Cahier de travaux pratiques de Chimie

PCSI / PC-PSI
ENCPB – Lycée Pierre Gilles de Gennes

Nom et prénom :
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 Sommaire

Fiches générales

FICHE 1 - La sécurité dans un laboratoire de chimie .................................................................................................... 5

FICHE 2 - Compétences et démarche expérimentale ................................................................................................ 10
FICHE 3 - Compte-rendu de TP ................................................................................................................................... 11
FICHE 4 - Mesures et incertitudes .............................................................................................................................. 13

Fiches de chimie minérale

FICHE 5 - La verrerie en chimie générale .................................................................................................................. 20

FICHE 6 - Réalisation d’une pesée .............................................................................................................................. 22
FICHE 7 - La spectrophotométrie UV-visible .............................................................................................................. 23
FICHE 8 - Conductimétrie ........................................................................................................................................... 25
FICHE 9 - Polarimétrie ................................................................................................................................................ 27
FICHE 10 - Potentiométrie et pHmétrie ..................................................................................................................... 29
FICHE 11 - Dosages et titrages ................................................................................................................................... 30
FICHE 12 -Iodométrie ................................................................................................................................................. 32
FICHE 13 - Manganimétrie ......................................................................................................................................... 34
FICHE 14 - Argentimétrie............................................................................................................................................ 36
FICHE 15 - Le logiciel REGRESSI .................................................................................................................................. 39
FICHE 16 - Le logiciel DOZZZAQUEUX ......................................................................................................................... 41

Fiches de chimie organique

FICHE 17 - La verrerie en chimie organique ............................................................................................................... 46

FICHE 18 – Le chauffage à reflux ................................................................................................................................ 47
FICHE 19 – Extraction liquide-liquide ........................................................................................................................ 48
FICHE 20 – Séchage d’un solide ou d’un liquide........................................................................................................ 49
FICHE 21 – Filtration et essorage .............................................................................................................................. 50
FICHE 22 - La recristallisation ..................................................................................................................................... 51
FICHE 23 – Distillation fractionnée, hydrodistillation ................................................................................................ 52
FICHE 24 - Mesure d’une température de fusion ...................................................................................................... 54
FICHE 25 - Réfractométrie .......................................................................................................................................... 55
FICHE 26 - Chromatographie sur couche mince......................................................................................................... 57
FICHE 27 – Spectroscopie IR/RMN ............................................................................................................................. 59

Tables

Constantes physico-chimiques ................................................................................................................................... 62

Alphabet grec ............................................................................................................................................................. 62
Quelques anions à connaître ..................................................................................................................................... 63
Quelques cations à connaître..................................................................................................................................... 63
La classification périodique ........................................................................................................................................ 64
Constantes d’acidité ................................................................................................................................................... 66
Indicateurs colorés acido-basiques ............................................................................................................................ 66
Potentiels standard d’oxydoréduction....................................................................................................................... 67
Conductivités ioniques molaires limites .................................................................................................................... 67
Constantes de formation de complexes ................................................................................................................... 68
Produits de solubilité ................................................................................................................................................. 69
Tables IR……….............................................................................................................................................................70
Tables RMN………........................................................................................................................................................71
Rapport épreuves de TP de chimie CCP 2017………………………………………………………………………………………………………..75

2
Références

Techniques expérimentales en chimie, Bernard, Clède, Emond, Monin, Querard chez Dunod

Vidéos de démonstrations: http://culturesciences.chimie.ens.fr/

http://blablareau-chimie.fr/

Vidéo sur la spectroscopie : http://actions.maisondelachimie.com/outils_pedagogiques.html

Catalogues de spectres de composés organiques :

http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi

A consulter pour obtenir les données sécurité d’un produit :

http://www.inrs.fr/accueil/produits/bdd/recherche-fichetox-criteres.html
http://www.sigmaaldrich.com/chemistry.html: rechercher le produit et regarder ses
données MSDS (material safety data sheet)

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Fiches générales

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 FICHE 1 - La sécurité dans un laboratoire de chimie

Extrait du programme officiel de PCSI : « Les élèves doivent prendre conscience du risque lié à la manipulation et au
rejet des produits chimiques. L’apprentissage et le respect des règles de sécurité leur permettent de prévenir et de
minimiser ce risque. Futurs ingénieurs, chercheurs, enseignants, ils doivent être sensibilisés au respect de la
législation et à l’impact de leur activité sur l’environnement. »

Les bonnes pratiques de laboratoire

La tenue du chimiste
- Porter un pantalon couvrant les jambes et des chaussures fermées.
- Attacher les cheveux longs.
- Porter une blouse en coton fermée dès l'entrée dans le laboratoire et la garder jusqu'à la sortie.
- Porter les lunettes de sécurité pendant toute manipulation. Les lunettes de vue ne suffisent pas.
Les lentilles sont à proscrire.
- Porter des gants lorsque c’est nécessaire et les enlever une fois la manipulation effectuée.

Les règles générales de bon sens

- Ne pas manger ou boire, ne pas mâcher de ni chewing-gum, ne rien porter à la bouche en particulier ses crayons.
- Ne pas encombrer le sol ou les allées avec des sacs.
- Se déplacer calmement.

Pendant la manipulation
- Se renseigner sur la dangerosité et les conditions de manipulation de tous les produits utilisés.
- Ne pas pipeter à la bouche ou ne pas sentir le contenu d’un flacon.
- Veiller à une bonne organisation du plan de travail.
- Identifier clairement les solutions utilisées.
- Nettoyer immédiatement les éclaboussures ou souillures accidentelles.
- Ne pas pipeter directement dans les solutions de référence (ni dans la pissette d’eau distillée).
- Ne pas quitter son poste de travail lorsqu’une manipulation est en cours.

A la fin de la manipulation
- Ne pas jeter les produits à l’évier, mais les placer dans les bidons de récupération adaptés.
- Ranger les paillasses avant de partir (laver la verrerie, vérifier le matériel, mettre les tabourets sous les
paillasses…).
- Se laver les mains avant de quitter le laboratoire.

Connaissance des produits utilisés

Système général harmonisé (SGH) de classification et d’étiquetage des produits chimiques

L’étiquette d’un produit chimique fait

apparaître :

-le nom du produit

-des pictogrammes de danger
-des mentions de dangers (phrases H)
-des conseils de prudence (phrases P)
-une mention d’avertissement

5
Les pictogrammes de danger représentent des types de dangers particuliers. Ils sont notés SGHXX.

6
Les mentions de danger (phrases H) complètent les pictogrammes. Elles commencent par la lettre H (Hazard) qui
est suivie d’un nombre à 3 chiffres. Le premier désigne la catégorie de danger (2 pour les dangers physiques, 3
pour les dangers pour la santé, 4 pour les dangers pour l’environnement), les deux suivants permettent de classer
les dangers propriétés intrinsèques de la matière.

Les mentions de prudence (phrases P) complètent également les pictogrammes. Elles commencent par la lettre P
(prudence) suivie d’un nombre à 3 chiffres. Le premier chiffre permet d’identifier le type de conseil de prudence
(1 pour les conseils généraux, 2 pour les conseils de prudence concernant la prévention, 3 pour les conseils de
prudence concernant l’intervention, 4 pour les conseils de prudence concernant le stockage, 5 pour les conseils de
prudence concernant l’élimination. Les deux suivants permettent de classer les conseils de prudence à l’intérieur
d’un type.

La mention d’avertissement« attention » ou « danger » indique le degré relatif de dangerosité, la mention danger
étant utilisée pour les risques les plus graves.

Phrases H
Mentions de danger

H200 : Explosif instable. H335 : Peut irriter les voies respiratoires.

H201 : Explosif ; danger d’explosion en masse.
H202 : Explosif ; danger sérieux de projection.
H203 : Explosif ; danger d’incendie, d’effet de souffle ou de projection.
H204 : Danger d’incendie ou de projection.
H205 : Danger d’explosion en masse en cas d’incendie.
H220 : Gaz extrêmement inflammable.
H221 : Gaz inflammable.
H222 : Aérosol extrêmement inflammable.
H223 : Aérosol inflammable.
H224 : Liquide et vapeurs extrêmement inflammables.
H225 : Liquide et vapeurs très inflammables.
H226 : Liquide et vapeurs inflammables.
H228 : Matière solide inflammable.
H240 : Peut exploser sous l’effet de la chaleur.
H241 : Peut s’enflammer ou exploser sous l’effet de la chaleur.
H242 : Peut s’enflammer sous l’effet de la chaleur.
H250 : S’enflamme spontanément au contact de l’air.
H251 : Matière auto-échauffante ; peut s’enflammer.
H252 : Matière auto-échauffante en grandes quantités ; peut s’enflammer.
H260 : Dégage au contact de l’eau des gaz inflammables qui peuvent s’enflammer
spontanément.
H261 : Dégage au contact de l’eau des gaz inflammables.
H270 : Peut provoquer ou aggraver un incendie ; comburant.
H271 : Peut provoquer un incendie ou une explosion ; comburant puissant.
H272 : Peut aggraver un incendie ; comburant.
H280 : Contient un gaz sous pression ; peut exploser sous l’effet de la chaleur. H310+H330 : Mortel par contact cutané ou par inhalation.
H281 : Contient un gaz réfrigéré ; peut causer des brûlures ou blessures
cryogéniques.
H290 : Peut être corrosif pour les métaux.
H300 : Mortel en cas d’ingestion.
H301 : Toxique en cas d’ingestion.
H302 : Nocif en cas d’ingestion.
H304 : Peut être mortel en cas d’ingestion et de pénétration dans les voies
respiratoires.
H310 : Mortel par contact cutané.
H311 : Toxique par contact cutané.
H312 : Nocif par contact cutané.
H314 : Provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires graves.
H315 : Provoque une irritation cutanée.
H317 : Peut provoquer une allergie cutanée.
H318 : Provoque des lésions oculaires graves.
H319 : Provoque une sévère irritation des yeux.
H330 : Mortel par inhalation.
H331 : Toxique par inhalation.
H332 : Nocif par inhalation.
H334 : Peut provoquer des symptômes allergiques ou d’asthme ou des difficultés
respiratoires par inhalation.
H336 : Peut provoquer somnolence ou vertiges.
H340 : Peut induire des anomalies génétiques
H341 : Susceptible d’induire des anomalies génétiques
H350 : Peut provoquer le cancer
H350i : Peut provoquer le cancer par inhalation.
H351 : Susceptible de provoquer le cancer
H360 : Peut nuire à la fertilité ou au fœtus
H360F : Peut nuire à la fertilité.
H360D : Peut nuire au fœtus.
H360FD : Peut nuire à la fertilité. Peut nuire au fœtus.
H360Fd : Peut nuire à la fertilité. Susceptible de nuire au fœtus.
H360Df : Peut nuire au fœtus. Susceptible de nuire à la fertilité.
H361 : Susceptible de nuire à la fertilité ou au fœtus
H361f : Susceptible de nuire à la fertilité
H361d : Susceptible de nuire au fœtus
H361fd : Susceptible de nuire à la fertilité. Susceptible de nuire au fœtus.
H362 : Peut être nocif pour les bébés nourris au lait maternel.
H370 : Risque avéré d’effets graves pour les organes
H371 : Risque présumé d’effets graves pour les organes
H372 : Risque avéré d’effets graves pour les .... à la suite d’expositions répétées ou
d’une exposition prolongée
H373 : Risque présumé d’effets graves pour les organes à la suite d’expositions
répétées ou d’une exposition prolongée
H300+H310 : Mortel par ingestion ou par contact cutané.
H300+H330 : Mortel par ingestion ou par inhalation.
H300+H310+H330 : Mortel par ingestion, par contact cutané ou par inhalation.
H301+H311 : Toxique par ingestion ou par contact cutané.
H301+H331 : Toxique par ingestion ou par inhalation.
H311+H331 : Toxique par contact cutané ou par inhalation.
H301+H311+H331 : Toxique par ingestion, par contact cutané ou par inhalation.
H302+H312 : Nocif en cas d’ingestion ou de contact cutané.
H302+H332 : Nocif en cas d’ingestion ou d’inhalation.
H312+H332 : Nocif en cas de contact cutané ou d’inhalation.
H302+H312+H332 : Nocif en cas d’ingestion, de contact cutané ou d’inhalation.
H400 : Très toxique pour les organismes aquatiques.
H410 : Très toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à
long terme.
H411 : Toxique pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long
terme.
H412 : Nocif pour les organismes aquatiques, entraîne des effets néfastes à long
terme.
H413 : Peut être nocif à long terme pour les organismes aquatiques.
H420 : Nuit à la santé publique et à l’environnement en détruisant l’ozone dans la
haute atmosphère.

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 Phrases P
Conseils de prudence
P101 : En cas de consultation d’un médecin, garder à disposition le récipient
ou l’étiquette
P102 : Tenir hors de portée des enfants.
P103 : Lire l’étiquette avant utilisation.
P201 : Se procurer les instructions avant l'utilisation.
P202 : Ne pas manipuler avant d’avoir lu et compris toutes les précautions de
sécurité.
P210 : Tenir à l’écart de la chaleur/des étincelles/des flammes nues/des
surfaces chaudes – Ne pas fumer.
P211 : Ne pas vaporiser sur une flamme nue ou sur toute autre source
d’ignition.
P220 : Tenir/stocker à l’écart des vêtements/.../matières combustibles.
P221 : Prendre toutes précautions pour éviter de mélanger avec des matières
combustibles/...
P222 : Ne pas laisser au contact de l’air.
P223 : Éviter tout contact avec l’eau, à cause du risque de réaction violente
et d’inflammation spontanée.
P230 : Maintenir humidifié avec...
P231 : Manipuler sous gaz inerte.
P232 : Protéger de l’humidité.
P233 : Maintenir le récipient fermé de manière étanche.
P234 : Conserver uniquement dans le récipient d’origine.
P235 : Tenir au frais.
P240 : Mise à la terre/liaison équipotentielle du récipient et du matériel de
réception.
P241 : Utiliser du matériel électrique/de ventilation/d’éclairage/.../
antidéflagrant.
P242 : Ne pas utiliser d’outils produisant des étincelles.
P243 : Prendre des mesures de précaution contre les décharges
électrostatiques.
P244 : S’assurer de l’absence de graisse ou d’huile sur les soupapes de
réduction.
P250 : Éviter les abrasions/les chocs/.../les frottements.
P251 : Récipient sous pression : ne pas perforer, ni brûler, même après usage.
P260 : Ne pas respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/
aérosols.
P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/
aérosols
P262 : Éviter tout contact avec les yeux, la peau ou les vêtements.
P263 : Éviter tout contact avec la substance au cours de la grossesse/pendant
l’allaitement.
P264 : Se laver ... soigneusement après manipulation.
P270 : Ne pas manger, boire ou fumer en manipulant le produit.
P271 : Utiliser seulement en plein air ou dans un endroit bien ventile.
P272 : Les vêtements de travail contaminés ne devraient pas sortir du lieu de
travail.
P273 : Éviter le rejet dans l’environnement.
P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un
équipement de protection des yeux/du visage.
P281 : Utiliser l’équipement de protection individuel requis.
P282 : Porter des gants isolants contre le froid/un équipement de protection
des yeux/du visage.
P283 : Porter des vêtements résistant au feu/aux flammes/ignifuges.
P284 : Porter un équipement de protection respiratoire.
P285 : Lorsque la ventilation du local est insuffisante, porter un équipement
de protection respiratoire.
P231+P232 : Manipuler sous gaz inerte. Protéger de l’humidité.
P235+P410 : Tenir au frais. Protéger du rayonnement solaire.
P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P311 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
P312 : Appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un médecin en cas de malaise.
P313 : Consulter un médecin.
P314 : Consulter un médecin en cas de malaise.
P315 : Consulter immédiatement un médecin.
P320 : Un traitement spécifique est urgent (voir ... sur cette étiquette).
P321 : Traitement spécifique (voir ... sur cette étiquette).
P322 : Mesures spécifiques (voir ... sur cette étiquette).
P330 : Rincer la bouche.
P331 : NE PAS faire vomir.
P332 : En cas d’irritation cutanée :
P333 : En cas d’irritation/éruption cutanée :
P334 : Rincer à l’eau fraîche/poser une compresse humide.
P335 : Enlever avec précaution les particules déposées sur la peau.
P336 : Dégeler les parties gelées avec de l’eau tiède. Ne pas frotter les zones
touchées.
P337 : Si l’irritation oculaire persiste :
P338 : Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent
être facilement enlevées. Continuer à rincer.
P340 : Transporter la victime à l'extérieur et la maintenir au repos dans une
position où elle peut confortablement respirer.
P341 : S'il y a difficulté à respirer, transporter la victime à l'extérieur et la
maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.
P342 : En cas de symptômes respiratoires :
P350 : Laver avec précaution et abondamment à l’eau et au savon.
P351 : Rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes.
P352 : Laver abondamment à l’eau et au savon.
P353 : Rincer la peau à l’eau/se doucher.
P360 : Rincer immédiatement et abondamment avec de l’eau les vêtements
contaminés et la peau avant de les enlever.
P361 : Enlever immédiatement les vêtements contaminés.
P362 : Enlever les vêtements contaminés et les laver avant réutilisation.
P363 : Laver les vêtements contaminés avant réutilisation.
P370 : En cas d’incendie :
P371 : En cas d’incendie important et s’il s’agit de grandes quantités :
P372 : Risque d’explosion en cas d’incendie.
P373 : NE PAS combattre l’incendie lorsque le feu atteint les explosifs.
P374 : Combattre l’incendie à distance en prenant les précautions normales.
P375 : Combattre l’incendie à distance à cause du risque d’explosion.
P376 : Obturer la fuite si cela peut se faire sans danger.
P377 : Fuite de gaz enflammé: Ne pas éteindre si la fuite ne peut pas être
arrêtée sans danger.
P378 : Utiliser ... pour l’extinction.
P380 : Évacuer la zone.
P381 : Éliminer toutes les sources d’ignition si cela est faisable sans danger.
P390 : Absorber toute substance répandue pour éviter qu’elle attaque les
matériaux environnants.
P391 : Recueillir le produit répandu.
P301+P310 : EN CAS D’INGESTION : appeler immédiatement un CENTRE
ANTIPOISON ou un médecin.
P301+P312 : EN CAS D’INGESTION : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un
médecin en cas de malaise.
P301+P330+P331 : EN CAS D’INGESTION : rincer la bouche. NE PAS faire
vomir.
P302+P334 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : rincer à l’eau fraîche/poser
une compresse humide.
P302+P350 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : laver avec précaution et
abondamment à l’eau et au savon.
P302+P352 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : laver abondamment à
l’eau et au savon.
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU (ou les cheveux) :
enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l’eau/se
doucher.
P304+P340 : EN CAS D’INHALATION : transporter la victime à l’extérieur et la
maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement respirer.
P304+P341 : EN CAS D’INHALATION : s'il y a difficulté à respirer, transporter
la victime à l'extérieur et la maintenir au repos dans une position où elle peut
confortablement respirer.
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX : rincer avec
précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact
si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer
à rincer.
P306+P360 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES VÊTEMENTS : rincer
immédiatement et abondamment avec de l’eau les vêtements contaminés et
la peau avant de les enlever.
P307+P311 : EN CAS d’exposition : appeler un CENTRE ANTIPOISON ou un
médecin.
P308+P313 : EN CAS d’exposition prouvée ou suspectée : consulter un
médecin.
P309+P311 : EN CAS d’exposition ou de malaise : appeler un CENTRE
ANTIPOISON ou un médecin.
P332+P313 : En cas d’irritation cutanée : consulter un médecin.
P333+P313 : En cas d’irritation ou d'éruption cutanée : consulter un médecin.
P335+P334 : Enlever avec précaution les particules déposées sur la peau.
Rincer à l’eau fraîche/poser une compresse humide.
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P337+P313 : Si l’irritation oculaire persiste : consulter un médecin.
P342+P311 : En cas de symptômes respiratoires : appeler un CENTRE
ANTIPOISON ou un médecin.
P370+P376 : En cas d’incendie : obturer la fuite si cela peut se faire sans
danger.
P370+P378 : En cas d’incendie : utiliser ... pour l’extinction.
P370+P380 : En cas d’incendie : évacuer la zone.
P370+P380+P375 : En cas d’incendie : évacuer la zone. Combattre l’incendie
à distance à cause du risque d’explosion.
P371+P380+P375 : En cas d’incendie important et s’il s’agit de grandes
quantités : évacuer la zone. Combattre l’incendie à distance à cause du risque
d’explosion.
P4xx : conseils de prudence de stockage
P402 : Stocker dans un endroit sec.
P403 : Stocker dans un endroit bien ventilé.
P404 : Stocker dans un récipient fermé.
P405 : Garder sous clef.
P406 : Stocker dans un récipient résistant à la corrosion/récipient en ... avec
doublure intérieure résistant à la corrosion.
P407 : Maintenir un intervalle d’air entre les piles/palettes.
P410 : Protéger du rayonnement solaire.
P411 : Stocker à une température ne dépassant pas ... °C / ... °F.
P412 : Ne pas exposer à une température supérieure à 50 °C / 122 °F.
P413 : Stocker les quantités en vrac de plus de ... kg / ... lb à une température
ne dépassant pas ... °C / ... °F.
P420 : Stocker à l’écart des autres matières.
P402+P404 : Stocker dans un endroit sec. Stocker dans un récipient fermé.
P403+P233 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Maintenir le récipient
fermé de manière étanche.
P403+P235 : Stocker dans un endroit bien ventilé. Tenir au frais.
P410+P403 : Protéger du rayonnement solaire. Stocker dans un endroit bien
ventilé.
P410+P412 : Protéger du rayonnement solaire. Ne pas exposer à une
température supérieure à 50 °C / 122 °F.
P411+P235 : Stocker à une température ne dépassant pas ... °C / ... °F. Tenir
au frais.
P501 : Éliminer le contenu/récipient dans ...
P502 : Se reporter au fabricant/fournisseur pour des informations
concernant la récupération/le recyclage.
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 FICHE 2 - Compétences et démarche expérimentale

Le tableau suivant présente les compétences travaillées lors des activités expérimentales ainsi que des exemples de capacités
associées. A chaque TP, certaines de ces compétences seront évaluées soit pendant la séance lors des manipulations soit au
travers du compte-rendu.

Compétences Exemples de capacités associées

S’approprier rechercher, extraire et organiser l’information
en lien avec une situation expérimentale
énoncer une problématique
définir les objectifs
Analyser formuler et échanger des hypothèses
proposer une stratégie pour répondre à la problématique
proposer un modèle associé
choisir, concevoir ou justifier un protocole ou un dispositif
expérimental
évaluer l’ordre de grandeur d’un phénomène et de ses variations
Réaliser mettre en œuvre un protocole (organisation du poste de travail,
réalisation des montages, chronologie)
effectuer des mesures avec précision
observer et décrire les phénomènes
mettre en œuvre les règles de sécurité adéquates
utiliser le matériel ou l’outil informatique de manière adaptée en
autonomie
effectuer des représentations graphiques à partir de données
expérimentales
Valider extraire des informations des données expérimentales et les exploiter
(rendement, pureté, constantes cinétiques, thermodynamiques…)
estimer les incertitudes
confronter un modèle à des résultats expérimentaux
confirmer ou infirmer une hypothèse, une information
analyser les résultats de manière critique
proposer des améliorations de la démarche ou du modèle
Communiquer à l’écrit comme à l’oral :
présenter les étapes de son travail de manière synthétique, organisée,
cohérente et compréhensible
utiliser un vocabulaire scientifique adapté
s’appuyer sur des schémas, des graphes
faire preuve d’écoute, confronter son point de vue
Etre autonome travailler seul ou en équipe
Faire preuve analyser ses difficultés et solliciter une aide de manière pertinente
d’initiative s’impliquer, faire preuve d’initiative, prendre des décisions
travailler rapidement, anticiper

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 FICHE 3 - Compte-rendu de TP

A chaque séance de TP vous devrez rendre un compte-rendu. Sa présentation doit être soignée. Suivant les séances, la
rédaction du compte-rendu sera guidée ou non. Dans tous les cas, on retrouvera les parties décrites ci-dessous.

1. Définition de la problématique et des objectifs du TP

2. Description des méthodes utilisées pour répondre à la problématique.

La stratégie adoptée pour répondre à la problématique va être expliquée.
Les protocoles associés peuvent être donnés par le sujet, dans ce cas vous pouvez y faire référence sans les réécrire.
Lorsque les protocoles sont élaborés par vos soins vous devez les rédiger de manière détaillée de manière à ce que
toute personne lisant votre sujet puisse les effectuer.
Les schémas éventuels doivent être correctement présentés (taille correcte, légende…).

3. Présentation et traitement des résultats

Les résultats bruts de vos expériences doivent être donnés dans votre compte-rendu. Ils peuvent être présentés sous la
forme d’un tableau.

Un tableau doit impérativement contenir les éléments suivants :

- un numéro s’il y a plusieurs tableaux
- un titre décrivant le contenu du tableau
- une légende donnant la nature des variables et leurs symboles
- dans le tableau les valeurs doivent être inscrites très clairement en utilisant au besoin les puissances de 10 et les unités
précisées.
- les valeurs particulières comme les conditions expérimentales ou une caractéristique de l’appareil peuvent être
mentionnées.

Exemple : Tableau 1 : Suivi cinétique de la réaction (CH3)3C X + H2O = (CH3)3C OH + HX par conductimétrie
G : conductance ; t : temps
G(mS) 0,060 0,12 0,17 0,22 0,26 0,29 0,32 0,36 0,39 0,41 0,44
t(min) 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
Conditions : 2mL de (CH3)3C X dans 100 mL de solvant eau-éthanol (40/60)

Le traitement des résultats amène souvent au tracé de graphique.

Comme pour un tableau, un graphique doit présenter un numéro, un titre et une légende. De plus :
- chaque axe doit être identifié par le nom ou le symbole de la grandeur variable. Les unités doivent être indiquées entre
parenthèses.
-les graduations doivent comporter des intervalles réguliers et suffisamment espacés pour ne pas surcharger le graphe.
Les graduations s‘accompagnent de chiffres qui permettent de la lire.
-l’échelle doit être choisie de telle sorte que les points occupent au moins la moitié de la surface du quadrillage.

Exemple :
Graphe 1: Titrage d'un volume V = 10,00 mL d'un vinaigre
frelaté dilué (facteur 10) par la soude décimolaire
14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 11
V(mL)
Remarque pour le titre : si vous tracez une courbe de dosage pH-métrique, évitez les titres du style pH = f(V) !!!! Le jury
sait lire et voit bien que pH est en ordonnée et V en abscisse (sauf si vous avez oublié de légender vos axes...). Un
exemple de titre acceptable pourrait être :
"Titrage d'une solution d'acide chlorhydrique par une solution décimolaire de soude"

4. Interprétation des résultats

Les résultats obtenus doivent être interprétés et confrontés aux résultats attendus. Cette interprétation doit être
précise. Un résultat peut ne pas être conforme à ce qui était attendu, il faut alors réfléchir aux causes de cette
différence. Les calculs éventuels se feront de manière littérale, de façon à éviter les erreurs d’arrondis successifs.
Lorsque cela s’y prête l’incertitude sera évaluée.

5. Conclusion
La conclusion est une courte synthèse du travail et une réponse à la problématique.

Remarques :
Un compte-rendu est généralement rédigé en binôme. Après correction, il doit être photocopié pour que chaque membre
du groupe en ait un exemplaire.
Les tableaux et graphes construits à l’aide de logiciels de type Regressi, Excell ou Latis Pro doivent être insérés et
correctement présentés dans un fichier de traitement de texte de type Word.

12
 FICHE 4 - Mesures et incertitudes

Toute mesure, aussi soigneuse soit elle, est entachée d’une erreur. Il est donc nécessaire, pour que la mesure ait un
sens d’établir la confiance dans les résultats fournis. Mesurer une grandeur n’est donc pas simplement rechercher la
valeur de cette grandeur mais aussi lui associer une incertitude afin de pouvoir qualifier la qualité de la mesure.

1. Vocabulaire

Métrologie : science de la mesure.

Mesurande : grandeur M que l’on veut mesurer (une concentration, une absorbance, une conductivité…).

Mesurage (mesure) : ensemble des opérations ayant pour but de déterminer expérimentalement une ou plusieurs
valeurs que l’on peut raisonnablement attribuer à une grandeur.

Valeur vraie du mesurande : valeur que l’on obtiendrait si le mesurage était parfait. Un mesurage n’étant jamais parfait,
cette valeur est toujours inconnue.

Erreur de mesure : différence entre la valeur mesurée d’une grandeur et la valeur vraie. L’erreur est également toujours
inconnue.
Les erreurs ont deux composantes, une composante aléatoire et une composante systématique.

Les erreurs systématiques se reproduisent à l’identique à chaque mesure. Elles sont le plus souvent liées à l’appareil de
mesure ou à la technique de mesure et sont en général corrigibles. L’erreur de parallaxe lors de la lecture d’une
graduation sur une burette ou le mauvais réglage du zéro d’un appareil à aiguille constituent des erreurs systématiques.

Les erreurs aléatoires sont des erreurs différentes à chaque mesure, par excès ou par défaut, sur lesquelles
l’expérimentateur n’a pas de prise directe. Leurs origines sont variées. Lors de la mesure d’une longueur avec une règle
graduée, le positionnement de la règle par rapport à l’objet va entraîner une erreur aléatoire : deux mesures distinctes
ne donneront pas exactement le même résultat.

Illustration : le centre de la cible représente la valeur vraie du mesurande, les flèches représentent les valeurs mesurées.

Les flèches sont groupées mais loin du centre (comme si l’expérimentateur avait vu la cible au
mauvais endroit) : les erreurs aléatoires sont faibles mais les erreurs systématiques
importantes.

Les fléchettes sont moins éloignées du centre mais centrées sur lui en moyenne : les erreurs
aléatoires sont importantes mais les erreurs systématiques faibles.

Grandeur d’influence : grandeur qui n’est pas le mesurande mais qui a un effet sur le résultat du mesurage (la
température est une grandeur d’influence sur le mesurande pH)

13
2. Définition de l’incertitude

L’incertitude de mesure, notée M, est un paramètre associé au résultat du mesurage, qui caractérise la dispersion
des valeurs qui pourraient être raisonnablement attribuées au mesurande.

Le résultat d’un mesurage n’est donc pas présenté sous la forme d’une valeur m mais sous la forme d’un intervalle de
valeurs probables associé à un niveau de confiance : par exemple M = m  M à un niveau de confiance de 95% signifie
que la valeur vraie du mesurande a 95% de chance de se trouver dans l’intervalle  m − M ; m + M  . La qualité de la
mesure est d’autant meilleure que pour un niveau de confiance donné, l’incertitude associée est faible.

L’évaluation de l’incertitude n’est pas une chose aisée. Elle peut s’appuyer sur les lois de la probabilité et de la
statistique. Ces dernières permettent, à partir d‘un écart type, de calculer une incertitude type notée s. Cette
incertitude type, modulée par un coefficient tenant compte du niveau de confiance souhaité, permet d’obtenir
l’incertitude de mesure M encore appelée incertitude élargie ; l’intervalle de valeurs probables sera en effet d’autant
plus grand que le niveau de confiance souhaité sera important.

3. Evaluation de l’incertitude lors d’une mesure directe

3.1. Evaluation de type A : mesures multiples d’une même grandeur

On parle d’évaluation de type A de l’incertitude (ou incertitude de répétabilité) lorsque l’évaluation est réalisée par
l’analyse statistique d’une série de mesures m1, m2…..mn.
On considère que les mesures sont réalisées dans les mêmes conditions et que les variations ne sont liées qu’à des
erreurs aléatoires (erreurs systématiques corrigées).

La meilleure estimation m de la valeur vraie de M déduite de n mesures est donnée par la moyenne arithmétique de ces
mesures :
1 n
m=m=  mk
n k =1

L’incertitude type est évaluée grâce l’écart-type de la série de mesures appelé écart-type expérimental et au nombre de
mesures n:

(m )
n

k −m ²
écart-type expérimental
s= avec écart-type expérimental = k =1

n n −1

L’écart-type expérimental peut être calculé avec un tableur ou votre calculatrice (STAT).

L’incertitude élargie M se calcule alors à partir de l’incertitude type et du facteur de Student t, coefficient tabulé, lié au
nombre de mesures et au niveau de confiance souhaité.

M = t.s

nombre de mesures 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 50 ∞
t (confiance à 95%) 12,7 4,30 3,18 2,78 2,57 2,45 2,37 2,31 2,26 2,09 2,01 1,96
t (confiance à 99%) 63,7 9,93 5,84 4,60 4,03 3,71 3,50 3,36 3,25 2,86 2,68 2,57

Le résultat de la mesure se présente donc sous la forme :

écart-type expérimental
M =mt
n

14
Application : Concentration C0 obtenue lors d’un titrage par les 10 binômes d’une classe

Binôme 1 2 3 4 5 6 7 8 9
C0 (mol.L ) 4,72.10 5,05.10 4,88.10 5,01.10 4,97.10 4,92.10 5,00.10 4,90.10 5,04.10-2
-1 -2 -2 -2 -2 -2 -2 -2 -2

̅̅̅
𝐶0 (mol.L-1) 0,0494625
écart-type expérimental 0,00102949
incertitude type 0,000343162
C0 (niveau de confiance de 95%) écart-type expérimental
9 mesures 2,31. = 0,000792705
9
Résultat C0 = (4,95  0,08).10-2 mol.L-1

3.2. Evaluation de type B : mesure unique d’une grandeur

Lorsqu’il n’est pas possible de faire plusieurs mesures de la même grandeur, et donc de déterminer une incertitude de
répétabilité, on procède à une évaluation de type B de l’incertitude. Cette évaluation demande une très bonne
connaissance du processus de mesure puisqu’il va falloir identifier les différentes sources d’erreurs et les évaluer.

Incertitudes associées au matériel ou appareils :

Erreur de lecture sur un appareil à graduations Erreur liée à la tolérance t indiquée sur l’appareil
Incertitude type : Incertitude type :
t
1/ 2 graduation 1 graduation stolérance =
slecture = = 3
3 12

Incertitude élargie à un niveau de confiance de 95% : Incertitude élargie à un niveau de confiance de 95% :

1 graduation t
M lecture = 2. M tolérance = 2.
12 3

Exemple : Exemple :

Mesure d’un volume de 20 mL avec une éprouvette Le fabricant indique sur une pipette de 10,0mL de classe
graduée au millilitre : A une tolérance de + ou - 0,02 mL. Cela signifie que
l’incertitude sur le volume lié à la fabrication de la pipette
1 graduation à un niveau de confiance de 95% vaut :
Vlecture = 2. = 0,58mL
12 t
Vtolérance = 2stolérance = 2. = 0,023mL .
L’incertitude sur la lecture du volume à un niveau de 3
confiance de 95% est de 0,58mL.

Incertitudes associées à la méthode de mesure :

Une réflexion devra être menée pour chaque type de méthode. Par exemple lors d’un titrage colorimétrique à la goute
près, on pourra prendre comme incertitude type le volume de la goutte soit sméthode= 0,05mL

Il est fréquent que plusieurs sources d’erreurs affectent une mesure directe. Lorsque les erreurs sont indépendantes, il
est peu probable qu’elles se combinent de la pire des façons. Sommer les incertitudes amènerait donc à une
surestimation de l’erreur. Un travail sur les lois de probabilité permet de montrer que l’incertitude type s associée à la
mesure d’une grandeur entachée de k erreurs indépendantes évaluées par les incertitudes type s1…sk vérifie :
s = s12 + s2 2 + ......sk 2
15
Application 1 :
Incertitude sur un volume mesuré avec une burette en tenant compte de l’erreur de lecture et de la tolérance

Un volume est mesuré avec une burette de 25mL de tolérance t 0,05mL graduée au dixième de millilitre.
Incertitude liée à lecture des graduations : Incertitude liée à la tolérance:

0,1 0,05
slecture = = 0,029mL stolérance = = 0,029mL
12 3

L’incertitude type sur le volume versé avec cette burette en tenant compte de la double lecture (zéro) et de la
tolérance est :

0,1 2 0,05 2
s = 2.( ) +( ) = 0,05mL
12 3

Ici les deux incertitudes type sont du même ordre de grandeur.

L’incertitude élargie pour un niveau de confiance de 95% sera de V = 0,1mL.

L’évaluation de type B des incertitudes peut être délicate, les sources d’erreurs sont multiples et leurs modélisations
parfois complexes. Dans le calcul il n’a pas été tenu compte, par exemple de l’incertitude type liée à la dilatation
thermique….
Le tableau ci-dessous donne les incertitudes types associées aux mesures de volumes avec pipettes et burettes tenant
compte des trois facteurs cités à savoir la tolérance, la température et la lecture.

Ces résultats seront par la suite directement utilisés.

Grandeur mesurée Incertitude type s

Volume délivré par une pipette jaugée (V<50mL) s = 0,75 t
ou contenu dans une fiole (V<200mL) avec t la tolérance donnée par le constructeur
s = 0,5 d
Volume délivré par une burette
avec d le pas de la burette

Application 2 :
Incertitude sur un volume équivalent mesuré avec une burette de pas 0,1mL lors d’un titrage colorimétrique réalisé à la
goutte près.

s = sburette
2
+ sméthode
2
= (0,5.0,1)² + (0,05)² = 0,07 mL soit pour un niveau de confiance de 95% : Véquivalent =0,14mL.

4. Evaluation de l’incertitude lors d’une mesure indirecte, propagation des incertitudes

Une mesure est indirecte si la valeur de la grandeur M se déduit de la valeur de n autres grandeurs Mi.
Par exemple lors d’un titrage, la valeur de la concentration du réactif titré se déduit de la concentration du réactif
titrant, du volume titré et du volume équivalent.

Exemples usuels :

Cas d’une somme ou d’une différence Cas d’un produit ou d’un quotient
Si M = M1+M2 ou M=M1-M2 Si M = M1M2 ou M=M1/M2
alors s = s12 + s2 2 s s  s 
2 2

alors =  1  + 2 
et M = M 12 + M 2 2 m  m1   m2 
2 2
M  M 1   M 2 
et =   + 
m  m1   m2 

16
Application 3:
Incertitude sur la valeur d’une concentration déterminée par titrage.

2 2 2
Créactif Véquivalent Créactif  Créactif titrant   Véquivalent   V prélevé 
= =   +   +  
titrant titré
Créactif soit
titré
V prélevé Créactif  Créactif titrant
titré    Véquivalent   V prélevé 

5. Présentation d’un résultat

5.1. Ecriture scientifique, chiffres significatifs

La notation scientifique est l’écriture d’un nombre sous la forme d’un produit du type : a.10n, où a est un nombre
décimal strictement compris entre 1 et 10 et n un nombre entier positif ou négatif.

Tous les chiffres autres que les zéros placés à gauche d’un nombre sont des chiffres significatifs.
Exemple : 0,0420cm comporte 3 chiffres significatifs.
Lors d’un calcul, le résultat doit être présenté avec le même nombre de chiffres significatifs que la donnée la moins
précise.
Exemple : 4,34.17=7,4.101
Pour une somme ou une différence de données, c’est le nombre de chiffres après la virgule qui fixe le nombre de
chiffres significatifs.
Exemple : 4,324-4,303=0,021.

5.2. Expression et acceptabilité d’un résultat

Le résultat du mesurage doit intégrer l’incertitude, le niveau de confiance et s’écrire avec les unités appropriées :

M = m  M , unité, niveau de confiance

Par convention, l’incertitude est généralement arrondie à la valeur supérieure avec au plus deux chiffres significatifs
(souvent un dans le cadre de nos TP), et les derniers chiffres conservés pour la valeur mesurée m sont ceux sur lesquels
portent l’incertitude M. Ainsi le dernier chiffre significatif de la valeur mesurée doit être à la même position décimale
que le dernier chiffre significatif de l’incertitude.

L’incertitude relative ou la précision d’une mesure est le quotient de l’incertitude sur la mesure par la valeur mesurée
M
. Plus cette valeur est petite, meilleure est la qualité de la mesure. On considère généralement qu’une mesure est
m
de bonne qualité si l’incertitude relative est inférieure à 0,01 soit 1%.
Si l’incertitude relative est jugée trop grande, il faut chercher comment améliorer la mesure en identifiant tout d’abord
les sources d’erreur les plus importantes.

Lorsque l’on connaît une valeur de référence de la grandeur mesurée, la mesure est satisfaisante si la valeur de
référence se trouve dans l’intervalle  m − M ; m + M 
.

6. Vérification d’une loi physique ou validation d’un modèle - Régression linéaire

On cherche souvent à vérifier une loi physique reliant deux grandeurs distinctes. Pour cela on mesure une série de n
valeurs d’une grandeur x et les valeurs correspondantes de la grandeur y, le but étant de déterminer les paramètres de
la fonction f les reliant. Un logiciel de modélisation mathématique peut alors être utilisé.

Dans de nombreux cas, on cherche à savoir, dans quelle mesure, des données expérimentales s’accordent avec une loi
linéaire du type y = ax+b.

17
On commence par représenter graphiquement les différents couples de points et on fait appel à un programme de
modélisation mathématiques qui va tracer la meilleure droite, c'est-à-dire celle qui passe le plus près de l’ensemble des
points. Le programme détermine la meilleure estimation des paramètres a et b ainsi qu’un coefficient de corrélation R².
Pour apprécier la qualité de la modélisation, il faut regarder la position des points par rapport à la droite moyenne et la
valeur du coefficient de corrélation. Les points doivent être proches de la droite moyenne et répartis aléatoirement
autour d’elle sans courbure apparente. Le coefficient de corrélation doit quant à lui être proche de 1. D’autres
indicateurs tels que le pourcentage de précision sur les coefficients a et b sont parfois donnés par les logiciels tels que
Regressi.

Enfin si l’on connaît l’incertitude pour chaque point du graphe, on peut reporter des « barres » d’incertitude au niveau
de chaque point. La modélisation affine est correcte si les écarts à la droite sont plus petits que les incertitudes.

Incertitudes sur les valeurs de y précisées par une barre
centrée sur la valeur mesurée.
Les incertitudes sont comparables aux écarts à la droite.
Les données et leurs incertitudes sont en bon accord
avec la loi linéaire.
Incertitudes sur les valeurs de y précisées par une barre
centrée sur la valeur mesurée.
Les incertitudes sont en moyenne petites par rapport aux
écarts à la droite. Les données et leurs incertitudes ne
peuvent être modélisées par une loi linéaire. Soit la loi
n’est pas linéaire, soit les incertitudes ont été sous-
estimées.

Enfin, il peut apparaître sur une courbe, un point dit « singulier », c'est-à-dire un point qui ne suit pas du tout la
tendance suite à une erreur de manipulation ou à un changement de loi à une extrémité de zone de mesure par
exemple. Ce point doit être conservé sur le graphe mais exclus de la modélisation.

On peut également être amené à tracer la « meilleure droite » à la main, cette droite doit passer le plus près possible
des points expérimentaux tout en laissant autant de points au-dessus d’elle qu’en dessous d’elle. Pour le calcul de la
pente et de l’ordonnée à l’origine, il faut prendre deux points situés sur la droite et non pas deux points expérimentaux.

18
Fiches de chimie générale

beautifulchemistry.net

19
 FICHE 5 - La verrerie en chimie générale

Verrerie de stockage

Le verre à pied sert

généralement de récipient
« poubelle ».

L’erlenmeyer a le même rôle qu’un bécher

Le bécher est utilisé pour mais son col étroit empêche les projections
stocker une solution (peut- être utile lors d’un titrage ou d’une
pendant une manipulation agitation vigoureuse par exemple) et
(pipetage, titrage…). permet un meilleur stockage des liquides
volatils.

Les tubes à essai permettent

de faire des tests
Le cristallisoir peut contenir un liquide
caractéristiques sur de
réfrigérant ou de chauffage.
petites quantités de
solutions.

Verrerie de prélèvement et de mesures grossières

L’éprouvette permet le La pipette Pasteur sert à prélever un petit

prélèvement de liquide avec volume de liquide. Les pipettes plastiques
une faible précision sur le que vous utiliserez au laboratoire sont peu
volume. précises et à usage unique.

20
 Verrerie de prélèvement et de mesures précises

Protocole d’utilisation :
-Rincer la fiole avec le solvant
La fiole jaugée contient un volume
- Introduire le solide à dissoudre ou le liquide à diluer
précis : elle porte la mention In
-Remplir la fiole à environ 2/3 de son volume avec le solvant
(Intérieur). Elle ne peut pas être
- Agiter latéralement pour homogénéiser la solution
utilisée pour délivrer un volume de
- Ajuster au trait de jauge avec une pipette Pasteur, la fiole étant
manière précise.
bien verticale et le trait de jauge au niveau des yeux
- Homogénéiser en retournant la fiole plusieurs fois

Les pipettes jaugées ou graduées
délivrent un volume précis. Elles
portent la mention Ex (Extérieur).
Les pipettes jaugées sont plus
précises que les graduées.
Protocole d’utilisation :
- Rincer la pipette avec le liquide à prélever
-Tenir la pipette bien verticale pointe plongée dans la solution à
prélever (bécher à 45°)
- Aspirer lentement le liquide et l’amener au-dessus du trait de
jauge
- Vider l’excès pour amener le bas du ménisque au trait de jauge
pointe au contact du verre du bécher au-dessus du niveau du
liquide
- Vider la pipette en la maintenant verticale et au contact du
récipient. Pour une pipette à deux traits de jauge on amène le bas
du ménisque au niveau du deuxième trait

Attention, il ne faut pas enfoncer la propipette dans la pipette….

10

20
Protocole d’utilisation :
Les burettes délivrent précisément
30
- Rincer la burette avec la solution utilisée
un volume variable. Elles portent
40 - Remplir en dépassant la graduation supérieure
aussi la mention Ex.
50 - S’assurer de l’absence de bulle d’air
- Ajuster au zéro en ouvrant le robinet (bas du ménisque)

Sur le corps de la verrerie de précision, on retrouve les informations suivantes : la

contenance, la classe (la classe A étant de haute précision et la classe B de précision
courante), la tolérance, la température d'étalonnage et la mention Ex ou In. On trouve
parfois un temps d'écoulement qui est le temps à attendre pour que le drainage le long
des parois soit complet.

21
 FICHE 6 - Réalisation d’une pesée

Protocole

− Vérifier l’horizontalité de la balance (bulle au centre du niveau).

− Nettoyer le plateau au pinceau.
− Placer la capsule ou le sabot de pesée au centre du plateau et faire le zéro (tare) portes fermées (absence de courants
d'air et de vibrations).
− Ouvrir les deux portes latérales et faire tomber le solide dans la capsule par tapotements avec une spatule jusqu'à la
valeur de la masse estimée sans toucher au sabot ou à la capsule. Une main tient la spatule pendant que l'autre tient le
récipient contenant le solide.
− Une fois la masse atteinte, fermer les portes, attendre la stabilisation et relever la valeur affichée.
− Sortir la capsule, refermer les portes et remettre la balance à zéro.
− Placer la capsule dans une boite type boite de pétri avec un couvercle puis se rendre au poste de travail (sans courir !!).

Remarques
− Précision usuelle : 1 mg.
− Masses pesées: les masses doivent être nécessairement supérieures à 50 ou 100 mg, selon la précision des balances, la
tradition est à 100 mg (moins de 1 % d'erreur lors de la pesée).
− En cas de dépassement de la masse : ne pas reprendre de solide sur la capsule (risque de modifier la tare en touchant
le plateau), vider le sabot (ou la capsule), le nettoyer et recommencer l’opération de pesée depuis le tarage.
− Lors d’une pesée, ne pas soulever et reposer la capsule ni la déplacer sur le plateau.
− On vous demandera parfois de "peser précisément environ 1 g " !!!....
Cela signifie que la masse pesée doit être proche de 1 g mais pas forcément égale à
1,000 g.
Si on pèse 0,994 g ou 1,011 g, la pesée est correcte, il faudra juste noter précisément la
valeur dans le compte-rendu et faire les calculs avec cette valeur.
Par contre, si on pèse 1,678 g, la valeur est trop élevée et il faut refaire la mesure.

22
 FICHE 7 - La spectrophotométrie UV-visible

La spectrophotométrie UV-visible est une technique expérimentale étudiant l’interaction entre la lumière UV-visible et
la matière.
Domaine UV Domaine visible
200-400nm 400-800nm

1. Solutions colorées
Lorsque de la lumière polychromatique traverse une solution, certaines radiations sont transmises et d’autres sont en
partie absorbées.

Si les radiations absorbées sont dans le domaine du visible, la solution apparaît colorée. La couleur de la solution
correspond à la superposition des couleurs de toutes les radiations transmises, c'est-à-dire la couleur complémentaire
de la couleur de la radiation absorbée.
L’étoile ci-dessous permet de retrouver facilement les couleurs complémentaires situées sur deux pointes opposées de
l’étoile.

2. Le spectrophotomètre
Schéma de principe « très simple » d’un spectrophotomètre :

http://fr.wikipedia.org/wiki/Spectrophotom%C3%A9trie

Le spectrophotomètre permet de quantifier le degré d’absorption d’une radiation lumineuse par mesure d’une
grandeur physique, l’absorbance.
Le spectrophotomètre est constitué d’une ou plusieurs sources permettant l’émission d’une lumière polychromatique
dans le domaine UV-visible. Le monochromateur et le diaphragme permettent d’isoler une radiation de longueur d’onde
choisie et de l’envoyer sur la solution étudiée contenue dans une cuve en verre ou en Plexiglas. La longueur de solution
traversée par le faisceau est le plus couramment de l’ordre de 1cm.
Un photodétecteur mesure l’intensité I du faisceau transmis.
L’afficheur du spectrophotomètre donne alors l’absorbance notée A ou la transmittance notée T définies par les
relations :
 I  I
A = − log   et T =
 I0  I0
23
I0 désigne l’intensité du faisceau incident.
L’absorbance et la transmittance sont des grandeurs sans dimension.
L’absorbance d’une solution est nulle si la radiation n’est pas absorbée. Elle est égale à 1 si 90% du faisceau incident est
absorbé. En pratique un spectrophotomètre est précis pour des valeurs d’absorbance comprises entre 0,1 et 2. En
dessous de 0,1 la différence entre l’intensité de la lumière incidente et de la lumière transmise est trop faible ; au-
dessus de 2, le faisceau transmis a une intensité trop faible.

3. Mise en œuvre pratique

La mesure de l’absorbance d’une solution est précédée de la réalisation d’un blanc. L’absorbance de la cuve et du
solvant utilisé est mesurée pour être soustraite aux mesures ultérieures. Ceci permet de ne tenir compte que de
l’absorbance du composé. Un blanc doit être refait à chaque changement de longueur d’onde.
Lors d’une mesure, les cuves ne doivent pas contenir de bulles d’air ou de particules en suspension. Les faces doivent
être parfaitement propres et non rayées.

4. Applications

4.1. Spectre d’un composé

Le spectre d’un composé est la courbe représentant l’évolution de l’absorbance en fonction de la longueur d’onde.
Il est caractéristique d’une espèce chimique.
Exemple :
Graphe 1: Spectre d'absorption d'une solution aqueuse de violet
cristallisé 0,010g.L-1
2

1,5
Absorbance

0,5

0
400 450 500 550 600 650 700
Longueur d'onde (nm)

Cette courbe permet de connaître les longueurs d’onde pour lesquelles on a un maximum d’absorption. Elle peut
donner des informations sur la structure du composé.

4.2. Analyse, suivi cinétique, loi de Beer-Lambert

Pour une solution diluée contenant une espèce chimique, l’absorbance est proportionnelle à la concentration.

Loi de Beer-Lambert : A =  lc

 est le coefficient d’absorption molaire (ou coefficient d’extinction molaire). Il s’exprime le plus couramment en
L.mol-1.cm-1. C’est un paramètre caractéristique de l’espèce, fluctuant avec la longueur d’onde, la température et
l’environnement de l’espèce.
l est l’épaisseur de la cuve (s'exprime souvent en cm car l = 1 cm).
c est la concentration (mol.L-1).
Conditions de validité de la loi de Beer-Lambert : lumière monochromatique car  dépend de λ (on choisit λmax afin d'avoir
une sensibilité maximale), concentrations faibles (≤ 10-2 mol.L-1) pour que les interactions entre molécules ou ions soient
négligeables, solution limpide (pas de solide qui diffuserait la lumière)

L’absorbance est une grandeur additive. Pour une solution diluée contenant deux espèces absorbantes on a :
A = l1c1 + l 2c2
La spectrophotométrie permet en s’appuyant sur la loi de Beer-Lambert de déterminer des concentrations d’espèces en
solution, grâce à des dosages par étalonnage.
Cette même technique peut permettre de suivre des cinétiques de réaction.

24
 FICHE 8 - Conductimétrie

La conductimétrie est une technique expérimentale étudiant la conductivité des électrolytes, c'est-à-dire des milieux
ioniques.

1. Principe

Une cellule conductimétrique est constituée de deux plaques de platine platinées en regard l’une de l’autre. Ces deux
plaques ont une surface S (d’environ 1cm²) et sont séparées d’une distance l (d’environ 1 cm).

Un conductimètre est un ohmmètre qui mesure la résistance du volume de solution emprisonnée entre les deux
plaques de la cellule (on parlera donc bien de cellule de conductimétrie et non d'électrode puisqu'on ne mesure pas un
potentiel ou une différence de potentiels).

La résistance R (en ohm ) et la conductance G ( en siemens S) sont liées par la relation : G = 1/R
S
La conductance mesurée dépend des paramètres de la cellule : G = 
l
 est la conductivité caractéristique la solution.
l
Le rapport définit la constante de cellule Kcellule (en m-1) caractéristique de la cellule.
S

Tous les ions présents en solution contribuent à la conductivité qui peut s’écrire sous la forme (loi de Kohlrausch) :

 =  i ci
ionsi

ci est la concentration de l’ion i en solution (en mol.m-3).

i est la conductivité molaire ionique (en S.m².mol-1) qui rend compte de la capacité de l’ion i à se déplacer lorsqu’il est
soumis à une différence de potentiel.

La conductivité ionique molaire dépend de la température et du solvant mais aussi de la concentration. Cependant, en
solution diluée la conductivité ionique molaire tend vers une valeur limite notée i° et appelée conductivité molaire
ionique limite.

Pour des solutions diluées (C < 10-2mol.L-1) on a donc :  =  i ci .

ionsi

Pour les ions poly-chargés, les conductivités molaires ioniques sont souvent données par moles de charge (conductivité
molaire ionique équivalente) : il faut donc multiplier par la valeur absolue de la charge pour retrouver la valeur de la
conductivité molaire ionique de l’ion.
A retenir que deux ions ont des conductivités molaires ioniques particulièrement élevées : l’ion oxonium et dans une
moindre mesure l’ion hydroxyde (voir table an fin de polycopié).
25
2. Mise en œuvre pratique

Lors d’une mesure, la cellule conductimétrique préalablement rincée à l’eau distillée est introduite dans la solution à
analyser. Les cellules conductimétriques se détériorent facilement au niveau de la couche de platine, il ne faut pas
toucher cette partie et conserver la cellule dans de l’eau distillée.
Il est conseillé de ne pas agiter la solution pendant une mesure pour éviter la formation de bulles d’air qui gêneraient la
mesure.

Pour connaître la valeur de la conductivité d’une solution, il faut étalonner le conductimètre, c'est-à-dire déterminer la
valeur de la constante de cellule. Cette dernière varie avec l’altération de la surface des plaques. Pour étalonner un
conductimètre, on détermine la conductance d’une solution de conductivité connue généralement une solution de
chlorure de potassium KCl.

Conductivité d’une solution de chlorure de potassium à 0,10 mol.L-1en fonction de la température:

T (°C) 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25
 (S.m-1) 1,048 1,072 1,095 1,119 1,143 1,167 1,191 1,215 1,239 1,264 1,288

L’étalonnage de l’appareil n’est pas nécessaire si l’on cherche à déterminer la variation de la conductivité ce qui est
souvent le cas dans les titrages suivis par conductimétrie.

26
 FICHE 9 - Polarimétrie

La polarimétrie est une technique expérimentale permettant de mesurer la rotation du plan de polarisation d’une
lumière polarisée rectilignement à la traversée d’une substance active.

1. Principe

L’angle α de rotation du plan de polarisation d’une lumière polarisée rectilignement à la traversée d’une substance
active est appelé pouvoir rotatoire. Il est positif pour une substance dextrogyre et négatif pour une substance lévogyre.
Le pouvoir rotatoire est mesuré avec un polarimètre.

Schéma de principe d’un polarimètre :

Source : Bréal Chimie PCSI

Le polarimètre est constitué d’une source lumineuse (en général une lampe à vapeur de sodium) produisant une
lumière monochromatique non polarisée, d’un polariseur fixe, d’un tube polarimétrique contenant la solution étudiée
et d’un analyseur mobile permettant de déterminer la direction du champ électrique à la sortie du tube.
Pour des solutions diluées ne contenant qu’une espèce chirale le pouvoir rotatoire α est proportionnel à la
concentration de la solution et à la longueur du tube polarimétrique selon la loi de Biot :

𝛼 = [𝛼]𝑇𝜆 𝑙𝑐

α est le pouvoir rotatoire en °.

c est la concentration massique de l’espèce en g.L-1.
l est la longueur du tube polarimétrique en dm
[𝛼]𝑇𝜆 est le pouvoir rotatoire spécifique en °.L.g-1.dm-1. Le pouvoir rotatoire spécifique caractérise une molécule chirale à
une température et longueur données.

27
Si la solution étudiée contient plusieurs espèces chirales, la loi de Biot est additive :

𝛼 = ∑[𝛼𝑖 ]𝑇𝜆 𝑙𝑐𝑖

𝑖

Deux énantiomères ayant des pouvoirs rotatoires spécifiques opposés, le pouvoir rotatoire d’un mélange racémique est
nul par compensation.

2. Mise en œuvre pratique avec un polarimètre de Laurent

- Commencer par remplir le tube polarimétrique de solvant en veillant ne pas emprisonner de bulles d’air.
- Regarder dans l’oculaire O. Le champ de vue est séparé en deux demi-plages, l’une étant plus claire que l’autre.
Modifier la position de l’analyseur G de manière à atteindre l’équipénombre, pénombre uniforme sur les deux
demi-plages.

Intensité lumineuse des deux demi-plages en fonction de la position de l’analyseur

- Remplacer le solvant par la solution optiquement active dans le tube polarimétrique. La rotation de l’analyseur pour
retrouver l’équipénombre permet de déterminer le pouvoir rotatoire.

28
 FICHE 10 - Potentiométrie et pHmétrie

La potentiométrie et la pHmétrie sont des techniques expérimentales étudiant la différence de potentiel entre deux
électrodes plongeant dans une solution. Seule la nature des électrodes varie suivant l’utilisation.

1. Principe

Un potentiomètre et un pH mètre sont des voltmètres. Ils mesurent une différence de potentiel entre une électrode
indicatrice, électrode choisie pour prendre un potentiel variable, caractéristique d’un système, et une électrode de
référence, électrode de potentiel constant. L’électrode de référence peut, par exemple, être une électrode au calomel
saturé notée ECS ou une électrode au chlorure d’argent. Une électrode de référence présente à son extrémité un verre
fritté poreux permettant les échanges ioniques avec la solution dans laquelle elle plonge (comme un pont salin). Pour
réduire l’encombrement, l’électrode indicatrice et l’électrode de référence peuvent être combinées.

2. Potentiométrie

En potentiométrie, on souhaite généralement mesurer le potentiel d’un système mettant en jeu des espèces participant
à des couples rédox. Le choix de l’électrode indicatrice va alors dépendre de la nature des espèces participant aux
couples étudiés : par exemple, électrode d’argent pour le couple Ag+/Ag, électrode de platine pour le couple Fe2+/Fe3+
ou plus généralement pour tout couple dont les formes oxydées et réduites sont en solution.

2. pHmétrie

En pHmétrie, on souhaite mesurer le pH d’une solution. L’électrode indicatrice est alors une électrode de verre.
Une électrode de verre est reconnaissable à son extrémité sphérique. Cette extrémité sphérique est constituée d’une
membrane de verre très fine (inférieure à 100μm) séparant la solution dont on veut mesurer le pH d’une solution
d’acide chlorhydrique de pH fixée. La différence de concentration en ions oxonium de part et d’autre de la membrane
est à l’origine d’un potentiel d’électrode, fonction affine du pH.

Un étalonnage est nécessaire pour convertir la différence de potentiel mesurée entre l’électrode de verre et l’électrode
de référence en pH. Cet étalonnage se fait généralement avec deux solutions tampon en milieu acide ou basique suivant
la zone dans laquelle on souhaite le plus de précision. Les mesures de pH se font généralement avec une précision de
l’ordre de 0,05. La précision est moindre en milieu alcalin.

Electrode de platine Electrode d’argent Electrode de verre

29
 FICHE 11 - Dosages et titrages

Déterminer la concentration d’une espèce en solution, c'est-à-dire réaliser un dosage, est une opération de très grande
importance dans de nombreux secteurs : environnement (contrôle de la qualité d’une eau ou de l’air), agroalimentaire
(contrôle des pesticides…), pharmacie (composition d’un médicament)….

On distingue les dosages par étalonnage des dosages par titrage.

1. Dosage par étalonnage

Un dosage par étalonnage s’appuie sur une courbe d’étalonnage représentant une grandeur physique variant avec la
concentration de l’espèce à doser. La mesure de la grandeur physique pour la solution de l’espèce à doser permet alors
d’obtenir la concentration. Les grandeurs physiques fréquemment utilisées sont la conductance (pour une espèce
ionique), l’absorbance (pour une espèce colorée ou absorbant dans l’UV), le pouvoir rotatoire (pour une espèce chirale).
Pour ces trois grandeurs physiques et dans le cas de solutions diluées, la courbe d’étalonnage est une droite qui passe par
l’origine. Le dosage par étalonnage est une méthode non destructive.

Exemple :
Droite d'étalonnage: évolution du pouvoir
rotatoire d'une solution de saccharose
30
pouvoir rotatoire  (°)

25
20
15
10
5
0
0 50 100 150 200 250
C (g.L-1)

2. Dosage par titrage

2.1. Principe

Un dosage par titrage s’appuie sur une réaction chimique. Cette réaction de titrage met en jeu l’espèce à titrer et un
réactif titrant bien choisi. La réaction de titrage doit être unique, rapide et totale.
La connaissance de la quantité de réactif titrant à introduire pour consommer l’espèce à titrer permet de déduire la
concentration inconnue.

En pratique, un volume de réactif A à titrer est prélevé avec précision est introduit dans un bécher, le réactif titrant B est
lui placé dans une burette pour être ajoutée de manière contrôlée.

L’équivalence se produit lorsque les réactifs ont été introduits dans les proportions stœchiométriques.
Pour une réaction de titrage d’équation  A+ B → produits l’équivalence se traduit par la relation:

nA initial nB introduit à l'équivalence CAVA prélevé CBVB introduit à l'équivalence

= soit =
   

La méthode n’a de sens que si l’équivalence peut être repérée avec suffisamment de précision.
Suivant les cas un suivi pHmétrique, conductimétrique, potentiométrique ou colorimétrique pourra convenir.

30
 Titrant- titré Réaction de titrage Relation à l’équivalence
Titrage des ions oxonium par les (nH O+ )titré = (nHO− )int roduit
ions hydroxyde H3O+ + HO-→ 2 H2O 3

Titrage des ions Fe(II) par les ions (nFe2+ )titré

permanganate 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ → = (nMnO− )int roduit
5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 5 4

2.2. Titrage direct, indirect et en retour

Dans un titrage direct, le réactif titrant réagit directement avec l’espèce A à titrer. Pour certain composé, il est parfois
difficile de trouver un bon réactif titrant ou de détecter l’équivalence lors d’un tirage direct. On peut alors effectuer le
titrage en deux étapes.
Dans un titrage indirect, on ajoute un excès de réactif B qui réagit totalement avec l’espèce A pour produire C. Le
produit C est alors titré.
Dans un titrage en retour, on ajoute un excès de réactif B connu avec précision. L’excès de B est alors titré.

Il existe différentes techniques de titrage selon la nature chimique du réactif titrant : cérimétrie (Ce4+), chromimétrie
(Cr2O72-), iodométrie (I2), manganimétrie (MnO4-).....Nous ne pouvons pas passer en revue toutes ces méthodes. Nous
allons donc traiter uniquement trois méthodes couramment rencontrées en TP ou en exercice (Fiches 12,13 et 14). La
bonne compréhension de ces méthodes vous permettra d'aborder d'autres méthodes sans aucun souci !!

31
 FICHE 12 - Iodométrie

Définition : tous les titrages utilisant des réactions avec des solutions de diiode (ou faisant apparaitre du diiode) sont
classés dans « l’iodométrie ».

1. Propriétés des solutions contenant de l'iode

L’examen du diagramme E – pH simplifié de l’iode montre que le mélange d’ions iodure (I-) et iodate (IO3-) en milieu acide,
conduit à la formation de diiode I2(aq) ou du complexe triiodure I3- ; il s'agit d'une réaction de médiamutation (ou
rétrodismutation).
IO3- + 6 H+ + 5 e- = ½ I2(aq) + 3 H2O(l) E°1 = 1,195 V (1)
½ I2(aq) + e- = I- E°2 = 0,545 V (2)

Médiamutation de l'iode : IO3- + 5 I- + 6 H+ = 3 I2(aq) + 3 H2O(l)

A l'inverse le passage en milieu basique d'une solution de diiode donne les espèces IO3- et I- (dismutation; réaction
inverse de la médiamutation).

Diagramme E-pH (très simplifié) de l’iode avec une concentration de tracé de 0,1 mol.L-1

L'analyse des valeurs des E° permet de conclure que :

− les espèces I2(aq)et IO3- sont fortement oxydantes et seront donc utilisées pour titrer des espèces réductrices (vitamine
C, glucose, etc.....).
− l'ion iodure est réducteur et peut être utilisé pour titrer des espèces oxydantes (eau de javel, ions Fe3+....)

Remarques :
− Les solutions de diiode dans KI vont de la couleur jaune pâle à la couleur marron foncé pour des concentrations les
plus faibles aux plus concentrées.
− l’espèce I3- a été négligée dans le diagramme mais son domaine se situe entre celui de I- et de I2(aq) (E°(I3-(aq) / I- ) = 0,54
V)
− Préparation d'une solution de diiode : I2 (apolaire et aprotique) est peu soluble dans l’eau mais très soluble dans une
solution concentrée d’iodure de potassium KI grâce à la formation du complexe I3- stable même en solution diluée de
I2: I2(aq) + I- = I3-(aq) (réaction de complexation). La préparation des solutions est délicate et le titre des solutions obtenues
n’est pas très précis ; il faut donc en général réaliser un étalonnage avant toute utilisation de ces solutions. Aux
concours, vous aurez une solution qui aura été étalonnée au préalable (indication sur la bouteille et concentration
donnée avec deux chiffres après la virgule au moins) ou vous devrez l’étalonner (vous serez guidé par l’énoncé).

Attention: les solutions de diode sont fortement oxydantes et colorées ; elles doivent être manipulées avec précautions
en portant des gants, des lunettes et une blouse. Ne pas rejeter ces solutions à l’évier. Les stocker dans un bidon de
récupération prévu à cet effet ou les détruire (avec un réducteur comme le thiosulfate S2O32- par exemple).
2. Titrages réalisables par iodométrie

32
Il existe de nombreux protocoles plus ou moins complexes selon l'espèce titrée et utilisant l'iodométrie. Nous allons passer
en revue quelques méthodes de titrage classiques qui seront revues ensuite en TP.
Le principe général repose sur le fait qu'à la fin d'une suite de réactions, on obtient (ou il reste du diiode) en solution et ce
diiode est titré par une réaction (La réaction de titrage !!) avec le thiosulfate S2O32-.

2.1. Espèces oxydantes - titrage indirect par iodométrie :

On effectue une réaction qui conduit à la formation de diiode (ou I3-) puis on titre, à l’aide d’une solution de thiosulfate
de sodium étalonnée, la quantité de diiode (ou I3-) apparue.
Pour réaliser cette réaction sur une solution d’ions iodures, il faut utiliser un oxydant suffisamment fort (E° > 1 V) ce qui
est le cas par exemple de ClO- / Cl2 (1,63 V) ou MnO4- / Mn2+ (1,52 V).

L’équation de la réaction est alors : Ox1 + x H+ + y I- = Red1 + y/2 I2 + x/2 H2O

L’action d’un tel oxydant sur I- ne peut se faire quantitativement qu’en milieu acide (sinon risque de dismutation de I2). La
formation de diiode est stoppée, dans cette réaction, par la disparition de l’un des 3 réactifs (appelé alors réactif limitant).
Cela peut être soit l’oxydant, soit l’iodure I-, soit l’acide.
La même réaction peut donc servir suivant la proportion des réactifs, à doser :
- un oxydant (permanganate, eau de javel, …..).
- un iodure (détermination du KS de PbI2, suivi d’une cinétique……).
- un acide (titrage d’un acide fort par iodométrie….).

2.2. Espèces réductrices - titrage en retour par iodométrie :

Lorsque l’on effectue un titrage en retour, on introduit une quantité connue (en excès) de solution de diiode qui oxyde
totalement l’espèce à doser ; on titre ensuite l’excès de diiode par une solution d’ions thiosulfate (exemple : titrage de la
vitamine C).
Attention, pour des raisons thermodynamiques et aussi cinétique, on peut être amené à transformer le diiode en milieu
basique en IO3- (dismutation). L'ion iodate IO3- réagira quantitativement avec l'espèce à titrer puis on reformera I2 par
médiamutation en repassant en milieu acide et on dosera I2 par S2O32-.

Pas de panique......on ne vous demandera pas de mettre au point ces titrages. Vous devez "juste" être capable d'équilibrer
les différentes réactions (quantitatives), de les expliquer avec le diagramme E-pH et de faire les tableaux d'avancement puis
de relier n(I2)dosé à la quantité de matière de l'espèce étudiée.

2.3. La réaction de titrage de I2 (enfin !!) :

Toutes les méthodes décrites ci-dessus se terminent par la réaction de titrage suivante :

2 e−
Réaction de titrage : 2 S2O32-(aq) + I2(aq) = S2O32-(aq)+ 2 I-(aq)

2
(0, 545 −0, 09 )
E°(S4O62- /S2O32-) = 0,09 V donc K  = 10 0, 06 = 1015 , 2  10 4

Cette réaction est totale, rapide et unique.

Détection de l'équivalence: même si les solutions de diiode sont colorées (les ions I- sont quant à eux incolores), on ne peut
repérer facilement l'équivalence sans indicateur. En effet, la couleur va passer de marron foncé à jaune pâle puis incolore
sans variation brusque et nette de la teinte (à la goutte près). On utilise un indicateur coloré (l'empois d'amidon ou le
thiodène) qui donne une teinte bleue - noire intense avec I2 (ou I3-). Il est conseillé d'ajouter l'indicateur (quelques gouttes
ou cristaux) uniquement lorsque le dosage a commencé et que la solution titrée a pris une couleur jaune pâle. La couleur
noire est alors bien plus nette que dans une solution marron foncée !
L'équivalence est repérée par le passage de noir à incolore (variation de couleur brusque, nette et normalement sans
cinétique particulière).

33
 FICHE 13 - Manganimétrie

Définition : tous les titrages utilisant des réactions avec des solutions de permanganate MnO4- sont classés dans la
«manganimétrie ».

1. Propriétés des solutions contenant du manganèse

Diagramme E-pH (simplifié) du manganèse

(concentration de tracé de 0,01 mol.L-1)
Chimie inorganique et générale ; F.Brénon ; DUNOD

L’examen du diagramme E – pH simplifié montre que le permanganate est un ion très oxydant :
E°(MnO4–/Mn2+) = 1,51 V E°(MnO4–/MnO2) = 1,69 V E°(MnO2/Mn2+) = 1,23 V E°(Mn2+/Mn) = -1,18 V

Le couple mis en jeu le plus souvent est le couple MnO4- / Mn2+ à condition de se placer en milieu suffisamment acide :

MnO4- + 8 H+ + 5 e- = Mn2+ + 4 H2O

Pour se placer en milieu acide, on utilise en général de l'acide sulfurique H2SO4 car les ions sulfates SO42- sont inertes d'un
point de vue redox (l'acide nitrique fournit des ions nitrate NO3- oxydants et l'acide chlorhydrique fournit des ions chlorure
Cl- oxydés en dichlore Cl2 par le permanganate).
Si le milieu n'est pas suffisamment acide, il se forme alors un précipité marron de MnO2(S) (cf. diagramme).

MnO4- permet donc de titrer un très large spectre de composés redox allant des ions Fe2+ au peroxyde d'hydrogène (H2O2
ou eau oxygénée) en passant par des espèces organiques (acide oxalique....).

Remarques :
− les ions Mn2+ sont rose très pale et ne confèrent
pas de couleur à la solution.

− Les solutions de permanganate vont de la couleur

rose pâle à la couleur violet foncé pour des
concentrations les plus faibles aux plus
concentrées ; d'ailleurs, les solutions de
permanganate peuvent être dosées par
spectrophométrie UV-visible.

− Préparation et stockage des solutions de

permanganate : du fait de leur pouvoir oxydant,
les solutions de permanganate ne sont pas très
stables.
34
 En effet, MnO4- peut réagir avec des matières organiques éventuellement présentes (papier filtre, liège, caoutchouc)
mais aussi avec l'eau pour donner MnO2(s). Heureusement cette dernière réaction est lente. En conséquence, les
solutions devront être étalonnées avant toute utilisation (soit l'énoncé du TP vous guide pour l'étalonnage, soit les
techniciens auront déjà étalonné la solution et indiqué le titre sur l'étiquette).
Attention: comme pour les solutions de diiode, ces solutions sont fortement oxydantes et colorées ; elles doivent être
manipulées avec précautions en portant des gants, des lunettes et une blouse. Ne pas rejeter ces solutions à l’évier. Les
stocker dans un bidon de récupération prévu à cet effet ou les détruire.

2. Titrages réalisables par manganimétrie

Les titrages par manganimétrie sont en général des titrages directs en milieu acide. On peut, dans certains cas, travailler en
milieu neutre ou basique (dosage de matière organique) mais nous n'étudierons pas ici ces titrages.
Le suivi du titrage peut se faire de deux manières : colorimétrie ou potentiométrie.

Prenons l'exemple classique du titrage des ions ferreux Fe2+ par MnO4- :
5e−
Réaction de titrage: 5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

5
(1, 51−0, 77 )
E°(Fe3+ / Fe2+) = 0,77 V donc K  = 10 0, 06 = 10 61, 2  10 4

Equivalence : n( Fe ) = n(MnO4 )
2+ −

5 1

2.1. Colorimétrie :
Le changement de couleur entre MnO4- (violet) et Mn2+ (incolore) va permettre de repérer facilement l'équivalence.
On placera toujours le permanganate dans la burette (même si c'est la solution titrée ; cf. étalonnage). Ainsi, avant
l'équivalence, la solution est incolore (tout ajout de MnO4- est totalement consommé) et après l'équivalence, la solution
devient rose (MnO4- en excès). Il est plus facile de repérer l'apparition d'une couleur que de la voir disparaitre
progressivement !!! (mêmes soucis qu'avec les solutions de diiode jaune)
Une autre raison fondamentale pour placer MnO4- dans la burette est que s'il était dans le bécher, il se retrouverait en
présence de Mn2+ formé au cours du dosage. Cela provoquerait une médiamutation (cf. diagramme E-pH) :

2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O = 5 MnO2(s) + 4 H+

Attention, près de l'équivalence, à chaque goutte de MnO4- versée, vous commencerez par voir une coloration rose.
Vous devez attendre que cette coloration rose soit persistante pour être sur d'être à l'équivalence. Cette coloration
peut disparaitre au bout de quelques secondes.....

2.2. Potentiométrie :
Il n'existe pas d'électrode indicatrice du permanganate, par contre, l'espèce titrée peut permettre un suivi potentiométrique.
C'est le cas de Fe2+ qui est oxydé en Fe3+ ; on peut donc réaliser un suivi potentiométrique avec une électrode de mesure en
platine et une électrode de référence. Cependant, cette situation n'est pas la plus courante et la méthode colorimétrie est
la plus employée.

Titrage suivi par potentiométrie (électrode de mesure

en Pt et référence = ECS) d'une solution de sulfate
ferreux (prise d'essai : 50 mL) par une solution
décimolaire de permanganate de potassium.

35
 FICHE 14 - Argentimétrie

Définition : tous les titrages utilisant des réactions avec des solutions de nitrate d'argent (Ag+, NO3-) sont classés dans
«l'argentimétrie ».

Ces solutions sont couramment utilisées pour titrer des solutions contenant des ions halogénures X-.
En effet, ces ions n'ont pas de propriétés acido-basiques dans l'eau et ils forment des précipités stables avec les ions Ag+.

La réaction de titrage est : Ag++ X- = AgX(s) K° = 1/KS

Le titrage peut ensuite est suivi par colorimétrie, conductimétrie ou potentiométrie.

1. Colorimétrie

1.1. Méthode de Mohr – titrage direct

Les ions chlorure sont titrés par les ions argent en présence d’ions chromate qui servent d’indicateur de fin de réaction
grâce à l’apparition de la coloration rouge du précipité de chromate d’argent Ag2CrO4(S).

Réaction de titrage : Ag + + Cl − → AgCl (S ) K =

1
= 10 9,75  10 4 quantitative
KS
A l'équivalence (disparition des ions Cl-) : apparition d'une couleur rouge
1 2− 1 1
Ag + + CrO4 → Ag 2CrO4( S ) K = = 105,9  109,75
2 2 K S ( Ag2CrO4 )
Attention à avoir le même coefficient stœchiométrique pour Ag+ (particule commune échangée) pour comparer les
constantes K°.

1.2. Méthode de Charpentier – Volhard – titrage en retour

Titrage en retour des ions chlorures : à une prise d’essai de la solution à titrer placée en milieu acide nitrique (pH < 3), on
ajoute un excès connu de nitrate d’argent. L’excès d’ions Ag+ est alors titré par une solution de thiocyanate de potassium
K+ , SCN-. La détection de l’équivalence se fait par la présence d’ions fer(III) ; ils se complexent avec les ions thiocyanate
SCN- dès qu’ils sont en excès pour former un complexe rouge – sang.

Réaction quantitative entre Cl- et Ag+ en excès : Ag + + Cl − → AgCl (S )

Réaction de titrage : Ag + + SCN − → AgSCN (S )
Réaction de détection de l'équivalence : Fe 3+ + SCN − → FeSCN 2 + (rouge)
Equivalence : n(SCN-) = n(Ag+)excès = n(Ag+)0 - n(Cl-) → n(Cl-) = n(Ag+)0 - C(SCN-)*Véq

Remarques concernant cette méthode : on titre aussi Br- et I- par cette méthode. On doit se placer en milieu très acide
pour éviter la formation de Fe(OH)3(S).

2. Conductimétrie

Titrage direct des ions halogénures par les ions Ag+ avec
suivi conductimétrique :

titrage de 100 mL de chlorure de sodium (0,01 mol/L) par

du nitrate d'argent (0,1 mol/L).

36
Equivalence : n(Ag+) = n(Cl-)  0,1.Véq= 0,01.100  Véq = 10 mL

Simulation du titrage avec le logiciel Dozzzaqueux

3. Potentiométrie

Titrage direct des ions halogénures par

les ions Ag+ avec suivi potentiométrique :
titrage de 10 mL de chlorure de sodium
par du nitrate d'argent (0,1 mol/L).

Electrode de mesure : argent

Electrode de référence : ECS avec allonge
pour éviter des réactions entre Ag+ et les
ions chlorures de l'électrode.

Equivalence : n(Ag+) = n(Cl-)  0,1.14,76= C(Cl-).10  C(Cl-) = 0,1476 mol/L

Remarque : on peut titrer un mélange d'ions halogénures. Nous étudions ici le titrage par une solution de nitrate d'argent
(0,01 mol/L) du mélange suivant : NaCl (0,016 mol/L) + NaBr (0,008 mol/L) + NaI (0,01 mol/L)

Réactions de titrage :
Ag + + I − → AgI (S ) K1  =
1
= 1016 ,1  10 4 réaction quantitative
KS

Ag + + Br − → AgBr(S ) K2  =
1
= 1012 ,3  10 4 réaction quantitative
KS
Ag + + Cl − → AgCl (S ) K3  =
1
= 109,75  10 4 réaction quantitative
KS

37
Ces réactions se produisent successivement (rapport des K°  103). C'est la réaction de plus grande constante qui se
produit en premier et ainsi de suite...

Equivalences : ATTENTION, la burette n'est pas remise à zéro au fur et à mesure des différentes équivalences d'où les
calculs suivants,

1ère équivalence : n(Ag+) = n(I-)  0,01.V1= 0,01.10  V1 = 10 mL

2ème équivalence : n(Ag+) = n(Br-)  0,01.(V2-V1)= 0,008.10  V2 = 18 mL

3ème équivalence : n(Ag+) = n(Cl-)  0,01.(V3-V2)= 0,016.10  V2 = 34 mL

Courbe de titrage : E(Ag+/Ag) = E°(Ag+/Ag) + 0,06log([Ag+]) = 0,8 + 0,06log([Ag+]) en fonction du volume de nitrate d'argent
versé (simulation réalisée à l'aide du logiciel Dozzzaqueux)

Remarque importante : les points anguleux traduisent l'apparition d'un nouveau précipité
- 1er point anguleux : apparition de AgBr(s) et début du titrage de Br-.
- 2ème point anguleux : apparition de AgCl(s) et début du titrage de Cl-.

38
 FICHE 15 - Le logiciel REGRESSI

Le logiciel REGRESSI est un logiciel libre qui permet de faire l’acquisition de mesures lorsque l’ordinateur est
directement relié à un appareil, il permet aussi, et c’est ce qui va être développé ici, l’acquisition au clavier et le
traitement de valeurs expérimentales. Regressi est téléchargeable à l’adresse : jean-michel.millet.pagesperso-
orange.fr/regressi.html

Acquisition des données

Ouverture d’un tableau de données : utiliser l’onglet Fichier puis Nouveau puis Clavier
La fenêtre suivante s’ouvre :

Compléter les cases Symbole, Unité et éventuellement Commentaire.

La première ligne du tableau correspond à la grandeur reportée en abscisse du graphe.

Les lettres grecques sont accessibles en utilisant la touche Ctrl en même temps qu’une lettre du clavier.

Après validation de la première fenêtre, le tableau pour entrer les données et le graphe correspondant apparaissent. Si
le tableau de valeurs et le graphe ne sont pas simultanément présents utiliser l’onglet Fenêtre puis Mosaïque Verticale.

Dans le tableau de valeurs, un double-clic sur les variables permet d’accéder à leur format et en particulier au nombre
de décimales affichées. Les multiples (k, M, G, T) et les sous multiples (m, , n, p) sont reconnus par REGRESSI ainsi que
les puissance de 10 écrites avec un E : 1,2.10-3 se rentre 1,2m ou 1,2E-3.
39
Graphes
Au-dessus du graphe divers onglets sont accessibles.
Outils graphiques permet d’ajouter un texte « Texte », de dessiner une ligne droite « Ligne », de gommer « Gomme »,
de pointer un point particulier « Réticule » et de marquer ce point en appuyant sur la barre espace et de tracer des
tangentes « Tangente ».
Axes permet d’accéder aux caractéristiques du graphe avec entre autres la gestion de la nature des grandeurs reportées
selon les axes, la forme, la taille et la couleur des points… penser à décocher la case ligne pour que les points
expérimentaux ne soient pas reliés par des lignes brisées. Des courbes peuvent être superposées (très utile pour les
repérages d'équivalence lors de titrage par exemple).
Echelle permet de choisir une échelle manuellement si nécessaire.

Ne pas oublier qu'un graphe doit présenter un titre explicite (le nom de la fonction représentée ne suffit pas).

Grandeurs calculées
Dans la fenêtre Données le bouton permet de créer une nouvelle grandeur. La fenêtre suivante apparaît et
permet de définir cette nouvelle grandeur.

Modélisation
Le logiciel REGRESSI permet également de modéliser les résultats obtenus.
Lorsqu’un graphe est ouvert un clic sur l’onglet modélisation à gauche du graphe permet de faire apparaître la fenêtre
suivante.

L’expression du modèle peut être entrée ou des modèles prédéfinis peuvent être utilisés (fonction linéaire, affine…). Il
est possible de faire des modélisations par morceaux.
Le premier bouton permet d’accéder aux options de modélisation, le second aux modèles prédéfinis
et le troisième permet de définir des bornes pour la modélisation. Les paramètres ajustés de la modélisation sont
affichés.

40
 FICHE 16 - Le logiciel DOZZZAQUEUX

Dozzzaqueux est un logiciel libre permettant de simuler des titrages en solutions aqueuses.
Il est téléchargeable à l’adresse : http://jeanmarie.biansan.free.fr/dozzzaqueux.html

Paramétrage du contenu du bécher

Lancer le logiciel. La fenêtre suivante apparaît.

Pour choisir le(s) réactif(s), cliquer sur rechercher une espèce puis sur formule brute. Taper la formule du réactif et
valider.

La formule ou le nom du réactif est alors présenté dans un tableau. Cliquer sur cette formule pour entrer sa
concentration (ou quantité de matière ou masse).

Dans la fenêtre de départ indiquer le volume de solution titrée dans volume initial. Valider et passer à la burette.

41
Paramétrage du contenu de la burette
La démarche est identique. Si vous n’indiquez qu’une partie des ions présents dans la solution, le logiciel vous proposera
automatiquement des contre ions pour assurer l’électroneutralité. Valider et passer au recensement des espèces.

Choix des produits et des réactions

Une liste d’espèces envisageables à partir des espèces introduites est présentée. Toutes les espèces ne sont pas
nécessairement gardées et disparaissent de la sélection en étant décochées.

Cliquer sur valider et passer aux constantes de réaction.

La liste des réactions possibles et leur constantes d’équilibre apparaît.

Après la validation de la page, les calculs sont lancés.

42
Calculs
Le tableau résultant des calculs est présenté.

Cliquer sur choisir les courbes à tracer.

Représentation graphique

Commencer par définir la grandeur portée en abscisse.

De la même façon, ajouter la grandeur portée en ordonnée. Valider et tracer la courbe.

43
D’autres grandeurs peuvent également être ajoutées en ordonnée et même calculées. Deux échelles (droite et gauche)
différentes peuvent être utilisées.

Les onglets au-dessus du graphe permettent de superposer différentes simulations, de repérer des points particuliers,
de modifier le titre ou la légende et d’ajouter des indicateurs colorés.

44
Fiches de chimie organique

45
 FICHE 17 - La verrerie en chimie organique

Le ballon est principalement utilisé comme réacteur en

chimie organique. Il peut être monocol, bicol, tricol suivant
les besoins de l’expérimentateur (reflux, contrôle de la
température…).

Le réfrigérant permet d’éviter la

perte de solvant ou de produits
volatils lors du chauffage d’un
L’ampoule d’addition ou de
milieu réactionnel par
coulée permet d’ajouter
recondensation des vapeurs. Le
lentement un réactif. Elle peut
réfrigérant à boules est plutôt
être isobare pour permettre une
utilisé en position verticale au-
addition avec une ampoule
dessus d’un ballon lors d’une
fermée.
synthèse. Le réfrigérant droit est
plutôt utilisé en position inclinée
lors d’une distillation.

L’ampoule à décanter permet la Entonnoir à liquide en verre

séparation de deux phases (ouverture étroite)
liquides non miscibles de Entonnoir à solide en plastique
densités différentes. (ouverture large)

Filtre Büchner en porcelaine

Fiole à vide utilisée lors des
utilisé lors des filtrations sous
filtrations sous-vide.
vide avec un papier filtre.

46
 FICHE 18 – Le chauffage à reflux

1. Principe

Lors du chauffage d’un milieu réactionnel, le solvant (et éventuellement les composés dissous) s’évapore. Surmonter le
ballon d’un réfrigérant à eau permet de condenser les vapeurs formées qui retombent dans le ballon. Le chauffage se
fait ainsi sans perte de matière.

But du chauffage à reflux : chauffer à température constante (température d'ébullition du solvant). Le choix du solvant
est donc important...si on doit chauffer au-delà de 50°C (pour des raisons cinétiques et/ou thermodynamiques), on
choisira par exemple le cyclohexane (Teb ≈ 80°C) plutôt que l'éther diéthylique (Teb ≈ 35°C). D'autres paramètres
influencent bien sur le choix définitif du solvant : solvabilité des réactifs / produits, toxicité, cout....

2. Mise en œuvre pratique

- Fixer fermement le ballon avec une pince à deux doigts au niveau du col rodé central. Le ballon doit être fixé
suffisamment haut pour qu’il ne touche pas le système de chauffage lui-même positionné sur un support élévateur.
- Graisser le rodage du réfrigérant et connecter les tuyaux de circulation d’eau. Pour un refroidissement efficace, l’eau
doit arriver par le bas. Placer le réfrigérant sur le ballon et le maintenir (ne pas serrer !) par une pince trois doigts.
- Remonter et régler le chauffage pour être au reflux du solvant. Les vapeurs ne doivent pas dépasser le tiers du
réfrigérant.

Remarques :
- Ne jamais boucher le réfrigérant
- Ne pas laisser les tuyaux en caoutchouc à proximité du chauffage
- Ne pas ouvrir le montage avant que le milieu réactionnel soit à température ambiante

47
 FICHE 19 – Extraction liquide-liquide

1. Principe

L’extraction liquide-liquide consiste à transférer, de manière aussi sélective que possible, une espèce chimique d’une
phase liquide vers une autre.
Cette technique est très utilisée en chimie organique pour effectuer soit l’extraction d’un composé d’une phase aqueuse
vers une phase organique à l’aide d’un solvant non miscible à l’eau soit le lavage d’une phase organique par une phase
aqueuse pour la débarrasser de ses impuretés hydrosolubles.

2. Mise en œuvre pratique

Le solvant d’extraction doit être non miscible au solvant d’origine et la solubilité de l’espèce à extraire doit être beaucoup
plus importante dans le solvant choisi que dans le solvant d’origine.

La solution à extraire et le solvant d’extraction sont introduits dans une ampoule à décanter à l’aide d’un entonnoir.
L’ampoule à décanter est posée sur un anneau métallique fermement fixé. L’ampoule ne doit jamais être remplie au-delà
des deux tiers de son volume afin d’assurer une bonne agitation et d’éviter des surpressions trop importantes. Il est
prudent de toujours placer un bécher sous l’ampoule entre les différentes opérations (fuite).

L’ampoule est ensuite bouchée, retirée de son support et maintenue en position renversée, le robinet étant toujours
dirigé vers une zone inoccupée. On réalise alors un premier dégazage en ouvrant le robinet. Le robinet est refermé et
l’ampoule agitée vigoureusement. On procède alors à un nouveau dégazage. L’opération est répétée plusieurs fois jusqu’à
disparition de toute surpression. L’ampoule est ensuite replacée sur son support. On retire le bouchon et on laisse
décanter. Les phases sont ensuite séparées. Pour vérifier la position de la phase organique, on peut verser quelques
gouttes d’eau distillée et suivre le trajet de ces gouttes.

Pour un volume de solvant d’extraction donné, une extraction multiple est plus efficace qu’une extraction simple utilisant
la même quantité de solvant.

48
 FICHE 20 – Séchage d’un solide ou d’un liquide

1. Séchage d’un solide

En fin de cristallisation le solide obtenu a généralement piégé des molécules de solvant qu’il convient alors d’éliminer.
Le séchage peut se faire à l’air libre dans un récipient recouvert d’un papier filtre, à l’étuve en veillant à ce que la
température de l’étuve reste bien inférieure à la température de fusion ou de sublimation du solide ou dans une cloche
à vide.
Le séchage se fait à masse constante c'est-à-dire que lorsque la masse du solide ne varie plus, on peut considérer que le
séchage est terminé.

2. Séchage d’un liquide

Pour sécher une phase organique, on utilise des sels inorganiques anhydres tels que MgSO4(s), Na2SO4(s) et CaCl2(s). Ces
sels forment avec l’eau des hydrates stables et inertes vis-à-vis des espèces en solution.

Exemple : MgSO4 + 7 H2O → MgSO4, 7 H2O

Mode opératoire :

− Installer la phase organique dans un erlenmeyer rodé sec.

− Mettre 2-3 spatules de desséchant.
− Agiter manuellement pour voir si le produit est aggloméré. S’il n’y a pas de solide qui reste en suspension on continue
à rajouter du desséchant jusqu’à ce qu’il y ait une pluie de particules.
− Introduire un barreau aimanté , boucher l’erlenmeyer et laisser agiter pendant 10 bonnes minutes après
l’avoir fixé (pendant l’agitation on peut vérifier si la quantité de desséchant est toujours suffisante).
− Filtrer le desséchant sur un entonnoir, où l’on aura placé au préalable une petite boule de coton de verre (on évitera
le papier filtre plissé qui retient beaucoup trop de produit = perte).

49
 FICHE 21 – Filtration et essorage

1. Principe

La filtration et l’essorage sont des techniques permettant de séparer une phase solide et une phase liquide. Ces deux
techniques identiques sur le principe diffèrent par la nature de la phase à isoler, filtration pour le liquide et essorage pour le
solide.
La filtration ou l’essorage peuvent s’effectuer par gravité en utilisant un entonnoir et un papier filtre. Cette méthode est
cependant lente et pas toujours efficace.
La filtration ou l’essorage peuvent s’effectuer sous vide à l’aide d’une fiole à vide et d’un entonnoir Büchner, entonnoir en
porcelaine ou plastique présentant un tamis à trous, ou si les particules sont trop fines d’un entonnoir en verre fritté.

2. Mode opératoire

- Fixer fermement la fiole à vide à l’aide d’une pince trois doigts.

- Positionner un joint conique en caoutchouc et l’entonnoir ou filtre Büchner.
- Déposer un disque de papier filtre de taille adéquate.
- Mouiller le filtre avec un peu de solvant pour assurer une bonne adhérence de et empêcher les particules de solide de
s’infiltrer sous les bords du papier.
- Faire le vide puis verser le ménage dans l’entonnoir.
- Rincer le ballon avec du solvant de façon à récupérer tout le solide.

Pour laver (triturer) le solide :

- Casser le vide, recouvrir le solide de solvant froid, mélanger le contenu du Büchner à l’aide de la spatule puis faire à
nouveau le vide.
- En maintenant le vide, essorer en pressant le solide à l’aide d’un « tapon ».

Séchage du solide :
- Déposer le solide sur plusieurs papiers filtre puis, à l’aide d’une spatule, l’étaler le plus possible en le divisant.
- Recouvrir le solide divisé avec un ou deux feuilles de papier filtre et essorer à l’aide d’un tapon. Recommencer
l’opération jusqu’à disparition de l’humidité sur le papier filtre.

50
 FICHE 22 - La recristallisation

La recristallisation est une méthode de purification d’un composé solide.

1. Principe

Cette technique repose sur la différence de solubilité entre le composé à purifier et les impuretés présentes dans un
solvant de recristallisation. Le solvant de recristallisation doit être choisi de manière à ce que le composé à purifier soit
soluble à chaud et insoluble à froid, les impuretés solubles à chaud et à froid.
La recristallisation consiste alors à solubiliser à chaud le composé solide dans un minimum de solvant puis à laisser
refroidir pour que le solide précipite, débarrassé d’une grande partie de ses impuretés qui restent en solution. Un
essorage permet alors d’éliminer le solvant et les impuretés et d’isoler un produit purifié.

2. Mise en œuvre pratique

- Placer le solide à purifier dans un ballon bicol rodé surmonté d’un réfrigérant.
- Adapter une ampoule de coulée remplie avec le solvant de recristallisation
- Recouvrir le solide d’un minimum de solvant de recristallisation.
- Porter le mélange au reflux. Si la dissolution n'est pas totale, ajouter une petite quantité de solvant. Attendre le
rétablissement du reflux et répéter l’opération jusqu’à dissolution complète à chaud.
- Laisser le ballon revenir à température ambiante lentement.
- Attendre la cristallisation complète puis essorer les cristaux obtenus sur Büchner et les laver avec du solvant de
recristallisation froid.
- Une fois séché, contrôler la pureté des cristaux obtenus.

Remarque : lorsque le solvant de recristallisation est non inflammable (l’eau en particulier), il peut être introduit par le haut
du réfrigérant.

51
 FICHE 23 – Distillation fractionnée, hydrodistillation

La distillation est une méthode de séparation des constituants d’un mélange liquide. Selon la nature du mélange et
le but recherché, plusieurs montages peuvent être utilisés.

1. La distillation fractionnée

La distillation fractionnée permet de séparer les constituants d’un mélange de liquides miscibles en fonction de leur
température d’ébullition. La distillation fractionnée permet, entre autres, de purifier un brut réactionnel ou de
déplacer un équilibre.
La colonne à distiller est généralement une colonne Vigreux : au niveau de chaque pointe de la colonne Vigreux
s’établit un équilibre liquide-vapeur avec ascension d’une vapeur plus riche en composé le plus volatil et rechute
d’un liquide plus riche en composé le moins volatil. Si la colonne a une hauteur suffisante, la vape ur en tête de
colonne est le composé le plus volatil qui peut être récupéré sous forme liquide après recondensation par un
réfrigérant.
Il est possible de réaliser une distillation sous pression atmosphérique (montage de gauche) ou, si les températures
sont trop élevées, sous pression réduite (montage de droite, utilisation d’abaques nécessaire).

Mode opératoire
- Chauffer le mélange progressivement.
- Recueillir dans un erlenmeyer le liquide distillant à une température inférieure à la température d’ébullition du
produit à purifier. On obtient une première fraction.
- Lorsque la température en tête de colonne reste constante et proche de la température d’ébullition du produit à
distiller, laisser couler quelques gouttes de liquide pour rincer la verrerie puis recueillir la seconde fraction (fraction
de cœur) dans un erlenmeyer propre et sec. C’est cette fraction qui contient le produit purifié.
- Lorsque le produit en haut de colonne n’est plus pur, la température lue sur le thermomètre n’est plus constante.
Elle diminue puis remonte éventuellement. Changer alors le récipient de récupération du liquide.

Remarques importantes :
- Bien choisir les bouchons nécessaires afin d’optimiser l’étanchéité.
- Le chauffage doit être modéré et progressif.
- Le ballon ne doit jamais être chauffé à sec en fin de distillation.
- Lors d’une distillation sous pression réduite, il est nécessaire de placer le montage sous pression réduite avant de
chauffer. De même, en fin de distillation, il faudra laisser refroidir avant de casser le vide.
52
2. L’hydrodistillation

L'hydrodistillation est la distillation d'un mélange majoritairement constitué d’eau et d’un autre composé non miscible
à l’eau. Les 2 liquides forment un hétéroazéotrope. Le mélange formé est plus volatil (température d’ébullition plus
basse) que chaque constituant pur du mélange, et ce quelle que soit la composition de ce mélange.
Le mélange distillé est hétérogène (deux phases liquides) et nécessite souvent une étape de séparation ultérieure.
L’hydrodistillation est particulièrement employée pour isoler une molécule organique peu volatile à partir d’une
substance naturelle.
La colonne utilisée est une colonne courte (ou tête de colonne) ; attention, ce n’est pas une colonne de Vigreux !

53
 FICHE 24 - Mesure d’une température de fusion

La mesure d’une température de fusion est une méthode de caractérisation et de vérification de la pureté d’un composé
solide. L’appareil le plus rencontré en TP permettant de réaliser cette mesure est le banc Kofler.

1. Principe

Le banc Köfler est une plaque de métal inoxydable soumise à un gradient de température (de 45 à 260°C environ).
Le solide dont on cherche à déterminer le point de fusion est déposé puis déplacé sur le banc dans le sens des
températures croissantes jusqu’à ce qu’il fusionne. Un curseur permet de repérer la position à laquelle le solide fond et
d’indiquer la température correspondante.

2. Mise en œuvre pratique

La mesure du point de fusion d’un solide est précédée d’un étalonnage.
Un solide étalon, c'est-à-dire un solide de température de fusion connue proche de celle du solide étudié est déposé sur
le banc puis déplacé lentement pour que l’équilibre thermique entre le banc et le solide ait le temps de s’établir. Lors du
déplacement, les cristaux sont disposés selon une ligne oblique de manière à bien repérer la limite de fusion pointée par
le curseur. L’index mobile peut être déplacé pour que la température indiquée soit correcte.

Le banc est nettoyé avec un coton sec en poussant le reste du solide étalon perpendiculairement au banc. L’opération
est répétée avec le solide étudié. Le banc peut alors être nettoyé avec précautions à l’éthanol.

3. Remarques importantes
Ne pas utiliser des gants lors de la manipulation du banc (chaud).
Etre à l’écart de tous produits inflammables.
Utiliser de toutes petites quantités de solides pour éviter de respirer les vapeurs et d’encrasser le banc.
Ne pas utiliser d’éthanol pour nettoyer le banc entre l’étalonnage et la mesure car l’évaporation du solvant entraîne un
refroidissement du banc.
Un banc Kofler a généralement une précision de 1°C. Une température de fusion mesurée inferieure à la valeur tabulée
peut signifier la présence d’impuretés, une température supérieure la présence de solvant.

54
 FICHE 25 - Réfractométrie

La réfractométrie est une technique qui vise à déterminer l’indice de réfraction d’un corps. La mesure d’un indice de
réfraction permet d’identifier le produit analysé et de vérifier sa pureté. Elle peut aussi permettre de déterminer la
composition d’un mélange.

1. Principe

Lorsqu’un rayon lumineux passe d’un milieu transparent d’indice n1 à un milieu transparent d’indice n2 il peut subir une
réfraction. La modification de la direction du rayon lumineux est traduite par la loi de Snell-Descartes :

n1 sin i = n2 sin r avec i l’angle d’incidence et r l’angle de réfraction

Expérimentalement, l’indice de réfraction peut être mesuré avec un réfractomètre d’Abbe.

Une goutte du liquide d’indice de réfraction nLà

déterminer est placée sur un prisme en verre d’indice nP
connu plus élevé.

Il existe alors un angle de réfraction limite correspondant

à un angle d’incidence
i = /2.

La mesure de cet angle limite permet de déterminer

l’indice de réfraction nL :

nL = np sin r limite /sin(/2) = np sin r limite

L’indice de réfraction varie avec la température et la longueur d’onde de la lumière. C’est pourquoi dans le Handbook, on
trouve après la valeur de n :
• En indice : D qui identifie la raie D du sodium (589 nm).
• En exposant : la température, en °C, à laquelle correspond la mesure de n (souvent 20°C)
L’indice s’écrit donc :𝑛𝐷20 ; mesurable à 10-4 près.
Si on note n Dt l’indice à la température t (°C), alors il suit la loi suivante :

nD20 = nDt + 0,0045 (t − 20)

On effectue la mesure de n Dt , et on peut donc, avec la formule ci-dessus, trouver n D20 , et le comparer avec celui recensé
dans la littérature (Handbook).

55
2. Mise en œuvre expérimentale :

Précautions :

- Ne pas toucher les parties optiques avec les doigts.

- Ne pas rayer les prismes : le liquide est déposé délicatement avec une pipette pasteur en plastique et les prismes
nettoyés avec du coton, du tissu doux ou du papier fin imbibés d’éthanol.
- L’échantillon ne doit pas contenir de particules solides.

Mesure :

- Diriger les prismes vers une source lumineuse blanche (lampe de bureau).
- Mettre en marche le système de régulation de température.
- Soulever le prisme mobile et déposer une ou deux gouttes de liquide sur la surface du prisme fixe.
- Rabattre doucement le prisme mobile.
- Observer au travers de l’oculaire et utiliser une première molette pour obtenir un bon contraste entre une zone claire
correspondant aux rayons réfractés et une zone sombre correspondant à l’absence de rayons réfractés.
- Ensuite avec la deuxième molette, amener la frontière entre les deux demi - disques au centre du réticule.

- Observer les graduations de 1,3000 à 1,7000 dans l’oculaire inférieur et lire l’indice de réfraction (avec une précision
de 0,00025).

- Noter la température.
- Nettoyer la surface des prismes à l’éthanol.

La présence d’impuretés modifie considérablement la valeur d’un indice de réfraction. En TP, nous considèrerons qu’un
produit est pur si l’indice est égal à l’indice tabulé à 0,001 près.

56
 FICHE 26 - Chromatographie sur couche mince

La chromatographie est une technique de séparation des constituants d’un mélange. Elle s’appuie sur les différences
d’affinité des constituants à séparer vis-à-vis d’une phase fixe, sur laquelle le mélange est déposé, et d’une phase
mobile qui entraîne les constituants du mélange.
Il existe plusieurs types de chromatographie qui se distinguent par la nature des phases fixes et mobiles mais aussi par
leur fin analytique ou préparative.

1. Principe de la chromatographie sur couche mince

En chromatographie sur couche mince (CCM), la phase stationnaire est un solide à propriétés adsorbantes comme la silice
ou de l’alumine déposé sur une plaque le plus souvent d’aluminium. Ce solide est finement divisé et forme une couche
de l’ordre de 0,25mm d’épaisseur. La silice de formule SiO2 présente en surface des groupements silanols SiOH. C’est un
matériau protique et polaire.

La phase mobile liquide est un solvant ou un mélange de solvants appelé éluant entraîné par capillarité vers le haut de la
plaque. Un éluant va également être caractérisé par sa polarité et sa proticité.
La série éluotropique des solvants donnée ci-dessous classe les solvants selon leur pouvoir d’élution croissant vis-à-vis
d’une phase fixe telle que la silice ou l’alumine : éther de pétrole ; cyclohexane ; toluène ; dichlorométhane ; éther
diéthylique, éthanoate d’éthyle ; propanone ; éthanol ; méthanol ; eau acide éthanoïque.

Lors de l’élution, les différents constituants vont migrer plus ou moins vite selon leur capacité à s’adsorber sur la phase
fixe et à se laisser entraîner par l’éluant. Les interactions mises en jeu sont du type Van der Waals ou liaison hydrogène.

Composé Eluant Le composé…

Polaire Polaire …migre
Apolaire …ne migre pas
Apolaire Polaire …migre
Apolaire …migre

La CCM est utilisée comme technique d’analyse. Elle permet de contrôler la pureté d’un échantillon ou de suivre le
déroulement d’une réaction.

2. Matériel et mode opératoire général

La cuve chromatographique est un récipient généralement en verre fermé par un couvercle étanche (ici bocal à
confiture).

Plaque CCM

57
Préparation de la cuve et dépôt
Le mélange à analyser est déposé au bas de la plaque. Pour cela, on trace au préalable, au crayon à papier, en prenant
soin de ne pas déposer ses empreintes digitales, un trait à environ 1 cm du bas de la plaque. Ce trait constitue la ligne de
dépôt. On dépose à l’aide d’un tube capillaire, sans creuser la phase fixe, le mélange à séparer dilué dans un solvant. La
tâche produite au moment du dépôt doit avoir un faible diamètre. Il est toutefois possible de répéter le dépôt, plusieurs
fois, en un même point, afin d’augmenter la quantité de matière déposée. Dans ce cas il faut toujours attendre que le
solvant s’évapore entre les deux dépôts pour ne pas augmenter le diamètre des tâches. On peut également déposer
plusieurs échantillons sur une même plaque ; les dépôts doivent alors être espacés de 1cm entre eux et du bord de la
plaque.
L’éluant est introduit dans la cuve de sorte à avoir environ un demi-centimètre de hauteur de liquide. Le niveau de départ
du solvant doit être en dessous de la ligne de dépôt.
Du papier absorbant (ici du papier filtre) peut être utilisé pour tapisser les parois de la cuve de manière à la saturer en
vapeur d’éluant ce qui évitera à l’éluant présent sur la plaque de s’évaporer et donc de perturber l’analyse
chromatographique (penser à aménager une ouverture dans le papier filtre imprégné de solvant pour pourvoir observer
le développement du chromatogramme).
La plaque doit être introduite dans la cuve verticalement et la cuve ne doit plus être déplacée pendant l’élution. Lorsque
la position du front de solvant arrive à environ 1 cm du haut de la plaque, la plaque est retirée de la cuve et le niveau
atteint par le solvant est marqué par un trait fin. La plaque est séchée à l’air libre ou à l’aide d’un séchoir.

Révélation
Lorsque les constituants à séparer sont colorés, des tâches colorées sont directement observables à l’œil. Sinon, il faut
procéder à une révélation. Pour les constituants absorbant dans l’UV (par exemple pour les espèces présentant une
conjugaison), la plaque peut être placée sous une lampe UV. Les constituants masquent alors la substance fluorescente
qui recouvre la plaque et apparaissent sus forme de tâches sombres. On peut également réaliser des révélations
chimiques pour provoquer par réaction l’apparition de tâches colorées. Des oxydants comme le permanganate de
potassium ou le diiode réagissent en particulier avec de nombreuses espèces.

3. Le rapport frontal

Pour chaque espèce chimique révélée, on peut quantifier l’élution en calculant le rapport frontal Rf défini par :
d
R f = où d est la distance entre la ligne de dépôt et le centre de la tâche et D la distance entre la ligne de dépôt et le
D
front de l’éluant. Le rapport frontal est caractéristique d’un composé, d’un éluant et d’une phase fixe.

D d

58
 FICHE 27 – Utilisation des spectroscopies IR/RMN en synthèse

Lors d’une synthèse, les spectroscopies IR et RMN peuvent être utilisées pour caractériser le produit obtenu. Il s’agit en
général de vérifier que les spectres obtenus sont cohérents avec la structure attendue. Cette fiche rappelle brièvement la
méthode à suivre.

1. Spectroscopie IR (cf. tables p 68)

En IR, le spectre n’est jamais interprété de manière exhaustive. On recherche sur le spectre, à l’aide de tables, les bandes
des vibrations d’élongation des liaisons caractéristiques de la molécule. Ces bandes de vibration se trouvent généralement
dans la zone 4000 cm-1 - 1400 cm-1.
Les principales liaisons à considérer sont les liaisons O-H, N-H, C=O, C=C (isolée ou conjuguée), C≡C.
A noter que l’on retrouve dans la plupart des spectres les bandes de vibration associées aux liaisons Ctétraédrique-H autour
de 3000 cm-1. Les liaisons C-H mettant en jeu un carbone insaturé sont associées à des vibrations de nombres d’onde un
peu plus élevés.
Le spectre IR peut également être utilisé pour mettre en évidence l’absence de certaines fonctions et donc de certaines
espèces comme le produit de départ lors d’une synthèse.

2. Spectroscopie RMN (cf. tables p69)

Lors de la vérification d’une structure à l’aide d’un spectre RMN, on va chercher à associer à chaque groupe de protons
équivalents de la molécule un signal du spectre en tenant compte dans l’ordre :

- de l’intégration : l’aire sous le signal est proportionnelle au nombre de protons équivalents associés à ce signal
- de la multiplicité : un proton couplé à n protons voisins équivalents présente un signal sous la forme d’un n+1-uplet
- du déplacement chimique éventuellement à l’aide de tables : un proton situé proche d’un groupe électroattracteur
ou sur un cycle aromatique est déblindé, c’est-à-dire associé à un déplacement chimique élevé.

Méthode pour la détermination ou la vérification de la structure d’une molécule

• IR : il faut commencer par analyser le spectre IR, néanmoins certains protons très caractéristiques peuvent être tout
de suite détectés en RMN comme les H aromatiques (δ ≈ 7 - 8 ppm) ou les H de la fonction aldéhyde (δ ≈ 10 ppm).

Le spectre IR permet donc de détecter la présence de certaines fonctions caractéristiques :

 Essentiellement C=O, C=C, O-H, CC, N-H.

 Ne pas chercher à interpréter la zone des empreintes digitales, la structure de la molécule sera déterminée grâce à
la RMN.
 Dans votre copie, il faudra remplir le tableau suivant :

σ (cm-1) Intensité Identification

ATTENTION !!!

Dans l'identification, on n'écrira jamais "fonction ester" ou "fonction aldéhyde"......car on ne sait pas si vous êtes en
train d'identifier la liaison C=O de l'ester ou la liaison C-O de l'ester ou la liaison C=O de l'aldéhyde ou la liaison C-H de
l'aldéhyde........

On parlera TOUJOURS de la liaison d'une fonction (C=O d'un ester n'a pas le même nombre d'onde que C=O d'un
aldéhyde) et on pourra préciser s'il s'agit d'une vibration d'élongation ou de déformation (cf. table).

59
• RMN : examiner le spectre dans l’ordre suivant et établir un tableau (cf. ci-dessous)

1. Déterminer le nombre de types de protons équivalents (sur le spectre et sur la molécule).

Remarque : il faut donner un nom à chaque groupe de H équivalents (ex : a, b, c, d...).
2. Grâce aux courbes d’intégration, déterminer le nombre de protons équivalents (même déplacement chimique).
3. Déterminer la multiplicité des signaux quand cela est possible (sinon indiquer "multiplet").
4. Utiliser éventuellement les tables pour attribuer les signaux.
5. En déduire (ou valider) la structure de la molécule.

 On repère facilement les protons aromatiques (entre 7 et 8 ppm) et les protons aldéhydiques (> 8 ppm). On ne
cherchera pas à expliciter les multiplets dus aux protons aromatiques.
 Attention aux protons qui sont couplés à plusieurs protons non équivalents. Les pics subissent alors plusieurs
démultiplications : ne pas confondre un quadruplet (1 3 3 1) et un doublet de doublet (tous les pics ont la même
intensité).
 Il arrive que des protons échangeables (avec le solvant ou avec le deutérium = 2H = D) n’apparaissent pas sur le
spectre ; c’est le cas des H des fonctions alcool par exemple.
 Sur la copie, remplir un tableau comme celui présenté ci-dessous :

δ (ppm) multiplicité intégration Identification

60
Tables

61
 Données utiles en TP

Constantes physico-chimiques

Célérité de la lumière dans le vide c = 299792458 m.s-1

Charge élémentaire e = 1,602177.10-19 C
Constante de Planck h = 6,626075.10-34J.s
Constante d’Avogadro NA = 6,022136.1023 mol-1
Constante des gaz parfaits R = 8,314510 J.mol-1.K-1
Constante de Faraday F = 96485,31 C.mol-1
Constante de Rydberg (pour l’hydrogène) RH = 1,097373153.107 m-1
Masse de l’électron me = 9,109389.10-31 kg
Masse du proton mp = 1,672623.10-27 kg
Masse du neutron mn = 1,674928.10-27 kg
Volume molaire des gaz parfaits Vm = 22,414.10-3 m3.mol-1
(P = 1,01325.105 Pa ; T = 273,15 K)

Alphabet grec
α,Α alpha ν,Ν nu
β,Β bêta ξ,Ξ xi
γ,Γ gamma  omicron
δ,Δ delta  pi
ε,Ε epsilon  rhô
ζ,Ζ dzéta  sigma
η,Η éta  tau
θ,Θ tétha  upsilon
ι,Ι iota   phi
κ,Κ kappa  khi
λ,Λ lambda  psi
μ,Μ mu
   oméga

62
 Quelques anions à connaître
Anions
Br- bromure MnO4- permanganate
BrO3- bromate NO2- nitrite
CO32- carbonate NO3- nitrate
HCO3- hydrogénocarbonate OH- hydroxyde
SCN- thiocyanate O2- oxyde
CH3COO- éthanoate ou acétate PO43- phosphate
Cl- chlorure HPO42- hydrogénophosphate
ClO- hypochlorite H2PO4- dihydrogénophosphate
chromate CrO42- SO42- sulfate
dichromate Cr2O72- HSO4- hydrogénosulfate
fluorure F- S2O32- thiosulfate
I- iodure S4O62- tétrathionate
IO3- iodate S2O82- peroxodisulfate

Quelques cations à connaître

Cations
Ag+ argent Hg22+ mercure (I)
Al3+ aluminium Hg2+ mercure (II)
Ba2+ baryum K+ potassium
Ca2+ calcium Li+ lithium
Ce3+ cérium (III) Mg2+ magnésium
Ce4+ cérium (IV) Mn2+ manganèse (II)
Co2+ cobalt (II) Na+ sodium
Co3+ cobalt (III) NH4+ ammonium
Cr3+ chrome (III) Ni2+ nickel (II)
Cu2+ cuivre (II H3O+ hydronium
Fe2+ fer (II) ou ferreux Pb2+ plomb (II)
Fe3+ fer (III) ou ferrique Zn2+ zinc

63
 La classification périodique

(D’après physique-chimie 2de, collection Durandeau – Durupthy, HACHETTE Education)

64
 145
Numéro Masse Gadolinium Gd 64 157,2 Prométhium Pm 61 144,9
Nom Symbole
atomique atomique Gallium Ga 31 69,72 Protactinium Pa 91 231
226
Actinium 227
Ac 89 227 Germanium Ge 32 72,61 Radium Ra 88 226
Aluminium Al 13 26,98 Hafnium Hf 72 178,5 Radon 222
Rn 86 222
Américium 243
Am 95 243,1 Hélium He 2 4,003 Rhénium Re 75 186,2
Antimoine Sb 51 121,8 Holmium Ho 67 164,9 Rhodium Rh 45 102,9
Argent Ag 47 107,9 Hydrogène H 1 1,008 Rubidium Rb 37 85,47
Argon Ar 18 39,95 Indium In 49 114,8 Ruthénium Ru 44 101,1
Arsenic As 33 74,92 Iode I 53 126,9 Samarium Sm 62 150,4
Astate 210
At 85 210 Iridium Ir 77 192,2 Scandium Sc 21 44,96
Azote N 7 14,01 Krypton Kr 36 83,8 Sélénium Se 34 78,96
Baryum Ba 56 137,3 Lanthane La 57 138,9 Silicium Si 14 28,09
260
Berkélium 247
Bk 97 247,1 Lawrencium Lr 103 260,1 Sodium Na 11 22,99
Béryllium Be 4 9,012 Lithium Li 3 6,941 Soufre S 16 32,07
Bismuth Bi 83 209 Lutétium Lu 71 175 Strontium Sr 38 87,62
Bore B 5 10,81 Magnésium Mg 12 24,3 Tantale Ta 73 180,9
Brome Br 35 79,9 Manganèse Mn 25 54,94 Technétium 99
Tc 43 98,91
256
Cadmium Cd 48 112,4 Mendélévium Md 101 256,1
Tellure Te 52 127,6
Calcium Ca 20 40,08 Mercure Hg 80 200,6
Terbium Tb 65 158,9
Californium 252
Cf 98 252,1 Molybdène Mo 42 95,94
Thallium Tl 81 204,4
Carbone C 6 12,01 Néodyme Nd 60 144,2
Thorium Th 90 232
Cérium Ce 58 140,1 Néon Ne 10 20,18
237
Thulium Tm 69 168,9
Césium Cs 55 132,9 Neptunium Np 93 237
Titane Ti 22 47,88
Chlore Cl 17 35,45 Nickel Ni 28 58,69
Tungstène W 74 183,8
Chrome Cr 24 52 Niobium Nb 41 92,91
259
Uranium U 92 238
Cobalt Co 27 58,93 Nobélium No 102 259,1
Vanadium V 23 50,94
Cuivre Cu 29 63,55 Or Au 79 197
Xénon Xe 54 131,3
Curium 247
Cm 96 247,1 Osmium Os 76 190,2
Ytterbium Yb 70 173
Dysprosium Dy 66 162,5 Oxygène O 8 16
Yttrium Y 39 88,91
Einsteinium 252
Es 99 252,1 Palladium Pd 46 106,4
Zinc Zn 30 65,39
Erbium Er 68 167,3 Phosphore P 15 30,97
Etain Sn 50 118,7 Platine Pt 78 195,1
Europium Eu 63 152 Plomb Pb 82 207,2
239
Fer Fe 26 55,85 Plutonium Pu 94 239,1
257 210
Fermium Fm 100 257,1 Polonium Po 84 210
Fluor F 9 19 Potassium K 19 39,1
223
Francium Fr 87 223 Praséodyme Pr 59 140,9
65
 Ion méthylammonium CH3NH3+ 10,7
Constantes d’aciditéà 25°C
Ion triméthylammonium (CH3)3NH+ 9,9
Ion pyridinium C5H6N+ 5,2
Acide Formule pKAi Phénol C6H5OH 10,0
Acide acétique CH3COOH 4,7 Sulfure de dihydrogène H2S 7,0 ; 13,0
Acide acétylsalicylique C8O2H7COOH 3,5
Acide ascorbique C6H8O6 4,05
Acide ortho-arsénieux H3AsO3 9,1 ; 13,5
Acide arsénique H3AsO4 2,2 ; 7,0 ; 11,5 Indicateurs colorés acido-basiques
Acide benzoïque C6H5COOH 4,2
Acide borique HBO2 9,2
Acide chloroacétique CH2ClCOOH 2,9 pH limite de
Indicateurs Coloration
virage
Acide citrique H3Cit 3,1 ; 4,8 ; 6,4
Acide cyanhydrique HCN 9,3 inf. à 0 - environ
Bromothymol (bleu de) (1er virage) rouge - jaune
0
Acide dichloroacétique CHCl2COOH 1,3
Acide 0,2 - 1,8 Crésol (rouge de) (1er virage) rouge - jaune
H4Y 2,0 ; 2,8 ; 6,2 ; 10,3
éthylènediaminetétraacétique
Acide fluorhydrique HF 3,2 1,2 - 2,8 Thymol (bleu de) (1er virage) rouge - jaune
Acide formique HCOOH 3,8 2,8 - 4,6 Bromophénol (bleu de) jaune - bleu
Acide hypochloreux HClO 7,5
Acide iodique HIO3 0,8 3,8 - 5,4 Bromocrésol (vert de) jaune - bleu
Acide lactique CH3CHOHCOOH 3,9
Acide malonique CH2(COOH)2 2,8 ; 5,8 4,2 - 6,2 Rouge de méthyle rouge - jaune
Acide nitreux HNO2 3,2 jaune - violet
5,2 - 6,8 Bromocrésol (pourpre de)
Acide oxalique H2C2O4 1,2 ; 4,3 bleuâtre
Acide phosphorique H3PO4 2,15 ; 7,2 ; 12,1 6,0 - 7,6 Bromothymol (bleu de) (2e virage) jaune - bleu
Acide ortho-phtalique C6H4(COOH)2 2,9 ; 5,1
Acide propanoïque C2H5COOH 4,8 6,8 - 8,4 Phénol (rouge de) jaune - rouge
Acide salicylique C6H4OHCOOH 3,0 ; 13,4
Acide tartrique (CH(OH)COOH)2 3,0 ; 4,3 7,2 - 8,8 Crésol (rouge de) (2e virage) jaune - rouge
Acide tellureux H2TeO3 2,8 ; 7,7
8,0 - 9,6 Thymol (bleu de) (2e virage) jaune - bleu
Dioxyde de carbone CO2 6,4 ; 10,3
Dioxyde de soufre SO2 2,0 ; 7,6 8,3 - 10,0 Phénolphtaléine incolore - rose
Ion ammonium NH4+ 9,2
Ion anilinium C6H5NH3+ 4,5 9,3 - 10,5 Thymolphtaléine incolore - bleu
Ion diméthylammoniun (CH3)2NH2+ 11,0
10,0 -12,0 Alizarine G (jaune de) jaune - lilas
Ion hexaaquaaluminium(III) [Al(H2O)6]3+ 4,9
Ion hexaaquafer(III) [Fe(H2O)6]3+ 2,2
Ion hydrogénosulfate HSO4- 1,9
Ion hydroxylammonium NH3OH+ 6,1

66
 Potentiels standard d’oxydoréductionà 25°C Conductivités ioniques molaires limitesà 25°C
λi° = F.|zi|.μi° en mS.m².mol-1
Elément Oxydant Réducteur E° (V) /ENH
CATIONS ANIONS
Ag+ Ag(s) 0,8
Ag+ 6,19 Br- 7,81
AgCl(s) Ag(s) 0,22
Argent Al3+ 18,9 Cl- 7,63
AgBr(s) Ag(s) 0,07
Ba2+ 12,73 ClO3- 6,46
AgI(s) Ag(s) -0,15
Be2+ 9 S2O32- 17,48
Brome Br2 Br- 1,08
Ca2+ 11,9 CrO42- 16,6
Cérium Ce4+ Ce3+ 1,74
Cd2+ 10,8 HCO3- 4,45
HClO Cl2(aq) 1,59 Ce3+ 20,97 CO32- 13,86
Chlore HClO Cl- 1,49 Co2+ 11 HCOO- 5,46
Cl2(aq) Cl- 1,4 Cr3+ 20,1 CH3COO- 4,09
Chrome Cr2O72- Cr3+ 1,33 Cs+ 7,68 C6H5COO- 3,23
2+ Cu2+ 10,72 C2O42- 4,82
Cuivre Cu Cu(s) 0,34
Fe2+ 10,7 CN- 8,2
Fer Fe3+ Fe2+ 0,77
Fe3+ 20,4 Fe(CN)63- 29,73
Hydrogène H+ H2(g) 0
Iode I2(s) I- 0,53 H+ 34,985 Fe(CN)64- 44,4

Magnésium Mg2+ Mg(s) -2,37 Hg22+ 13,72 F- 5,54

Manganèse MnO4- Mn2+ 1,51 K+ 7,35 I- 7,7

Hg2+ Hg22+ 0,91 Li+ 3,86 IO3- 4,07
Mercure Hg22+ Hg(l) 0,93 Mn2+ 10,7 MnO4- 6,1
Hg2Cl2(s) Hg(l) 0,79 Mg2+ 10,61 NO3- 7,14
O2(g) H2O2 0,69 Na+ 5,01 OH- 19,918
Oxygène O2(g) H2O 1,23 Ni2+ 10,8 H2PO4- 3,6
H2O2 H2O 1,77 NH4+ 7,34 HPO42- 11,4
Sodium Na+ Na(s) -2,71 N(CH3)4+ 4,49 PO43- 27,84
Soufre S4O62- S2O32- 0,09 Pb2+ 14 SCN- 6,6
Zinc Zn2+ Zn(s) -0,76 Rb+ 7,72 HSO3- 5,8
Sr2+ 11,89 SO32- 14,4
Zn2+ 10,56 HSO4- 5,2
SO42- 16
HS- 6,5
67
 Constantes de formation de complexes à25°C
βi est la constante globale de formation du complexe [MLi]
log βi Ion log βi
Ion central ligand ligand
central
i=1 i=2 i=3 i=4 i=5 i=6 i=1 i=2 i=3 i=4 i=5 i=6
EDTA (Y4-) 16,5 CN- 16 24
Al3+ F- 7,1 12 15,8 18,5 20,2 20,7 EDTA 14,3
-
OH 33,3 Fe2+ Ethylènediamine 4,3 7,6 9,6
CN- 20 21 Orthophénanthroline 5,1 21,2

Ag+ EDTA 7,3 SO42- 2,3

-
NH3 3,3 7,2 CN 31
S2O32- 8,8 13,5 C2O42- 9,4 14,2 20,2
Ba2+ EDTA 7,8 EDTA 25,1
Ca2+ EDTA 10,7 F- 5,5 9,7 13,7 16,1
Fe3+
C2O42- 2,8 4,6 Orthophénanthroline 14,0
Cd2+
-
EDTA 16,5 SCN 3,0 4,3 4,6
Ce3+ F- 4,1 SO42- 4,2 7,4
Ce4+ SO42- 3,3 S2O32- 2,1 5,0 6,3 6,8
EDTA 16,3 Mg2+ EDTA 8,7
Co2+
Ethylène-diamine 5,8 10,7 13,9 C2O42- 3,8 5,3
Mn2+
Co3+ NH3 7,2 14,0 19,8 25,3 30,5 34,8 EDTA 13,8
Cr3+ EDTA 18,8 Cl- 13,2
Cl- 4,7 EDTA 21,8
Cu+
NH3 5,9 9,8 I- 12,9 23,8 27,6 29,8
CN- 27,3 Hg2+ NH3 9 18 20
EDTA 18,5 SCN- 16,1
Cu2+ Ethylène- diamine 10,6 19,7 S2O32- 29,8 32,3 33,6
NH3 4,1 7,6 10,5 12,6 EDTA 18,6
- 2+
SCN 1,7 3,6 5,2 6,5 Ni Ethylène-diamine 7,5 12,8 16,5
EDTA 16,3 NH3 2,6 4,8 6,4 7,5 8,1 8,2
2+ 2+
Zn NH3 2,2 4,4 6,7 8,7 Pb EDTA 18,0
OH- 15,5

68
 Produits de solubilité à25°C
Formule pKS Formule pKS Formule pKS Formule pKS Formule pKS
AgCH3COO blanc 2,7 CaF2 10,4 AgOH blanc 7,7 Ag2C2O4 blanc 11 Ag2SO3
ACETATES 13,8
Hg2(CH3COO)2 9,4 PbF2 7,6 Al(OH)3 blanc 32 AlC2O4 32 blanc
Ag2CO3 blanc 11 SrF2 8,4 Ba(OH)2 blanc 2,3 BaC2O4 7 BaSO3
8

SULFITES
BaCO3 blanc 8,3 Ca(OH)2blanc 5,2 CaC2O4 blanc 8,6 blanc
AgCl blanc 9,7
CaCO3 blanc 8,2 Cd(OH)2gris 14 CdC2O4 7,8 CaSO3
4
CdCO3 blanc 13,6 Hg2Cl2 blanc 17,9 Co(OH)2bleu 15,6 CoC2O4 5,4 blanc

HALOGENURES

OXALATES
CoCO3 mauve 12,8 PbCl2 blanc 4,6 Cr(OH)3 vert 31 CuC2O4 7,5 MgSO3
2,5
CuCO3 bleu-vert 9,6 AgBr jaunâtre 12,3 Cu(OH)2bleu 19,7 FeC2O4 6,7 blanc
CARBONATES

Hg2Br2

HYDROXYDES
FeCO3 vert 10,5 22,2 Fe(OH)2vert 15,1 Hg2C2O4 13 Ag2S noir 49,2
jaunâtre
Hg2CO3 jaune 16 PbBr2 brun 4,4 Fe(OH)3 rouille 38 MgC2O4 4,1 Bi2S3 72
MgCO3 blanc 6 AgI jaune 16,2 Hg2(OH)2 noir 23,5 MnC2O4 5,3 CdS jaune 26,1
Hg(OH)2
MnCO3 rose 10,7 Hg2I2 jaune 28,3 25,3 NiC2O4 7 CoS noir 20,4
orangé
NiCO3 vert 8,2 HgI2 rouge 28,3 Mg(OH)2blanc 10,7 PbC2O4 blanc 10,5 CuS noir 35,2
PbCO3 blanc 13,5 PbI2 jaune 8,2 Mn(OH)2rose 12,8 ZnC2O4 8,8 FeS noir 17,2

HYDROGENO-PHOSPHATES
SrCO3 9 Ni(OH)2vert 14,7 Ag3PO4 jaune 15,8 Fe2S3 noir 85
BaHPO4 blanc 7,6
ZnCO3 blanc 10,8 Pb(OH)2blanc 15,3 AlPO4 blanc 18 Hg2S noir 37

SULFURES
Ba3(PO4)2
Ag2CrO4 rouge 12 Sn(OH)2 26 29 HgS noir 52
blanc
CaHPO4 blanc 6,6
Ca3(PO4)2
BaCrO4 jaune 9,9 Zn(OH)2blanc 17,2 26 MnS rose 9,6
blanc

PHOSPHATES
CaCrO4 3,2 Hg2HPO4 12,4 AgIO3 7,5 Cr3(PO4)2 blanc 22 NiS noir 22
CHROMATES

CuCrO4 5,4 PbHPO4 9,9 Ba(IO3)2 blanc 8,8 FePO4 jaune 22 PbS noir 26,6
Mg3(PO4)2
FeCrO4 5,6 Ca(IO3)2 6,2 27,2 SnS 28
blanc
Mn3(PO4)2
Hg2CrO4 rouge 8,7 Cd(IO3)2 7,1 22 Tl2S 22
blanc
PbCrO4 jaune 13,4 Co(IO3)2 4 Pb3(PO4)2 42
ZnS blanc 23,8
NITRITES

IODATES
SrCrO4 4,4 Cu(IO3)2 7,1 Zn3(PO4)2 32
AgNO2 blanc 3
AgCN blanc 15,9 Hg2(IO3)2 blanc 17,9 Ag2SO4 blanc 4,8 AgSCN
12

THIOCYA NATES
Cd(CN)2 8 Hg(IO3)2 blanc 18,7 BaSO4 blanc 9,9 blanc
CYANURES

SULFATES
Hg2(CN)2 gris 39 Mg(IO3)2 2,5 CaSO4 blanc 4,6 CuSCN 14,3
Hg(CN)2 blanc 35,1 Mn(IO3)2 6,3 Hg2SO4 jaune 6,2 Hg2(SCN)2
19,5
Ni(CN)2 vert 22,5 Ni(IO3)2 7,8 MgSO4 blanc 2,3 gris
Zn(CN)2 blanc 12,6 Pb(IO3)2 blanc 12,5 PbSO4 blanc 7,8 PbSCN 4,7
Zn(IO3)2 5,4

69
70
71
Notes personnelles

72
73
74
EPREUVE DE TP au concours CCP - rapport sur la session 2018

75
76
77
78
79
80
81