Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Cours - SMC6 - CP - M36 - CHIAEau - Albourine الصحيح 2021 - 1620387994000
Cours - SMC6 - CP - M36 - CHIAEau - Albourine الصحيح 2021 - 1620387994000
Chimie de l’Eau)
(Responsable : Pr. Abdallah ALBOURINE)
albourine@yahoo.fr
aY = (Y) = Y × [Y]
(C)c (D)d
K’ = ───────
(A)a (B)b
I= ½ Σ [i] x zi2
Le calcul de la force ionique tient compte de tous les
ions en solution.
Debye et Hückel ont dérivé une formule qui permet de
calculer les coefficients d'activité à partir de leur charge zY
et de leur taille Y.
0,51 x zi2 x √I
- logi = ─────────────
1 + 0,33 x i x √I
Formule plus simplifiée :
0,5 . zi2 . √I
- logi = ──────────
1 + √I
[C]c × [D]d
K = ────────
[A]a × [B]b
Force ionique constante
Coefficients d’activité constants
Cc ×Dd
─────── = constant
Aa ×Bb
[C]c × [D]d
──────── = constant = K
[A]a × [B]b
Chapitre II: Les méthodes gravimétriques
1. Définition.
Pesée de l’échantillon
« Digestion »
Filtration du précipité
Lavage du précipité
19,20 %
Chapitre III : Les méthodes titrimétriques
Adresse e-mail :
TP.SMC6.36@gmail.comlbourinesmc6
1. Définition.
La titrimétrie comprend l'ensemble des méthodes
analytiques basées sur la détermination de la quantité d'un
réactif de concentration connu qui est nécessaire pour
réagir complètement avec une solution de volume connu
contenant l'analyte de concentration Inconnu.
Le réactif peut être :
- une solution étalon (solution de concentration connue
avec précision) (titrage volumétrique);
- un produit chimique (titrage gravimétrique ou par
précipitation) ;
- un courant électrique de grandeur connue (titrage
coulométrique).
a) précipitation b) acide-base
c) formation de complexes d) oxydoréduction
(7<pH<9)
Le pH de la solution à doser est ajusté par l’ajout de très
petites quantités d’acide ou de base forts concentrés de
manière à ne pas dilluer la solution à doser.
Principe:
Br– + Ag+(excès) → AgBr(s) + Ag+(qui n’a pas réagit)
Ag+(restant) + SCN– → AgSCN(s)
Fe3+ + SCN- → [FeSCN]2+ fin de reaction avec Ag+ : P.E : n(Ag+)restant =
n(SCN-)
n(Br-) = n(AgBr) = n(Ag+ qui a réagit avec Br-)
n(Br-) =n(Ag+)i – n(Ag+)restant = n(Ag+)i – n(SCN-)PE
Remarques :
1) Il ne s’agit en aucun cas de la précipitation du
fluorescéinate par les ions Ag+, la concentration en
fluorescéine utilisée comme indicateur n’est pas suffisante
pour atteindre le produit de solubilité du fluorescéinate
d’argent. C’est donc bien un indicateur d’adsorption et non
un indicateur de précipitation contrairement au chromate
d’argent dans la méthode de Mohr.
2) Cette méthode de dosage des ions chlorures est fiable
et d’une précision supérieure à la méthode de Mohr.
3) Ce dosage permet de titrer des solutions dont le pH est
compris entre 4 et 9.
Chapitre IV : Méthodes Complexométriques
- Linéaire (NC = 2)
[ML2]
ML + L ML2 K2 = - - - - - - -----
[ML] [L]
............................
[MLn]
MLn-1 + L MLn Kn = - - - - - - - - - - ----
[MLn-1][L]
Equilibre globale:
[MLn]
M+nL MLn n = - - - - - - ----- = K1 x K2 x .....x Kn
[M] [L]n
n = K1 x K2 x .....x Kn logn = logK1 + logK2 + .....+ logKn
Exercice
Les ions Ag+ forment avec l’ammoniac un complexe de type
Ag(NH3)2+. L’introduction des ions mercure Hg2+ va-t-elle
déplacer l’équilibre de complexation précédant pour former le
complexe Hg(NH3)22+ ? Justifier votre réponse de manière
quantitative.
Données : Ag(NH3)2+ log 1 = 7,2 ; Hg(NH3)22+ log 2 =
17,5
Equilibre (1)
Ag(NH3)2+ + Hg2+ Hg(NH3)22+ + Ag+ K =
2+
[Hg(NH 3 ) 2 ] [ Ag ]
[Ag(NH 3 ) 2+ ][Hg 2+ ]
Pour avoir un déplacement de complexation il faut que la
réaction soit quantitative, c-à-d valeur de K élevée.
Calcul de K :
Equilibre (2)
+
[Ag(NH 3 ) 2 ]
Ag + 2 NH3
+
Ag(NH3)2 +
1 = [Ag ][ NH 3 ]2
Equilibre (3)
2
[Hg(NH 3 ) 2 ]
Hg 2+
+ 2 NH3 Hg(NH3)22+ 2 = [Hg 2 ][ NH 3 ]2
K il y a déplacement de complexation
1
[M2+] =
Bn(x 1)
pM = log n + log (x-1).
M + In MIn i =
[MIn]/([M][In])
(couleur 1) (couleur 2)
I.1. Définition.
La méthode graphique de Sillen permet de tracer
log [X] = f(pH) ou log[X] = f(pL)
pour différentes espèces acido-basiques,
complexes, …
Elle permet la détermination graphique par
exemple, du pH pour des systèmes complexes
comme c’est le cas des eaux naturelles.
Diagramme de Sillen (HA) Diagramme de Sillen
(H2A)
AH A- + H+ [AH]i = C0 KA =
Diagramme de prédominance :
[AH] C0 [AH]=[A-]=C0/2 [A-] C0
[A-] = H O [AH] =
H3 O
3
HCO3 H C KA
[H2CO3] = KA1
= ∗
KA1
log[H2CO3] = log KA2 - log KA1 + log C0 – 0,3
log[H2CO3] = log C0 – 0,3 +pKA1 -pKA2
e) pH > pKA2 + 1 (pH > 11,33)
[CO32-] C0 log [CO32-] = log C0
La fonction log[CO32-] = f(pH) est une droite parallèle à l’axe
des abscisses.
CO3 H C H
[HCO3-] = KA
= KA
log [HCO3-] = log C0 + log [H+]- log KA2
log [HCO3-] = log C0 + pKA2 - pH
La fonction log[HCO3-] = f(pH) est une droite de pente = -1.
C H
[H2CO3] = KA1 KA
log[H2CO3] = log C0 + 2log[H+]- log KA1 - log KA2
log[H2CO3] = log C0 + pKA1 + pKA2 - 2pH