé de la solution diluée vers la solution concentrée)

P= P
M M M

S E

a : osmose b : équilibre osmotique c : osmose inverse

Flux de solvant : E vers S Flux de solvant : S vers E

Solution Solution Solution Solution

concentrée diluée concentrée diluée
diffusion
diffusion

convection
convection

Flux de solvant Flux de solvant

 MODÈLE HYDRODYNAMIQUE
DU TRANSFERT DE MATIÈRE EN NANOFILTRATION

membrane
couche
ALIMENTATION limite

PERMEAT

Vitesse tangentielle
élevée, solutions
diluées convection
diffusion
transfert de matière global

Bilan matière en soluté : Flux massique convectif

J Cp = -DdC/dx + J Cconv.
Flux massique transféré
à travers la membrane Flux massique diffusionnel
 Modèle de connaissance

Solution diluée
Solution concentrée
Coefficient d
Coefficient de partage
Polarisation de M
am = as
concentration gm.Cm = gs .Cs
Cm
Pms = Cm/Cs = gs/gm
Equilibre de
partage à Pms = f (Esm / Ehyd)
l’interface
Co 576*(q²/M 1/3 )²
Cp

Transport dans
la membrane

Jv
Permeation
28
Effet Donnan (Exclusion de Donnan)

Les relations :

➢ électroneutralité :

Ʃ(Zcat * [cat] ) = Ʃ(Zan * [an] )

➢ conservation de la matière

Xtot = X1 + X2

➢ équations de Donnan

[X+]1 /[X+]2 = [Y-]2 /[Y-]1

29
 Effet Donnan (Exclusion de Donnan)

Quand les membranes comportent des groupements fonctionnels ionisés, il se

produit une exclusion des ions de charge de même signe, au sein de cette
membrane.

Soit:
* Ce la capacité d’échange de la membrane,
* (x) la concentration d’un ion monovalent de même charge dans la solution
et (y) la concentration de cet ion passé dans la membrane.
A l’équilibre, on peut écrire :

y. (Ce + y) = (x - y)2

Pyx = y/x =x/(Ce+2x)

30
Dialyse ionique
La dialyse ionique consiste à éliminer un ion d’une solution en utilisant le
gradient de concentration d’un autre ion

Exemple simple de l’échange de 2 ions :

Eliminer les ions sodium Na+ d’une solution, à une concentration (10-3 M) en
utilisant un gradient de concentration inverse et supérieur de protons H+ (10-1M)

Calcul équilibre par échange d’ions: H+ + Na+  H+ + Na+

avec
MPC
Keq = [Na+]. [H+] / [Na+]. [H+]
1 2

H+ 10-1M Na+ 10-3M

[Na+]1. [H+] / [Na+]. [H+]1 = [Na+]2. [H+] / [Na+]. [H+]2

H+

[H+]2 / [H+]1 = [Na+]2 / [Na+]1

Na+

31
 Phénomènes de colmatage :
Modèle des résistances en série

Colmatage : Ensemble des phénomènes qui interviennent dans la modification

des propriétés filtrantes d’une membrane (perméabilité, sélectivité, durée de vie)

1- En absence de colmatage, le débit volumique de perméat (en m3.s-1.m-2)

ΔP − ΔΠ
J = A  (ΔP − ΔΠ) =
µ = la viscosité dynamique du perméat (Pa.s)
RM = la résistance hydraulique de la membrane (m-1)
μRM

2- En présence colmatage, une résistance supplémentaire RS s’ajoute à RM :

ΔP − ΔΠ RS = RA + RD + RP
J=
μ(RM + RS )
Adsorption dépôt Polarisation

32
 Modélisation de la polarisation : théorie du film
Membrane
C

Clim = Cm • Bilan matière en soluté

U Co
Convection Flux
Diffusion


x Couche de
polarisation de
concentration

a : Profil de la couche de polarisation sans couche de gel

Couche
de gel Membrane
C

Clim = Cg •

U Co
Convection Flux
Diffusion


x Couche de
polarisation de
concentration

b : Profil de la couche de polarisation en présence d’une couche de gel

33
 Coefficient de transfert de matière
On définit : K = D2/, le coefficient de transfert de matière du soluté, il caractérise le transport
global de matière par convection et diffusion.

K dépend des propriétés : physico-chimiques de la solution (viscosité, coefficient de

diffusion…) et des conditions hydrodynamiques du système

Kdh
= Sh =  1 (Re) (Sc )
2 3
Régime turbulent : α1= 0,023 ; α2= 0,80 ; α3= 0,33
D
2
Kdh  dh 
Régime laminaire : = Sh =  1  Re  (Sc ) 3 α1= 1,86 ; α2= 0,33 ; α3= 0,33
D  L
L : chemin parcouru
par le liquide dans le module
dh : diamètre hydraulique (m)
Kd h Nombre de Sherwood
Sh = U : vitesse du fluide (m/s)
D2
dhUρ  : viscosité dynamique (Pa.s)
Re = Nombre de Reynolds
μ
: masse volumique (kg/m3)
μ
Sc =
ρD2 Nombre de Schmidt 1, 2, 3 : coefficients empiriques
 LUTTE CONTRE LE COLMATAGE

Nettoyage par contre-pression

Impulsion à contre courant d’un volume de perméat (eau et /ou air)

Nettoyage chimique

Utilisation d’une solution de nettoyage à co-courant.

Fréquence de nettoyage
Nature du dépôt
Solution de nettoyage
Nature de la membrane

35
 III- TECHNOLOGIES
DE MISE EN OEUVRE

36
 Géométrie des modules

• Modules : pour être mises en œuvre, les membranes doivent être

montées dans des supports appelés modules

• Les modules se présentent sous forme:

– Module plan
– Module spiralé
– Module tubulaire
– Module fibre creuse
37
Module SPIRALÉ

38
 Module tubulaire

Eau douce

Eau Membrane tubulaire Saumure

saline

Eau douce

Module fibre creuse

Eau d’alimentation Enveloppe

Eau
Concentrat
épurée

Fibre creuse 39
Module plan (filtre-presse)

Pilote de Nanofiltration / Osmose inverse

Laboratoire de Chimie Appliquée, FST-Fès

40
 Choix du type de module de filtration

Le choix se fait selon :

• Compacité de l’équipement
• Volume mort de l’appareil
• Conditions d’écoulement
• Conditions d’entretien
• Facilité de démontage
• Résistance à la pression
• Sensibilité au colmatage
• Type d’application
• Coût
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 COMPARAISON ENTRE LES TYPES DE MODULES

Choix du type de
module de filtration

Caractéristiques Tubulaire Fibres creuses Plans Spirales

Diamètre hydraulique (mm) 12 à 20 0,1 à 1 1à5 0,8 à 1,2
Remplacement des membranes Tube Module complet feuille cartouche
Sensibilité au colmatage faible élevée Moyenne élevée
Entretien facile Difficile (casse) moyen difficile
Volume mort élevé faible faible faible
Prétraitement simple très important moyen moyen

42
 MISE EN ŒUVRE ET CONDITIONS
DE FONCTIONNEMENT

Choix du type de procédé : continu, discontinu, avec ou sans recyclage

Concentrat Circuit retour

alim
alim

Boucle de recyclage

Perméat Perméat

Procédé discontinu avec recyclage Procédé discontinu avec recyclage

total du concentrat partiel du concentrat

43
 MISE EN ŒUVRE ET CONDITIONS
DE FONCTIONNEMENT

Procédé continu
avec recyclage

1 étage
Configuration à 3 étages

perméat
Alim

Concentrat

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 Eau produite

Eau
2ème étage
brute

Montage série rejet en vue d’obtenir Rejet

un taux de conversion (Y) élevé

Rejet

Montage série production en vue

Eau d’obtenir un taux de rejet (TR) élevé
brute
2ème étage

1er étage

Eau
Produite
 IV - LES OPÉRATIONS
ELÉCTROMEMBRANAIRES

46
 Principe de l’Electrodialyse

2H2O + 2e H2 + 2OH- 2H2O O2 + 4e + 4 H+

Cathode (-) Anode (+)

47