Instrumentation

Diffractomètres de poudre
Diffractomètre de Poudre
• Origine et caractéristiques des RX
• Trajet du faisceau RX
• Eléments Optiques
• Détection des RX
Diffractomètre de Poudre
• Origine et caractéristiques des rayons X
– Générateur haute tension
– Tube à rayons X
– Sélection de la haute tension et
Courant d’Émission
– Sélection de l’Anode
Diffractomètre de Poudre
• Trajet du faisceau RX
– Fentes de Soller
– Fentes de Divergence
– Masques
– Échantillon
– Fentes Anti-Diffusion
– Fentes de Réception
– Monochromateur
Diffractomètre de Poudre
• Éléments Optiques
– Fente de Divergence
– Fente Anti-Diffusion
– Foyer du Tube
– Fente de Réception
– Filtre -β
– Monochromateur
– Fentes de Soller
Origine et Caractéristiques des RX
Que sont les rayons X ?

Production des rayons X

Radiations caractéristiques

Radiation Kα1 et Kα2

Spectre continu
Absorption
Les rayons X ?

Radiations Electromagnétiques
Longueur d ’onde entre 0.01 nm et 10.0 nm
Energie entre 124 keV et 0.124 keV

1nm = 10Å = 10-9m = 10-6mm

Production des rayons X : Tube à RX
Production de rayons X :
• Les électrons émis par la
chaleur du filament sont
attirés et accélérés vers
l’anode portée à un
potentiel V=0
• En bombardant l’anode, il y
a production de rayons X.
Production des rayons X : Tube à RX
• Les rayons X sont produits par l'interaction d'électrons avec une cible
métallique. Ces électrons sont émis par un filament chauffé par effet
Joule. Ils sont accélérés par un champ électrique créé par une différence
de potentiel V entre une cathode constituée par le filament et une anode
constituée par la cible
• De l'énergie cinétique des électrons, seule une petite partie (< 1 %) est
transformée en rayons X, le reste se retrouvant principalement sous
forme de chaleur.
• Pour évacuer cette chaleur, un refroidissement de l'anode est nécessaire.
Notons également que les électrons sont concentrés sur la cible par un
wehnelt et que l'ensemble est placé dans une enceinte sous vide
secondaire (10- 5 torr) constituant le tube à rayons X.
Production des rayons X : Tube à RX
Production des rayons X : Tube à RX
Rendement
Environ1% de l’énergie est convertie en rayons X
Sur ces 1 %:
Environ 1.5 % atteint la fenêtre, parmi eux:
Environ 90 % traversent la fenêtre en Be, parmi eux:
Environ 35 % sont absorbés dans l’air

Conclusion : environ 0.015 x 0.9 x 0.65 = 0.88% des

photons produits atteignent l’échantillon
Production des rayons X : Tube à RX
Rendement
La puissance fournie au système est de:
2000 W

Quand le flux de photons est de 1000 coups par sec,

La puissance correspondante est de :
1,6 10-19 C x 8 103 eV x 1000 cps/s = 12,8 10-13 W

Soit un rendement énergétique global de :

6,4 10-16 = 1 / 1 500 000 000 000 000 !!!
Production des rayons X : Tube à RX

La tache focale d'un tube est un A

paramètre important. Celle-ci devrait
être aussi petite que possible pour que
l'énergie des électrons ainsi
concentrée produise une source de
rayons X très intense et localisée.
B
Pour des problèmes de
refroidissement, la tache focale a une α
surface ayant la forme d'un rectangle.
Production des rayons X : Tube à RX
Les rayons X sont émis dans tout le demi-espace limité par la surface de
l'anode. Mais le compromis dimension apparente du foyer / intensité
émise fait choisir avec la surface de l'anode un angle α voisin de 6° :
Foyers linéaires et ponctuels

Chaque tube a 2 foyers

linéaires

Et 2 foyers ponctuels
Tubes RX en céramique, avantages
Positionnement très précis de la Cathode
Pas d’effet thermique sur la position de l’anode du à l’expansion
Autres tube à rayons X
Remarques :
• Des tubes très puissants (12 kW) sont obtenus dans le cas
d'anodes tournantes. La rotation de l'anode amène des
surfaces nouvelles sous le faisceau d'électrons. Ces tubes
sont démontables et nécessitent un pompage continu.
• Des tubes à micro-foyer existent avec des foyers ponctuels
pouvant atteindre 50 mm.
• Des tubes de puissance limitée (< 300 W) ne nécessitent
qu'un refroidissement à l'air. Ils sont alors facilement associés
à des appareils portables.
Origine et Caractéristiques des RX
• Le spectre de rayons X provenant d’un tube est
essentiellement composé :
– d’un fond continu
– de radiations caractéristiques
• Dans une expérience de diffraction, seules les
radiations caractéristiques sont utilisées
Spectre Continu (Bremsstrahlung)
• Le spectre continu est causé par la décélération des e- dans la cible.
Cette décélération n'est pas la même pour tous les e- et un spectre
continu de longueurs d'onde est obtenu. Les e- qui sont arrêtés en un
seul impact transforment toute leur énergie (eV) en une énergie de
photons X (hν) qui est alors maximale. Il lui correspond la longueur
d'onde minimale λm du spectre :

hc
eV = hυmax =
λm
• Les e- simplement ralentis ne transforment qu'une partie de leur énergie
incidente en énergie de photons X. La longueur d'onde de ces photons X
est donc supérieure à λ m.
Spectre Continu

Forme du fond continu

Intensité maximum à λ=2λmin

Radiations Caractéristiques
• Elles sont créées quand un
atome est bombardé avec
des électrons d’énergie
suffisante pour arracher un
électron du nuage
électronique de l’atome.
• Quand l’atome revient à
son état standard, une
radiation caractéristique
est émise.
Radiations Caractéristiques
La désexcitation peut se faire
par le passage d'un électron
des couches L (ou M) vers la
couche K avec émission de
photon X d'énergie bien
déterminée égale à WK - WL
(ou WK - WM) caractéristique
de l'atome. Cette radiation
est appelée radiation
caractéristique K.
Radiations Caractéristiques
Radiation Kα1 et Kα2
• La radiation Kα se compose de 2 longueurs d’onde : Kα1 et Kα2.
• En effet, le niveau L comporte 3 niveaux d’énergie dégénérés et la
transition radiative du niveau I vers le niveau K est interdite.

niveau K

α2 α1

I
niveau L II
III
Radiations Caractéristiques
ra
5
4
Les raies K sont les plus intenses :
M 3
2
1
I Kα = 2 I Kα2 = 10 I K β
1
Lα

3
Les raies K ont une largeur spectrale de
L 2 l'ordre de 0,001 Å.
1
On appelle doublet Kα une longueur
Kα 1 Kα Kβ d'onde moyenne pondérée sur Kα1 et
2
K Kα2 :
λ K α + 2λ K α
λ Kα = 2 1

3
Radiations Caractéristiques

Spectre du Molybdène à 35 kV
Doublet Ka résolu sur la figure
de droite (échelle en λ
agrandie)
Radiations Caractéristiques
Conditions d’utilisation du tube à RX
L’utilisation du tube à rayons X
Dépend de: • La nature de l’anode
• La puissance
• Du type de Foyer

• De l’angle Take off

• Du choix de la monochromatisation du faisceau
Conditions d’utilisation du tube à RX
Intensité de la longueur d’onde caractéristique

I (λ) = K.mA.exp.n [kV - Vc]

I = intensité
K = constante
Vc = Voltage critique
n = constante d’environ 1.6

En géneral kV = 3 à 5 x Vc
Conditions d’utilisation du tube à RX
Le spectre de rayons X dépend de la tension appliquée et de la
nature de l’anode. La figure montre le spectre caractéristique
pour une anode Mo en fonction de la tension d’utilisation.
Conditions d’utilisation du tube à RX

Anode atomic Wavelength Energy K- Critical excitation Optimum

Material number K-α1,2 nm α1,2 keVvoltage Vc kV kVsetting
Cu 29 0.1542 8.04 8.98 30 - 45
Co 27 0.1791 6.92 7.871 25 - 40
Fe 26 0.1937 6.40 7.11 20 - 35
Cr. 24 0.2291 5.4 5.99 20 - 30
Mo. 42 0.0561 17.77 20.00 60
Conditions d’utilisation du tube à RX

Focus type Focus dimensions Focal area Maximum Specific loading

mm mm sq. power kW W / mm sq.
Fine Focus 0.4 x 8 3.2 1.5 469.75
Normal focus 1 x 10 10 2.0 200
Broad focus 2 x 12 24 2.7 112.5
Long fine focus 0.4 x 12 4.8 2.2 458.33
 Conditions d’utilisation du tube à RX

Sélection du matériau de l’anode

E lement S ymbol K α w avelength [nm] A pplication

C hromium C r. 0.2291 large unit cells (clays, organic materials,
zeolites), steel (residual stress)
Iron Fe 0.1937 M atrix effects of F e and C r.
C obalt Co 0.1791 F erro materials
C opper Cu 0.1542 standard tube
M olybdenum Mo 0.0710 single crystal, small unit cells (metals)
S ilver Ag. 0.0561 high absorbing materials
T ungsten W 0.02? L aue camera (continuum needed)
La fluorescence
• Les atomes d'un matériau irradié par des photons X dont l'énergie est
suffisante pour chasser des électrons des couches K, L, M sont dans un
état excité. Le retour à l'équilibre peut se faire avec émission de photons
X secondaires (ou de fluorescence), d'énergie bien définie
caractéristiques de l'atome.
e
hν > W k photo électron
photon X primaire
photon X secondaire
hν = WK-WL3

état excité désexcitation

Absorption

• Dépend de la longueur
d’onde utilisée
Filtres Kβ
Le phénomène d’absorption de longueur d’onde
peut-être utilisé pour absorber sélectivement les
longueurs d’ondes indésirées
Filtres Kβ

Pour éliminer la
composante Kβ du spectre
de rayons X, on interpose
un filtre en un matériau
dont la discontinuité
d'absorption λK du filtre se
trouve entre λKβ et λKα du
rayonnement incident.
Pour une anode de
numéro atomique Z, le
matériau du filtre est de
numéro atomique Z-1 ou
Z-2
Filtres Kβ
Anode Filtre IKα/IKβ Epasseur pour après filtre IKα avant filtre

avant filtre du filtre IKα/IKβ = 500

(mg. cm-2) (mm) IKα après filtre

Mo Zr 5,4 77 0,117 0,29

Cu Ni 7,5 18 0,020 0,42

Co Fe 9,4 14 0,018 0,46

Fe Mn 9,0 12 0,018 0,49

Cr V 8,5 10 0,015 0,49

 Diffractomètre de Poudre Goniomètre
Tube Fente de
réception
Fente de
Divergence Monochro-
mateur

Masque
Détecteur

Plate-forme porte-
échantillon

Echantillon
Diffractomètre de Poudre
Optiques de Base

Géométrie de base d’un diffractomètre sans monochromateur arrière

Diffractomètre de Poudre - Bragg Brentano
Géométrie avec monochromateur
Détecteur
Fentes de Soller

Fente de Réception Monochromateur

cristal courbe
(Graphite)

Tube RX Fentes de Soller Fente anti-diffusion

(foyer linéaire)

Masque EchantillonPolycrystallin
Fente de divergence
Le système α1-reflection

Fentes de Soller
Fentes de réception
D
étecteur

Fentes de Soller
Fente anti-diffusion
Fente d’Irradiation
Tube RX
(foyer linéaire)
Echantillon Polycrystallin
monochromateur Fente de divergence
Pour le faisceau programmable
incident
Le capillaire tournant

Anti-scatter
housing

Soller slits
Anti-scatter
Hybrid monochromator housing
Position Sensitive
X-ray tube Detector (PSD)
(line focus)

Powder sample in
∆ θ= 18" - 25" capillary spinner

Divergence slit
 Optiques parallèles

Detector
Slit 0.1 mm

X-ray tube Soller slits Attenuator

(line focus)
Flat crystal
monochromator
Parallel plate (Graphite)
∆θ = 0.33° collimator

Beam mask
Divergence slit Thin layers
Bragg-Brentano λα1 et λα1 + λα2
Bragg-Brentano et Parallel Beam
Alpha-1 et Hybrid
Stratégie d’acquisition de données
• Dépend de l’application :

• intensité minimum > ± 10.000 coups pour le pic

principal (quantification)

• ∆ 2θ < ± 0.02° (indexation)

• FWHM/10 < taille de pas <FWHM/4

Fente de Divergence
• Délimite la longueur irradiée sur l’échantillon
– Agit principalement sur l’intensité
– A un effet moindre sur la résolution

• Deux alternatives
– Fente de Divergence fixe
– Longueur irradiée fixe
Fentes de Divergence
Optiques

Principe de la fente de divergence automatique

Fente Divergence
Optique Primaire
Effet de :

La Fente de
Divergence
Fente de Divergence
• Le choix de la taille de la fente de divergence dépend du
domaine angulaire
• Une fente de divergence de petite taille permettra
d’irradier une petite longueur à la surface de l’échantillon,
sans dépasser les limites de cet échantillon, à bas
angles
• Une fente de divergence de 1° et une fente de réception
de 0.1 mm permet de commencer un scan à 1.25°2θ. En
dessous de cette valeur, le faisceau direct atteindra le
détecteur
Fente de Divergence
Divergence illuminated length on the sample at a 200mm radius
slit size °
1mm 2mm 5mm 10mm 15mm 20mm
minimum 2θ angle
1/32 12.6 6.4 2.6 1.2 0.84 0.63
1/16 25.2 12.6 5.0 2.6 1.6 1.2
1/8 52.0 25.2 10.0 5.0 3.4 2.6
¼ 122.0 51.8 20.2 10.0 6.6 5.0
½ 122.0 41.0 20.2 13.4 10.0
1 88.6 41.0 17.0 20.2
2 88.6 55.6 41.5
4 137.6 88.8

Divergence, angle minimum et longueur irradiée

Angle Take off
• Pour l’optique du faisceau incident l’angle
take off est aussi important.
• L’ angle take off est l’ angle compris entre l’
horizontale au niveau du foyer et le centre de
l’échantillon .
Son symbole est α et sa valeur 6 °
Optiques Primaires

W = sin α x B
 Instrumentation
Optiques Primaires

Effet des
Fentes de
Soller
Optiques Bragg-Brentano
• La surface de l’échantillon est
la bissectrice du faisceau
incident et du faisceau
diffracté ⇔
• Le foyer du faisceau diffracté
est à la même distance que le
foyer du tube
• Résolution optimale
Optiques parallèles

Surface rugueuse
Films minces
Bonne résolution
Bragg-Brentano et faisceau Parallèle
Bragg-Brentano
± para focussing
± échantillons plans
± réflexion
± Bonne statistique de
comptage
± intensité contre résolution
± erreur de déplacement possible
Faisceau parallèle
± non focalisant
± échantillons rugueux
± géométrie en réflexion et en
transmission
± statistique de comptage moins
bonne
± intensité contre résolution
± erreur de déplacement
impossible
Erreur de positionnement

• Un déplacement
d’échantillon entraine un
décalage de pics

2 s cos θ
∆ 2θ =
R
Fente Anti-diffusion
• Définie la longueur irradiée
– A un effet majeur sur l’intensité
– Utilisée pour diminuer le bruit de fond
– Idéalement l’aire observée est représentative de l’aire
irradiée
• Deux possibilités :
– Même configuration que la PDS (2)
– Derrière la PRS (Réflectometrie)
Fente de Réception
• Cette fente est placée juste après l’échantillon
devant la fente anti-diffusion ou juste après la
fente anti-diffusion.
• La résolution du diffractomètre dépend
pricipalement de l’ouverture de cette fente de
Réception
• L’ouverture optimale de la fente de réception est
sensiblement plus grande que la largeur
apparente du faisceau W
Fente de Réception
L’ouverture optimale à un angle take-off de 6° est:
• Pour un tube BF 0.2 mm
• Pour un tube NF 0.1 mm
• Pour un tube FF 0.05 mm
• Pour un tube LFF 0.05 mm
Fente de Réception

Effet de l’ouverture de
la Fente de Réception
Optiques Programmables Bragg-Brentano
Platformes échantillons PreFIX
• Passeur pour 15 ou 45 échantillons
Instrumentation
• Plate-forme porte-
échantillon:
• Pour porte-
échantillon circulaire
• Issus du PW1800
Instrumentation
• Plate-forme porte-
échantillon:
• Multi Purpose Sample stage
• Pour échantillons plats et
aux formes irrégulières
• Echantillons de plus de 1 kg
Instrumentation
• Plate-forme porte-échantillon :
Sample spinner

• afin d’obtenir un statistique de

comptage homogène