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Fractionnement de la matière
organique pour la caractérisation
des eaux usées urbaines
■ M.C.L. DA SILVA1, S. PONTVIANNE1, M.N. PONS1
Mots clés : boues activées, caractérisation des eaux usées, fractionnement de la DCO, eaux usées
1. Introduction
L’intensification des activités humaines liées à
l’accroissement de la population et au développement
économique entraîne une augmentation de la pollu-
tion des masses d’eau continentale. Le respect des
normes de rejet des effluents doit permettre d’amé-
liorer cette situation notamment dans les zones
sensibles. De nombreux efforts ont été entrepris pour
l’optimisation de la conception et du fonctionnement
des installations de traitement des eaux usées en
utilisant notamment des modèles. La famille de
modèles ASM (Activated Sludge Model) a été déve-
loppée dans le cadre de l’IWA (International Water
Association). Elle est la plus connue et aussi la plus
utilisée pour les systèmes à boues activées [GER-
NAEY et al., 2004 ; SIN et al., 2005]. Ces modèles
sont compacts et constituent un élégant résumé de
l’état de la compréhension des phénomènes biolo-
giques mis en jeu [HENZE et al., 2000]. Leur étalon-
nage est cependant nécessaire pour chaque applica-
tion. Cela demande plusieurs étapes, dont la caracté-
risation des eaux usées et la détermination des
cinétiques et de la stœchiométrie des réactions
biologiques.
De nombreuses méthodologies ont été développées
pour la caractérisation des eaux usées, en termes des
différentes fractions qui les composent (soluble/
1 Laboratoire des Sciences du Génie Chimique, CNRS-ENSIC-INPL.
1, rue Grandville BP 451 54001 Nancy cedex France.
(Mél. : louren14@ensic.inpl-nancy.fr ;
steve.pontvianne@ensic.inpl-nancy.fr ;
pons@ensic.inpl-nancy.fr)
72 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année
particulaire/inerte/biodégradable) [HENZE, 1992] et
pour connaître leurs évolutions en fonction du
temps. Le fractionnement de la matière organique des
eaux usées, mesurée et exprimée par la demande chi-
mique en oxygène (DCO), a été développée initiale-
ment pour caractériser l’eau urbaine [EKAMA et al.,
1986 ; ORHON et al., 1997 ; SPERANDIO et PAUL,
2000]. Actuellement, on trouve également dans la lit-
térature quelques travaux qui traitent du fractionne-
ment d’eaux usées industrielles [ORHON et al.,
1995 ; ANDREOTTOLA et al., 1997 ; ORHON et al.,
1999 ; BABAN et al., 2004 ; BOURSIER et al., 2005].
Dans les deux cas, il n’existe pas de protocole simple
et normalisé pour mesurer toutes les fractions de la
DCO et de l’azote organique [STRICKER, 2000]. Les
principales méthodes reposent sur l’utilisation de
réacteurs aérés pendant 20 à 30 jours, sur la mesure
de la demande biologique en oxygène ultime, sur la
respirométrie avec différents rapports entre les quan-
tités de pollution et de biomasse utilisée et sur la
séparation physico-chimique (coagulation et filtra-
tion à plusieurs niveaux de porosité). Cette dernière
méthode est certainement la plus aisée à mettre en
oeuvre, mais elle ne peut pas aborder la question de la
biodégradabilité.
En prenant l’exemple du modèle ASM1, qui est l’un
des plus employés, la DCO totale est divisée en une
fraction organique inerte et une fraction organique
biodégradable. Les polluants inertes sont apportés par
l’eau usée ou sont issus de la lyse bactérienne. Ils ne
sont pas biodégradables et traversent le procédé sans
modification. Si les composés inertes solubles se com-
portent comme des traceurs dans la station, les com-
 Fractionnement de la matière organique pour la caractérisation des eaux usées urbaines
Figure 1. Décomposition de la DCO en variables du modèle ASM1
posés particulaires sont piégés dans les boues. Les
polluants biodégradables sont des substrats de crois-
sance pour les bactéries. On les sépare en deux caté-
gories selon leur cinétique de dégradation. Les sub-
strats rapidement assimilables passent à travers la
membrane cellulaire et sont immédiatement utilisés,
alors que les substrats lentement dégradables doivent
subir au préalable une étape d’hydrolyse enzymatique
limitante. La figure 1 schématise cette décomposition.
L’objectif de ce travail est d’étudier la possible variabi-
lité de ce fractionnement en fonction du temps. Elle
a déjà été mise en évidence par temps de pluie
[STRICKER, 2000]. Comme on va le voir dans la
suite, la méthode utilisée pour déterminer les frac-
tions est longue et elle est donc le plus souvent
appliquée sur des échantillons moyens collectés sur
24 h ou ponctuels. Sa meilleure connaissance par
temps sec permettrait en particulier d’affiner le pilo-
tage des installations. En effet, une dénitrification
efficace exige un équilibre entre les nitrates et la
pollution soluble rapidement biodégradable. On est
souvent obligé de compléter cette dernière par un
apport externe, par exemple sous forme de méthanol.
On pourrait mieux l’ajuster si l’on connaissait effecti-
vement le fractionnement de la matière organique et
à quel moment la pollution soluble rapidement
biodégradable est la plus disponible. La variabilité
journalière que l’on peut calculer sur l’eau usée
virtuelle qui alimente le modèle Benchmark Simu-
lation Model 1 ou BSM1 [COPP, 2001] est de
quelques pour-cents :
Xs/DCO = 53,9 ± 3,2 %,
Ss/DCO = 17,4 ± 2,6 %,
Si/DCO = 8,5 ± 2,5 %
et Xi/DCO = 12,8 ± 3,1 %
(la biomasse complète cette composition). Pour
évaluer expérimentalement cette variabilité on a
donc développé un test miniaturisé de fractionne-
ment sur plusieurs réacteurs parfaitement agités en
parallèle.
2. Matériels et méthodes
Le protocole utilisé est proche de celui de [STRIC-
KER, 2000], combinant séparation par filtration et
test de biodégradabilité. Après caractérisation des
eaux usées en utilisant des méthodes classiques et des
méthodes alternatives (spectroscopie UV-visible et
fluorescence), on a réalisé des tests de biodégrada-
tion en incubant des échantillons d’eau usée brute et
filtrée.
2.1. Prélèvement et échantillonnage
Les échantillons d’eau usée à caractériser ont été
prélevés par temps sec sur la station d’épuration du
Grand-Nancy après l’étape de dégrillage, au niveau
du bac de dessablage. Le dessableur, fortement
mélangé par un système d’aération est alimenté par
un mélange composé d’eaux usées urbaines, de
substances provenant du curage de fosses septiques
TSM numéro 11 - 2007 - 102e année | 73
 Hydrologie urbaine

et des eaux d’exhaure provenant du traitement des

boues (digestion, élutriation et centrifugation). Les
eaux d’exhaure sont injectées régulièrement (toutes
les 30 min environ). La station a une capacité de
350 000 EH et reçoit les eaux usées des vingt com-
munes composant la communauté urbaine, ce qui
correspond à environ à 100 000 m3.j-1 [LE BONTÉ,
2003]. Nous avons utilisé un préleveur automatique
sur 24 h avec une période d’échantillonnage de 1 h.
Le volume prélevé à chaque déclenchement est de
800 ml. Pour constituer les échantillons placés dans
le système de réacteurs, on a regroupé ces échan-
tillons quatre par quatre pour obtenir des échan-
tillons regroupés sur 4 h. Ensuite des aliquotes,
filtrés ou non, ont été placés dans des petits réacteurs
(500 ml) cylindro-coniques, aérés par le fond avec de
l’air humide.
2.2. Analyses
Sur chaque échantillon moyen ont été mesurés la de-
mande chimique en oxygène (méthode Hach nº 435),
l’ammonium (méthode Nessler Hach n° 8038), la tur-
bidité en unité FTU et les matières sèches. La de-
mande biologique en oxygène à 5 jours (DBO5) a été
obtenue par la méthode manométrique (système
Oxytop placé dans une enceinte thermostatée à
20°C). La caractérisation spectroscopique a été
réalisée avec une aliquote des échantillons moyens
filtrés (filtre à papier 7μm). Les spectres UV-visible
ont été obtenus par balayage dans la gamme 200-
600 nm sur un spectrophotomètre Secomam Anthe-
lie Light. Les spectres de fluorescence synchrone
(⌬␭ = 50 nm) ont été obtenus sur un spectrofluori-
mètre Hitachi F-2500.
Figure 2. Le système de petits réacteurs utilisé
mide. On ensemence les réacteurs avec environ
0,5 ml de boues activées provenant de l’étage biolo-
gique de la station. Une aliquote de chaque échan-
tillon moyen a été de plus filtrée sur disques en acé-
tate de cellulose à 0,45 μm pour mesurer la fraction
initiale inerte carbonée. Ce seuil de coupure est
usuellement admis pour la détermination de la DCO
soluble. L’évolution de la DCO dans les réacteurs peut
être représentée selon la figure 3.
Les échantillons filtrés à 1,20 μm placés dans les sys-
tèmes F sont utilisés pour déterminer le rendement
cellulaire apparent (␳a) pour chaque échantillon. On
peut le calculer à l’aide de la relation (1) :
␳a = Yh.f’p (1)
où Yh est le rendement cellulaire des bactéries hété-
rotrophes (g DCO formé.g DCO oxydé-1) et fp est la
fraction de la biomasse produisant de la matière par-
ticulaire inerte selon le concept de respiration endo-
gène (sans dimension). Après environ 21 jours
(temps suffisant pour minéraliser la matière orga-

2.3. Fractionnement de la matière organique

carbonée
Les échantillons moyens sont homogénéisés manuel-
lement puis une aliquote est placée dans les réacteurs
d’eau brute (B). Le reste des échantillons moyens est
filtré sous vide en cascade (filtre en papier 7 μm puis
filtres en fibre de verre 1,2 μm). Ces échantillons sont
placés dans les réacteurs d’eau filtrée (F). La figure 2
présente le système de petits réacteurs (volume uni-
taire = 500 ml) utilisé dans cette étude. Les réacteurs
Figure 3. Évolution de la DCO dans les réacteurs entre le prélèvement
sont maintenus à 20°C et sont aérés par de l’air hu- initial et final

74 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année

 Fractionnement de la matière organique pour la caractérisation des eaux usées urbaines

nique), on peut obtenir la valeur du rendement
apparent pour chaque réacteur F qui contient l’échan-
tillon filtré :
␳a = DCOT (tf) – DCOF1,2(tf) (2)
DCOF1,2(t0) – SI
où DCOT(tf) est la mesure de la DCO totale dans
le réacteur F au dernier jour de la manipulation
(mg DCO.l-1), DCOF1,2(tf) est la valeur de la DCO
soluble (filtré à 1,20 μm) dans le réacteur F au
dernier jour de la manipulation (mg DCO.l-1),
DCO F1,2(t0) est la valeur de la DCO soluble (filtré à
1,20 μm) dans le réacteur F au premier jour de la
manipulation (mg DCO.l-1) et SI est la quantité de
DCO inerte soluble (mg DCO.l-1).
Cette méthode repose donc sur les hypothèses sui-
vantes.
❶ La filtration à 0,45 μm permet une séparation
acceptable entre Ss et Xs. Par conséquent, on consi-
dère que la valeur de la DCO sera égale aux concen-
trations des fractions soluble inerte et rapidement
biodégradable (DCOF0,45 = Ss + Si).
❷ La fraction de biomasse vivante dans l’eau usée
peut être incluse dans la fraction soluble lentement
biodégradable (Xs).
❸ Le rendement de croissance cellulaire f’p.yh a la
même valeur à la fin du test dans les deux réacteurs
(couple brute-filtrée).
❹ La filtration à 1,20 μm permet une séparation
acceptable entre Si et Xi. Dans la littérature, les don-
nées concernant la granulométrie de Si sont indiquées
comme variant entre 1 nm [LEVINE et al, 1985] et
moins de 1,20 μm [WENTZEL et al, 1999].
❺ La production de produits microbiens solubles
inertes (Sp) dans les réacteurs est négligeable devant
Si. Selon [ORHON et ARTAN, 1994], la production
de Sp dans les boues activées n’est pas significative
devant Si pour une boue développée sur une eau usée
urbaine à au moins 20°C.
On peut calculer toutes les fractions de la DCO à
partir des expressions données dans le tableau I.
Comme la concentration de la biomasse ajoutée dans
le système est très faible en termes de matière orga-
nique carbonée (⌬DCO = 7 mg DCO.l-1), on consi-
dèrera donc à la fin de la manipulation que les frac-
tions Xb et Xp produites sont très faibles et peuvent
être négligées pour obtenir les variables d’état dans le
bilan de DCO initiale et finale.
Le suivi du système a été observé par l’évolution de
la dégradation de la DCO. Après stabilisation de la
valeur de cette dernière, on a réalisé toutes les ana-
lyses sur les échantillons des réacteurs B et F.
3. Résultats
Le fonctionnement du système est illustré par les ré-
sultats obtenus durant deux campagnes réalisées par
temps sec, la première en juin (été et fin de week-
end) et la seconde en novembre (automne et jour
ouvré) 2005.
3.1. Caractérisation globale
Les principales caractéristiques des échantillons ini-
tiaux sont présentées dans le tableau II. On observe
une grande variabilité des paramètres mesurés pour
chaque échantillon.
Pour la campagne de juin 2005, les échantillons ont
été prélevés entre un dimanche soir et le lundi soir
suivant. On observe que les échantillons prélevés en

Variable d’état Description Formule

DCOT(t0) Fraction de la matière organique carbonée totale initiale DCOT(t0) = Ss + Si + Xs + Xi
DCOT(tf) Fraction de la matière organique carbonée totale finale DCOT(tf) = Si + Xp + Xi
Si Fraction de la matière organique carbonée soluble inerte Si = DCOF1,2(tf)
Ss Fraction de la matière organique carbonée rapidement
Ss = DCOF0,45(t0) – Si
biodégradable
Xi Fraction de la matière organique carbonée inerte
Xi = DCOT(t0) – (Si + Ss + Xs)
particulaire ou insoluble
Xs Fraction de la matière organique carbonée particulaire
Xs = (DCOT (t0) – DCOT(tf)/(1 – ρa) – Ss
lentement biodégradable
Tableau I. Expressions mathématiques pour la détermination des différentes fractions carbonées
(cas du modèle ASM1)

TSM numéro 11 - 2007 - 102e année | 75

 Hydrologie urbaine

fin de matinée (9 h - 12 h) et pendant l’après-midi
(13 h - 16 h) sont les plus concentrés. L’échantillon
5 h - 8 h a été le moins concentré pour tous les para-
mètres sauf pour la matière sèche. Pour la campagne
de novembre 2005, les échantillons ont été prélevés
entre un jeudi après-midi et le vendredi après-midi
suivant. A la différence de l’été, les échantillons les
plus concentrés (concernant les analyses de DCO to-
tale et soluble, d’ammonium et de turbidité) sont
ceux prélevés pendant l’après-midi (15 h -18 h), le
soir (19 h -22 h) et la nuit (23 h - 2 h). L’échantillon
7 h - 10 h a été le moins concentré pour la DCO to-
tale et soluble mais sa DBO a été la plus forte. Confor-
mément à des études sur la variabilité d’eaux usées
urbaines réalisées précédemment, ces horaires cor-
respondent aux charges organiques les plus élevées
par temps sec.
De manière générale, et à l’exception de la matière sèche
totale, les valeurs moyennes des différents paramètres
obtenues pour l’été et l’automne sont voisines.
3.2. Variabilité du fractionnement de la matière
organique carbonée
Le suivi du système de réacteurs B et F a duré 21
jours. La DCO totale permet de suivre la dégradation
de la matière organique globale, alors que la spectro-
scopie UV-visible permet de suivre la DCO soluble
(à 254 nm) et les nitrates (à 205 nm). En fluorescence
synchrone, des molécules de type tryptophane
(␭exc = 280 nm et ␭em = 330 nm) forment une large
bande : son intensité de fluorescence peut être utilisée
comme une mesure alternative, rapide et n’utilisant
pas de réactif, de la concentration en azote organique
dissous [BAKER et al , 2003 ; PONS et al., 2004].
Les figures 4a, 4b, 4c et 4d représentent l’évolution au
cours du temps de la DCO totale dans les réacteurs B
et F pour chaque campagne. La DCO totale diminue
par dégradation de la fraction dégradable puis se sta-
bilise après environ 15 jours. Cette période est un peu
plus longue que celle rapportée dans la littérature qui
indique une stabilisation de la DCO vers le 10e jour.
La figure 4d présente le suivi des réacteurs F pour la
campagne de novembre et on observe une augmen-
tation anormale des valeurs de la DCO pour quelques
échantillons (19 h - 22 h, 23 h - 2 h, 7 h - 10 h et
11 h - 14 h) en fin d’expérience. Cela est peut-être dû
à l’incertitude associée à l’analyse de la DCO notam-
ment pour les valeurs plus faibles. La reproductibi-
lité de cette technique est assez limitée dans cette
gamme de concentration car des écarts d’environ
30 % peuvent être observés [LA PARA et al, 2000]. À
la fin de l’expérience, on a trouvé des valeurs très
faibles de la matière organique carbonée, notamment
pour les réacteurs F et leurs échantillons filtrés.

Paramètres
Échantillon
DCO totale DCOsoluble DBO5 Ammonium Turbidité Matières sèches
(mg .l-1) (mg.l-1) (mg.l-1) (mg.l-1) (FTU) (mg .l-1)
J ui n (ŽtŽ et fi n d e w eek-en d ) 2 0 0 5
17 h - 20 h 439 119 150 38,1 69 893
21 h - 0 h 401 128 150 41,9 80 1 007
1h-4h 453 119 ND 39,6 66 741
5h-8h 169 68 60 34,5 35 849
9 h - 12 h 513 121 180 53,8 106 1 154
13 h - 16 h 618 126 ND 47,6 126 855
Moyenne 432 114 135 42,6 80 917
No v emb re (auto m ne et jo ur o uvrŽ) 2 0 0 5
15 h - 18 h 610 110 20 44,9 141 800
19 h - 22 h 542 108 20 40,5 187 1 200
23 h - 2 h 548 113 20 41,3 139 1 400
3h-6h 357 74 ND 34,2 101 2 200
7 h - 10 h 222 69 60 49,9 142 1 800
11 h - 14 h 464 101 ND 26,5 65 2 200
Moyenne 457 96 30 39,6 194 1 600
*ND : non déterminé.
Tableau II. Caractéristiques initiales de chaque échantillon moyen d’eau usée analysée

76 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année

 Fractionnement de la matière organique pour la caractérisation des eaux usées urbaines

Figure 4. Evolution de la DCO totale au cours du test de fractionnement dans les réacteurs contenant de l’eau
usée brute (B : a et c) et filtrée (F : b et d) (campagne de juin : a et b ; campagne de novembre : c et d)

Les figures 5a et 5b présentent les résultats obtenus carbonée particulaire inerte et lentement biodégra-
pour le fractionnement de la matière organique dable (Xi et Xs) et la fraction de la matière organique
carbonée pour les campagnes réalisées. On s’aperçoit carbonée soluble inerte (Si).

d’une importante variation entre les valeurs de Si on fait la comparaison entre les deux campagnes,
chaque échantillon. Cela a été observé principale- on observe que les fractions biodégradables sont les
ment pour les fractions de la matière organique plus importantes dans tous les échantillons : elles

Figure 5. Fractionnement de la matière organique carbonée par les campagnes de juin (a) et de novembre (b) 2005

TSM numéro 11 - 2007 - 102e année | 77

 Hydrologie urbaine
représentent environ 80 % en moyenne de la DCO
totale. Néanmoins, dans la campagne d’automne, on
a observé une valeur minimale de la fraction biodé-
gradable d’environ 55 % pour l’échantillon 7 h - 10 h.
La fraction inerte observée dans les deux campagnes
varie de 5 à 40 % et présente des différences impor-
tantes suivant la campagne : pour celle de juin, la
valeur moyenne est égale à 15 % et pour celle de
novembre, elle est d’environ de 22 %. Ce résultat
pour la campagne de novembre est à rapprocher des
valeurs obtenues pour les matières sèches des échan-
tillons bruts. Les valeurs les plus fréquemment trou-
vées dans la littérature (tableau III) sont d’environ de
70 à 86 % pour les fractions biodégradables et de 14
à 30 % pour les fractions réfractaires (valeurs
moyennes). On observe une grande variabilité sui-
vant les auteurs. Cela est notamment le cas pour la
fraction de matière organique soluble inerte (Si). Par
contre, les valeurs rapportées pour la fraction soluble
rapidement biodégradable (Ss) sont voisines (mini-
mum égal à 8 % et maximum de 25 %). On observe
que la fraction particulaire lentement biodégradable
(Xs) est la plus élevée. Nos valeurs coïncident avec
ces ordres de grandeur.
Fractionnement de la DCO (%)
Référence
Si Xi
EKAMA (1986) 5 ----
HENZE (1992) 20 - 25 ----
ORHON (1997) 15 44
SPÉRANDIO (1997) ---- ----
IWA, cité par [STRICKER, 2000] 10 15
BSM1, d’après [COPP, 2001] 8,5 12,8
STRICKER (2000) 10 10
Tableau III. Données de la littérature pour le fractionnement de
la DCO pour l’eau usée urbaine
3.3. Analyses spectroscopiques
Les méthodes spectroscopiques ont été utilisées en
parallèle des tests de biodégradabilité. Elles permet-
tent de suivre rapidement certains traits de la com-
position d’un échantillon. Les figures 6a et 6b présen-
tent les spectres UV-visible obtenus au début du test
de biodégradabilité pour les réacteurs d’eau brute et
78 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année
d’eau filtré respectivement pour la campagne de
novembre 2005. Les différences entre les spectres
tiennent à la fois en leur composition et en leur
concentration. Pour mieux visualiser l’effet de dilu-
tion de la pollution, les spectres ont été normalisés,
de telle sorte que l’aire sous chaque spectre soit égale
à 1. La présence de points isobestiques [POUËT et
al., 2004] permet de mieux voir les différences de
composition, car les spectres normalisés sont suppo-
sés être représentatifs de la même quantité de matière
absorbante (sous l’hypothèse que les espèces pré-
sentes aient la même absorptivité). Pour les échan-
tillons d’eau brute, un échantillon, celui correspon-
dant à la tranche 7 h -10 h, se distingue des autres
dont les spectres normalisés se superposent. Les dif-
férences entre les spectres, qu’ils soient directs ou
normalisés, provenant des échantillons filtrés sont
faibles. Cela confirme l’importance des matières par-
ticulaires retenues lors de la filtration. Pour les
spectres des échantillons bruts et filtrés en fin de test
de biodégradabilité, on observe nettement la présence
d’un pic vers 218 nm, qui est dû aux nitrates formés
à partir de l’ammonium et de l’azote organique pré-
sents dans les échantillons initiaux. Les spectres nor-
malisés n’apportent guère d’information supplémen-
taire par rapport aux spectres directs, la différence de
Ss Xs composition étant due principalement à des teneurs
20 62 différentes en nitrates dans les réacteurs en fin d’expé-
20 ----
rience. La figure 8 montre les différentes valeurs d’ab-
8 ----
sorbance à 254 nm (A254) observées sur les échan-
8,5 48
tillons d’eau brute et filtrée en début (figure 8a) et en
25 45
17,4 53,9 fin (figure 8b) du test de biodégradabilité en no-
25 55 vembre 2005. Les échantillons d’eau filtrée présen-
tent une absorbance initiale beaucoup plus faible que
les échantillons non filtrés. Si l’échantillon brut de la
plage horaire 15 h - 18 h présente à la fois la plus forte
DCO totale et la plus forte absorbance A254, il n’y a
pas de relation linéaire entre ces deux paramètres
pour les autres tranches horaires. Cela reflète des dif-
férences de composition des échantillons, notamment
en ce qui concerne la fraction particulaire. À la fin du
test de biodégradabilité, les absorbances à 254 nm
sont très faibles pour l’ensemble des échantillons.
 Fractionnement de la matière organique pour la caractérisation des eaux usées urbaines

Figure 6. Spectres UV-visible directs (a et b) et normalisés (c et d) des échantillons d’eau brute (a et c) et filtrée (b et d) pour la
campagne de novembre 2005 au début du test de biodégradabilité

Figure 7. Spectres UV-visible directs (a et b) et normalisés (c et d) des échantillons d’eau brute (a et c) et filtrée (b et d) pour la
campagne de novembre 2005 à la fin du test de biodégradabilité

Les différences observées sur les teneurs finales en
nitrates sont liées aux teneurs initiales en azote
ammoniacal et en azote organique. La fluores-
cence permet de suivre l’évolution d’une partie de
cet azote organique, notamment celui lié au méta-
bolisme humain. Dans le spectre de fluorescence
synchrone d’un échantillon d’eau usée domestique
obtenu pour une différence de 50 nm entre la lon-
gueur d’onde d’excitation et la longueur d’onde
d’émission, la bande correspondant à une lon-
gueur d’onde d’excitation centrée sur 280 nm est
représentative d’un ensemble de molécules simi-
laires au tryptophane et issues en grande partie de
l’urine. La seconde bande est liée notamment à la
présence d’acides humiques et fulviques dans la
matière organique dissoute.

TSM numéro 11 - 2007 - 102e année | 79

 Hydrologie urbaine

Figure 8. Absorbance à 254 nm (A254) pour les échantillons bruts et filtrés en début (a) et en fin (b) du test de biodégradabilité
pour la campagne de novembre 2005

Figure 10. Fluorescence de type tryptophane (Fluo T) et azote ammonia-

cal des échantillons d’eau brute et filtrée pour la campagne de
novembre 2005
Figure 9. Spectre de fluorescence synchrone (SF50) obtenue sur un
échantillon d’eau usée domestique

La figure 10 montre qu’effectivement les échantillons
bruts et filtrés de la plage horaire 7 h - 10 h sont
riches en azote ammoniacal et en composés de type
tryptophane. En milieu de journée, la fluorescence
de type tryptophane « soluble » diminue fortement
alors que celles des échantillons bruts restent élevées,
indiquant une contribution forte de la pollution
particulaire. La dégradation progressive de l’azote
organique au cours du test de biodégradabilité est
illustrée par la décroissance de la fluorescence de type
tryptophane, à la fois sur les échantillons bruts et sur
les échantillons filtrés, comme le montre la figure 11.

Figure 11. Évolution de la fluorescence de type tryptophane pendant le test de biodégradabilité pour les échantillons d’eau usée
brute (a) et filtrée (b) pendant la campagne de novembre 2005

80 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année

 Fractionnement de la matière organique pour la caractérisation des eaux usées urbaines
4. Conclusions et perspectives
Les expériences de fractionnement biologique de la
DCO réalisées sur un système miniaturisé ont permis
d’observer une certaine variabilité des échantillons
moyens horaires analysés. On a observé d’autre part
des différences entre les deux saisons (l’été / week end
et l’automne / jour ouvré). La fraction biodégradable
compose au moins 80 % de la valeur moyenne alors
que la fraction inerte correspond à environ 19 %.
Suite à ces expériences, le nombre de réacteurs a été
multiplié par deux afin d’affiner l’analyse de la varia-
bilité au cours de la journée. Si ce système a l’avan-
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tage de permettre de suivre plusieurs échantillons en
parallèle, son inconvénient réside dans les volumes
limités utilisés, ce qui conduit à adopter une straté-
gie de suivi adaptée. À ce titre, les méthodes d’ana-
lyses spectrophotométriques (alternatives) utilisables
sur de faibles volumes et ne nécessitant pas de réactifs
ont donné de bons résultats préliminaires et permet-
tent de compléter les informations fournies par les
méthodes globales classiques.
Remerciements
Ce projet bénéficie du soutien du Programme Al␤an
et du GEMCEA.
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Résumé
M.C.L. DA SILVA, S. PONTVIANNE, M.N. PONS.
Fractionnement de la matière organique pour
la caractérisation des eaux usées urbaines
Afin d’évaluer s’il existe une variabilité tem-
porelle, à l’échelle de la journée, des diffé-
rentes fractions organiques (soluble/inso-
luble, biodégradable/non biodégradable) qui
composent les eaux usées urbaines, des tests
de biodégradation en réacteur fermé ont été
effectués. Un système de miniréacteurs
aérés, fonctionnant en parallèle et contenant
des échantillons d’eau usée brute et filtrée, a
été conçu. La demande chimique en oxygène
(DCO) a été mesurée pendant cette période
sur chaque échantillon. Ont été déterminées
également les valeurs initiales d’azote ammo-
82 | TSM numéro 11 - 2007 - 102e année
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niacal, de demande biologique en oxygène
(DBO), de teneurs en matières sèches et de
turbidité. Ces mesures sont complétées par
des analyses spectroscopiques (UV-visible et
fluorescence synchrone) La mise en œuvre du
système est illustrée par deux essais, réali-
sés en été en en automne. Les fractions bio-
dégradables représentent au moins 80 % de
la pollution et la part d’inerte est d’environ
19 %. Ces expériences de fractionnement de
la DCO réalisées sur un système miniaturisé
ont pu mettre en évidence une certaine varia-
bilité journalière des échantillons, avec des
variations des fractions insolubles, le fraction-
nement de la partie biodégradable étant, lui,
à peu près constant.