Introduction à la Chimie

Macromoléculaire I
 Rappels sur la liaison chimique
 Liaison Covalente
 Interactions intermoléculaires
 Liaison hydrogène
 Rappels sur l’isomérie et la stéréochimie
 Réactivité des fonctions organiques
• Fonction alcène, alcool, amine et dérivés d’acide
• Rappels de quelques mécanismes réactionnels
 Introduction à la chimie des Polymères
• Notions générales
• Copolymères
• Nomenclature et Classification
 Morphologie et Propriétés des polymères
• Propriétés physiques (MM, DMM, IPD, techniques de purification et de détermination des MM)
• Cristallinité et amorphisme (Tm, Tg, transitions thermiques)
• Propriétés chimiques (addition, condensation, substitution, réticulation, greffage)
• Propriétés mécaniques (fibres, thermoplastiques, thermodurcissables, élastomères)

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 Introduction à la Chimie
Macromoléculaire I

Références
Livres de base à consulter:

https://b-ok.africa/book/4976176/ea7396 Carraher's polymer chemistry

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 Introduction à la chimie
des Matériaux

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Introduction à la chimie des matériaux
life science
molecular molecular self-
recognition organization

Liposomes
& micelles
enzymes

functional nanoparticles
supramolecular
systems
Composites Liquid
crystals
Conducting
polymers

function via order and

organization mobility

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materials science 4
Introduction à la chimie des matériaux

Preparation of active antimicrobial and antifungal alginate-montmorillonite/lemon essential oil nanocomposite films

alginate de Na

Montmorillonite
(Na,Ca)0,3(Al,Mg)2Si4O10(OH)2 · n H2O

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Introduction à la chimie des matériaux

Synthesis and characterization of antibacterial silver-alginate - chitosan bionanocomposite films using UV irradiation method

alginate de Na

chitosane

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Introduction à la chimie des matériaux

Elaboration et caractérisation des polymères à empreinte moléculaire (PEM)

Matrices acryliques

Cible : molécule organique

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Introduction à la chimie des matériaux

Fonction

Propriétés

Matériau

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Introduction à la chimie des matériaux

Propriétés du matériau: elles proviennent fonction du matériau:

des éléments qui le constituent. Mise en évidence d’une ou plusieurs propriétés.

 Les propriétés sont multiples: • Résistance thermique, mécanique, aux acides …

 Physiques • Insolubilité/solubilité dans l’eau
 Chimiques • Conductivité électrique
 Thermiques • Transparence optique
 Optiques • Ininflammabilité …
 Magnétiques
 Électriques
 Acoustiques …

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Introduction à la chimie des matériaux DVD

Exemples:

polycarbonate

Combinaison anti-feu

Lentille de contact PMMA/PHEMA

Acide fluorhydrique
PEHD
Combinaison astronaute
Gélifiant alimentaire
Protection
anti-virus

emballage
Gélatine: protéine Poubelle à ordures
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Introduction à la chimie des matériaux

Exemple: Choix de la fonction et des propriétés

Pb: formation de calcaire solution: dissolution avec un acide

Fonctions chimiques: alcène, acide carboxylique

Alcène addition, liaisons C-C …

acide pH, pK, solubilité dans H2O, formation de sels…

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Introduction à la chimie des matériaux

Rappels sur la liaison

chimique

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Introduction à la chimie des matériaux

A l’exception de O, tous les éléments

qui entourent l’oxygène donnent un
gaz par réaction avec H, à CNTP.

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Introduction à la chimie des matériaux
Energies de liaison de quelques molécules diatomiques et énergies moyennes de quelques liaisons dans les molécules poly-atomiques

liaison Energie (kJ/mol) liaison Energie (kJ/mol)

H-H 436.4 C-S 255
H-N 393 C=S 477
H-O 460 N-N 193
H-S 368 N=N 418
H-P 326 N≡N 941.4
H-F 568.2 N-O 176
H-Cl 431.9 N-P 209
H-Br 366.1 O-O 142
H-I 298.3 ?? O=O 498.7
C-H 414 O=P 502
C-C 347 O=S 469
C=C 620 P-P 197
C≡C 812 P=P 489
C-N 276 S-S 268
C=N 615 S=S 352
C≡N 891 F-F 156.9
C-O 351 Cl-Cl 242.7
C=O* 745 Br-Br 192.5
C-P 263 I-I 151.0
(*) : L’énergie de liaison de C=O dans CO2 est 799 kJ/mol.
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Introduction à la chimie des matériaux

Comparer et analyser les longueurs et les énergies de liaison reportées dans le tableau suivant.

 Utiliser les connaissances du tableau périodique.

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Introduction à la chimie des matériaux
Même chose pour ce tableau. Que peut-on déduire?

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Introduction à la chimie des matériaux

Comparaison des angles, des longueurs et des énergies de liaisons de C-C et C-H dans l’éthane, l’éthylène et
l’acétylène

Longueur Energie de liaison Longueur Energie de liaison

Hybridation Angle de
molécule
du carbone liaison
de liaison C-C de liaison C-H
C-C (Å) kcal/mol kJ/mol C-H (Å) kcal/mol kJ/mol

H H
H C C H sp3 109,5° 1.54 90 377 1.10 101 423
H H

H H
C C sp2 120° 1.33 174 720 1.08 111 466
H H

H C C H sp 180° 1.20 231 967 1.06 131 548

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR*, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas du Méthane CH4

Configuration naturelle du carbone

C naturel ne réagit pas avec H2 dans les conditions normales

Il faut exciter le carbone (lui donner de l’énergie)

(*) VSEPR : Valence Shell Electron Pair Repulsion

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)
* Cas du Méthane CH4 excitation du carbone: promotion d’1 é 2s vers 2p et hybridation des OA

Carbone excité Carbone hybridé

« ne réagit pas dans cet 25%s + 75%p

état car il donnerait 4
4 orbitales dégénérées
liaisons NON identiques »
(de même énergie)
Les orbitales s et p n’ont
! pas la même énergie
• Schématisation de l’hybridation des OA

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)
* Cas du Méthane CH4

• Les 04 orbitales identiques en énergie s’orientent dans l’espace de manière à minimiser les répulsions électroniques entre
elles et forment un angle de 109°.
• Chaque atome d’hydrogène se lie par recouvrement axial de son orbitale s avec une des orbitales sp3 du carbone pour
former une liaison covalente dite sigma (s)
Ecritures et représentations du méthane

CH4
Formule développée Représentation de Cram modèle 3D modèle 3D
Formule brute
Ball & stick space filling

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas de C2H4

3 orbitales dégénérées
33%s + 67%p

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas de C2H4

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas de C2H2

Carbone excité Carbone hybridé

50%s + 50%p
2 orbitales dégénérées

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

sp3 sp3 sp2 sp2

sp sp

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas de H2O
Selon la théorie de Lewis (Cf diapo # 12)

modèle 3D modèle 3D
Ball & stick space filling
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Introduction à la chimie des matériaux
2. Théorie de la liaison de valence (VSEPR, hybridation des Orbitales Atomiques OA)

* Cas de NH3

modèle 3D modèle 3D
Ball & stick space filling

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Forces d’intéractions
Introduction intermoléculaires
à la chimie des matériaux
Force Nature de l’attraction Energie (kJ/mole) Exemple
Intramoléculaire
Ionique Cation-anion 400 - 4000 NaCl

Covalente Paire d’électrons partagée avec un noyau 150 – 1100 H–H

Métallique Cations- électrons délocalisés 75 – 1000 Fe

Intermoléculaire

Ion-dipôle Ion chargé-dipôle 40 – 600

Na+ - H2O

10 – 40
Liaison H (VDW) Liaison polaire entre dipôle et H
~ 5% de la liaison covalente H2O - H2O

Dipôle-dipôle (VDW) Dipôles 5 -25 I – Cl ------ I - Cl

Ion-dipôle induit Ion chargé-nuage d’électrons polarisable 3 - 15 Fe2+ - O2

Dipôle-dipôle induit (VDW) Dipôle - nuage d’électrons polarisable 2 - 10 H – Br ------ Br - Br

Forces de dispersion (de

London) (VDW)
nuage d’électrons polarisable 0,05 - 40 F – F ------- F - F

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Forces d’intéractions intermoléculaires
La liaison hydrogène

H2O

CH3OH + H2O + CH3NH2

Acide o-salicylique
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Forces d’intéractions intermoléculaires

La liaison hydrogène H , N , O , F

C5H13N

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Forces d’intéractions intermoléculaires
California redwood trees
Exemples de liaison hydrogène
liaison hydrogène - DNA

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